CN107750270A - 容器洗涤和其使用的洗涤剂 - Google Patents

Abstract

当前公开的主题涉及一种清洁容器的方法，所述方法包含：a.提供容器；b.在30‑60℃下用酸性洗涤剂组合物清洁容器1‑15分钟，其中洗涤剂组合物具有按所述组合物的总重量计，约1‑60重量百分比的酸、约1‑60重量百分比的溶剂和约1‑10重量百分比的非离子型表面活性剂；c.用水冲洗容器；d.在30‑60℃下用苛性碱溶液清洁容器0.5‑15分钟；以及e.用饮用水冲洗容器。所述方法用于清洁和/或消毒食品、乳制品、饮品、酿酒厂和软饮料行业中各种各样的产品(如瓶子)。

Description

容器洗涤和其使用的洗涤剂

相关申请的交叉引用

本申请要求2015年5月7日提交的美国临时申请第62/158,032号和2015年10月15日提交的美国临时申请第62/241,781号的权益和优先权。

技术领域

当前公开的主题涉及清洁和/或消毒如用于食品、乳制品、饮品、酿酒厂和软饮料行业中的容器(例如玻璃瓶)的方法。当前公开的主题还涉及所公开的清洁和/或消毒方法中所用的洗涤剂组合物。

背景技术

容器，特别是用于软饮料和啤酒的玻璃瓶，在装瓶行业中频繁地重复使用。在这样的情况下，容器一旦回到装瓶厂就必须清洁和消毒，这是使用洗瓶设备完成的。通常，首先将容器预冲洗以去除大颗粒并且随后传送到清洁区，在这里容器在一般约75℃或更高的高温下浸泡在强苛性碱溶液中。在大致7至15分钟后，对容器进行温水冲洗，并且随后进行最终饮用水冲洗。按照惯例，清洁溶液是强苛性碱并且含有约1-4％氢氧化钠。苛性碱洗涤剂与高清洁温度和长接触时间组合用于清洁容器并且使其商业无菌。

然而，已经证明标准苛性碱洗瓶工艺对容器(如玻璃瓶)具有化学侵蚀性。苛性水平足以在正常洗瓶温度下随时间推移部分溶解玻璃基质。玻璃表面上的刮痕增加了苛性碱侵蚀的表面积，从而增加了玻璃的溶解。因此，任何刮痕看起来更大，继而使得瓶子看起来不美观。最终，瓶子的外观可能变得对消费者来说如此不可接受，以使得瓶子在使用寿命结束之前必须被丢弃。

当玻璃因标准苛性碱洗瓶方法而被溶解时，释放二氧化硅，使其可用于与洗涤溶液中的其它物质反应，由此形成硅酸盐。硅酸盐常常积聚在洗涤设备上成为硅酸盐垢，其极难去除。具体来说，必须关闭洗瓶机并排空以去除设备垢，从而造成生产率损失。

当前公开的主题涉及一种基于酸或基于苛性碱的洗涤剂，其可以在降低的温度下用于洗瓶工艺，由此提供合适的清洁能力以及提高节能性。

发明内容

在本发明的一些实施例中，当前公开的主题涉及一种酸性洗涤剂组合物和苛性碱溶液。具体来说，酸性洗涤剂组合物包含按所述洗涤剂组合物的总重量计，约1-60重量百分比酸、约1-60重量百分比溶剂和约1-10重量百分比非离子型表面活性剂。

根据本发明的一个实施例，使用酸性洗涤剂组合物在30-60℃下进行酸性清洁1-15分钟的时间。在本发明的某些其它实施例中，酸性清洁后是使用苛性碱溶液的苛性碱清洁。根据本发明的某些实施例，苛性碱清洁可以在30-60℃下进行0.5-15分钟的时间。

在一些实施例中，当前公开的主题涉及一种清洁容器的方法。确切地说，所述方法包含在30-60℃下用所公开的酸性洗涤剂酸性清洁容器1-15分钟，随后用水冲洗容器。根据本发明的一个实施例，所述方法还包含在30-60℃下使用苛性碱溶液苛性碱清洁容器0.5-15分钟，随后用饮用水冲洗容器。

本发明的另一个方面提供一种洗涤剂，其包含基于酸性的洗涤剂，具有按所述组合物的总重量计约1-60重量百分比的酸、约1-60重量百分比的溶剂和约1-10重量百分比的非离子型表面活性剂；和基于苛性碱的洗涤剂。在本发明的某些实施例中，基于酸的洗涤剂在30-60℃下应用1-15分钟并且基于苛性碱的洗涤剂在30-60℃下应用0.5-15分钟。

其它方面和实施例将在结合附图阅览以下描述后变得显而易见。不过仍通过所包括的权利要求书具体地阐述本发明。

附图说明

图1是在亚甲基蓝着色后每一瓶区干净瓶子的百分比的图形表示。

具体实施方式

I.概论

当前公开的主题涉及酸性消毒和/或清洁组合物，其包含酸、溶剂、非离子型表面活性剂和任选地一种或多种螯合剂。所公开的组合物可以用于清洁和/或消毒系统中以便用于清洁各种各样的产品，包括(但不限于)食品、乳制品、饮品、酿酒厂和软饮料行业中洗涤的瓶子。当前公开的主题还涉及使用所公开的组合物清洁和/或消毒容器的方法，如下文中更详细地阐述。

II.定义

尽管相信所属领域的一般技术人员充分理解以下术语，但仍阐述以下定义以有助于说明当前公开的主题。

除非另外定义，否则本文所用的所有技术和科学术语具有与当前公开的主题所属领域的一般技术人员通常所理解相同的含义。

遵循长久以来形成的专利法惯例，术语“一种(个)”和“所述”在用于本申请(包括权利要求书)时是指“一种(个)或多种(个)”。因此，举例来说，提及“组合物”包括复数个这类组合物，诸如此类。

除非另外指明，否则本说明书和权利要求书中所用的表示组分的量、反应条件等等的所有数值应理解为在所有情形中均由术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在本说明书和所附权利要求书中所阐述的数值参数是可以取决于意图通过当前公开的主题获得的所需特性而变化的近似值。

如本文所用，术语“约”在涉及值或质量、重量、时间、体积、浓度、百分比等等的量时，可以涵盖与规定量的在一些实施例中±20％、在一些实施例中±10％、在一些实施例中±5％、在一些实施例中±1％、在一些实施例中±0.5％和在一些实施例中±0.1％的偏差，因为这类偏差在所公开的组合物和方法中是适当的。

如本文所用，术语“螯合剂”是指不止一个原子具有可用于键结金属离子的孤对电子的任何物质。合适的螯合剂包括(但不限于)EDTA、EGTA、NTA、DTPA、HEIDA、IDS、MGDA、GLDA、GLUDA、葡糖酸和/或葡糖酸盐、2,2'-联吡啶、膦酸、复合磷酸盐、膦酸盐(包括所属领域中已知和使用的广泛多种膦酸和膦酸盐，如PBTC、HEDP、ATMP等)和其混合物和/或盐。

如本文所用，术语“表面活性剂”是指可以降低液体表面张力的任何试剂。合适的表面活性剂可以包括(但不限于)阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、杀生物剂、染料、着色剂和两性(两性离子型)表面活性剂。

如本文所用，术语“使用溶液”是指成分以预期使用的浓度存在的组合物。

除非另外指定，否则本文所用的所有组成百分比都是在“按重量计”的基础上呈现的。

虽然大部分以上定义基本上与所属领域的技术人员所理解的一样，但是以上定义中的一个或多个可能由于当前公开的主题在本文中的特定描述而在上文以不同于所属领域的技术人员通常所理解的含义的方式定义。

III.当前公开的组合物

III.A.概述

如上文所阐述，所公开的清洁/消毒溶液包含酸、溶剂和非离子型表面活性剂。具体来说，所公开的组合物包含按所述组合物的总重量计，约1-60重量百分比酸、约1-60重量百分比溶剂和约1-10重量百分比非离子型表面活性剂。另外，所公开的组合物任选地包含至少一种添加剂，如(但不限于)螯合剂、表面活性剂、缓冲剂和其组合。在这些实施例中，组合物可以包含按所述组合物的总重量计，约1-5重量百分比添加剂。

所公开的组合物可以浓缩物或经过稀释的使用溶液的形式存在。举例来说，在一些实施例中，清洁和/或消毒溶液可以通过用食品级稀释剂(如水)以约1:10至约1:500(组合物比稀释剂)的比率稀释所公开的组合物而制备。因此，在一些实施例中，所公开的组合物可以约1:30至约1:400；在一些实施例中，约1:50至约1:300；和在一些实施例中，约1:50至约1:100(组合物比稀释剂)的比率稀释。因此，经过稀释的组合物可以在一些实施例中稀释到约1至5000ppm；在一些实施例中，约10至1500ppm的浓度。因此，在一些实施例中，使用浓度是按使用溶液的总重量计，约1-4重量百分比(即，约1、2、3或4重量百分比)组合物。

在稀释成使用溶液后，所公开的组合物的pH值是约0.25-4。因此，在稀释成使用溶液之后，所公开的组合物的pH值可以是至少约(或不超过约)4.0、3.75、3.5、3.25、3.0、2.75、2.5、2.25、2.0、1.75、1.5、1.25、1.0、0.75、0.5或0.25。

III.B.酸

如上文所阐述，所公开的组合物包含按所述组合物的总重量计，约1-60重量百分比酸。酸可以包含所属领域中已知和使用的广泛多种酸中的任一种，包括(但不限于)以下一种或多种：磷酸、硫酸、氨基磺酸、甲基氨基磺酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、硝酸、羟基乙酸(乙醇酸)、柠檬酸、乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、葡糖酸、衣康酸、三氯乙酸、脲盐酸盐、苯甲酸、乙二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸、对苯二甲酸过氧乙酸酒石酸、溴乙酸和/或过氧辛酸。

在一些实施例中，酸可以约1-60重量百分比；10-58重量百分比；20-57重量百分比；或约40-55重量百分比存在于组合物中。因此，在一些实施例中，所公开的组合物包含按所述组合物的总重量计，不超过(或不少于)约60、59、58、57、56、55、54、53、52、51、50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2或1重量百分比酸。举例来说，在一些实施例中，酸可以按所述组合物的总重量计约51-52重量百分比存在。

III.C.溶剂

如上所述，所公开的组合物包含约1-60重量百分比溶剂。溶剂可以是所属领域中已知和使用的广泛多种溶剂中的任一种，包括(但不限于)水、二甘醇、乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、丁二醇、丙醇、丁醇、异丁醇、苯甲醇、乙二醇、二乙二醇、丁基二甘醇(二乙二醇丁基醚)、丙二醇、乙二醇苯基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇丙基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇乙基醚、三乙二醇甲基醚和其组合。

在一些实施例中，溶剂可以约1-60重量百分比；10-55重量百分比；20-50重量百分比；或约40-50重量百分比存在于组合物中。因此，在一些实施例中，所公开的组合物包含按所述组合物的总重量计，不超过(或不少于)约60、59、58、57、56、55、54、53、52、51、50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2或1重量百分比溶剂。

III.D.非离子型表面活性剂

如上文所阐述，所公开的组合物包含按所述组合物的总重量计，约1-10重量百分比非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂可以选自所属领域中已知和使用的广泛多种非离子型表面活性剂中的任一种，包括(但不限于)聚乙烯醇、聚氧化烯、聚环氧烷、烷醇酰胺、烷基聚环氧乙烷、烷基苯酚聚环氧乙烷、聚氧乙烯化烷基氧化胺、聚氧乙烯化聚氧化丙二醇、烷基聚葡糖苷、烷基羧酸酯、聚氧乙烯化硫醇、烷基甘油二酯、聚氧乙烯化烷醇胺、聚烷氧基化酰胺、叔炔二醇、叔辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单三油酸酯、(辛基苯氧基)聚乙氧基乙醇、三乙二醇单月桂基醚、脱水山梨糖醇单月桂酸酯和其组合。

在一些实施例中，非离子型表面活性剂可以按组合物的总重量计，以约1-10重量百分比的量存在于组合物中。因此，在一些实施例中，组合物可以包含按所述组合物的总重量计不超过(或不少于)约1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量百分比非离子型表面活性剂。

III.E.添加剂

所公开的组合物任选地包含一种或多种添加剂，如所属领域中应已知。如上文所阐述，所公开的添加剂可以包含按所述组合物的总重量计，约0.1-5重量百分比的组合物。因此，添加剂可以按组合物的总重量计，以不超过(或不少于)约0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5.0重量百分比的量存在于组合物中。

合适的添加剂可以选自包含以下的组：一种或多种表面活性剂(阴离子型、非离子型)、螯合剂、防腐剂、缓冲剂、杀生物剂、染料、着色剂等。举例来说，合适的杀生物剂可以包括(但不限于)辛烯基丁二酸酐、水杨酸和其它一般可接受的用于洗涤剂的杀生物剂。

IV.使用所公开的组合物的方法

所公开的组合物可以成功地用于在如乳制品、酿酒厂和饮品行业中所用的那些洗瓶和加工设施中清洁和/或消毒容器(如玻璃瓶、可再填充PET等)。所公开的组合物有利地展现在60℃或更低温度下的有效清洁和/或消毒活性。确切地说，当前公开的主题包含清洁和/或消毒容器(如玻璃瓶)的2步骤方法。在一些实施例中，所公开的方法是经由使用洗瓶机来实现。

所公开的方法的第一步包含上文所述的用所公开的洗涤剂酸性清洁。具体来说，酸性清洁步骤可以在约30-60℃的降低的温度下进行约1-15分钟。因此，酸性清洁步骤可以在不超过(或不低于)约30℃、31℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃、40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃的温度下进行不超过(或不少于)约1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5、13、13.5、14、14.5或15分钟。在酸性清洁步骤已完成后，可以用水冲洗容器。

容器随后在约30℃至60℃的降低的温度下用苛性碱溶液清洁约0.5至15分钟。因此，第二清洁步骤可以在不超过(或不低于)约30℃、31℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃、40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃的温度下进行不超过(或不少于)约0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5、13、13.5、14、14.5或15分钟。

适用于第二清洁步骤的苛性碱溶液可以包含(但不限于)NaOH、LiOH、KOH、NH₄OH、Mg(OH)₂、Ca(OH)₂和其组合。在一些实施例中，苛性碱溶液可以包含一种或多种添加剂(以表面活性剂和/或螯合剂为主)以提高去垢力和/或控制泡沫。添加剂的典型使用浓度是按苛性碱溶液的总重量计，约0.1-2重量百分比。在一些实施例中，苛性碱溶液的使用浓度可以是约1-3重量百分比。在一些实施例中，苛性碱溶液的pH值大于约13。在第二清洁步骤完成之前、之后或之前和之后，所公开的方法可以包含冲洗步骤，其中容器用水(如饮用水)、缓冲水溶液等冲洗。

已出人意料地发现，当用所公开的方法清洁和/或消毒容器(如玻璃瓶)时，所述容器至少与使用所属领域中使用的常规方法(即，使用高温和苛性碱洗涤剂)洗涤的容器一样干净。在一些实施例中，所公开的方法至少清洁得与行业标准清洁方法(即，清洁约99％或更多的瓶子)一样。

除了上文所述的第一和第二步骤之外，所公开的方法可以任选地包含一个或多个额外清洁、冲洗或预先清洁步骤。所公开的方法可以用于所属领域中已知的广泛多种清洁和/或消毒系统中的任一种中。

V.当前公开的主题的优势

与常规清洁操作中所用的约75℃至约80℃或更高的清洁温度相比，当前公开的方法能够在60℃或更低的温度下有效清洁容器，从而为消费者节能。

另外，降低的清洁温度和酸性洗涤剂组合物减少玻璃蚀刻，从而有效地增加容器的寿命。

另外，通过使用采用喷洒代替浸泡和喷洒的清洁方法，使用者可以节省大量的水以及缩短加工时间。

实例

以下实例提供说明性实施例。根据本公开和所属领域中的一般技能水平，所属领域的一般技术人员应了解，以下实例仅旨在示范并且在不脱离当前公开主题的范围下，可以采用许多变化、修改和更改。

实例1

清洁方法的测试

根据下表1制备溶液1(酸性)。通过将氢氧化钠用水稀释至2％并且添加基于EDTA的添加剂至0.5％来制备溶液2(苛性碱)。

关于所测试的方法，使用含有8升/分钟吞吐量的喷嘴、瓶架、流量计和泵的试验性洗瓶设备。关于第一清洁步骤，将在40℃下的溶液1(酸性洗涤剂)喷洒到瓶子中持续3分钟。随后在第二清洁步骤之前，用水冲洗瓶子。在第二清洁步骤期间，将在60℃下的溶液2(苛性碱溶液)喷洒到瓶子中持续90秒。随后用水冲洗瓶子。

表1

溶液1的配方

表2

目视清洁度结果

在用溶液1进行酸清洁接着用溶液2进行苛性碱清洁之后，目视检查瓶子并且使用以下评级系统评级：0＝污垢完全去除；0.5＝一个小斑点；1＝污垢部分去除(少量残留物)；2＝污垢未完全去除(明显残留物)；3＝污垢未去除(大量残留物)。结果在下表2中给出。

瓶子随后用亚甲基蓝着色，同样目视检查并且使用以下评级系统评级：0＝干净；0.5＝一个极小斑点；1＝斑点和小区域；2＝延伸区域；3＝深色和广泛区域。结果在下表3中给出。在亚甲基蓝着色后(每一瓶区)干净瓶子的百分比以图形方式表示在图1中，其中0和0.5的评级被视为干净的。

表3

亚甲基蓝清洁度结果

实例1结果的总结

亚甲基蓝是指示始终由人眼无法看见的残留有机污垢存在的灵敏方法，这解释了为何表3中的评分略微高于表2中的评分。

表2和3表明瓶底是使用所公开的方法(首先用酸清洁，随后是苛性碱清洁)最容易清洁的部分，并且显示极好的结果(根据0和0.5评分视为“干净”，100％的瓶子被洗净)。瓶肩和瓶侧的清洁更具有挑战性，但是考虑到瓶子的初始不洁度高，使用所公开的方法达到良好的清洁结果。数据还显示所公开的方法可以用于在相比传统洗瓶技术降低的温度下高效清洁瓶子。

实例2-10

酸性清洁组合物1-7的标识

测试七（7）种酸性清洁组合物以测定清洁能力并将其标识在表4中。

表4

酸性清洁组合物1-7的标识

实例2

在室温下测试酸性清洁组合物1-7

酸性清洁组合物1-7在室温下稀释到产品信息表中所提及的最大推荐使用浓度。制备两种基础溶液，在75-80℃下的NaOH（2%活性）和具有0.5%基于EDTA的添加剂的NaOH（2%活性）。获取27个归类为“严重污染”的瓶子（瓶子接近于全球市场中所发现的最脏的瓶子）进行测试。

关于酸性产品清洁和内部清洁，使用含有喷嘴、流量计、塑料槽和泵的洗瓶设备。为了用热苛性碱清洁，将酸性清洁组合物与提供机械作用的磁性搅拌器一起倒入瓶子中。在两种清洁下，接触时间是10分钟并且在清洁之后，用水冲洗每一个瓶子。在苛性碱预先清洁，接着用酸性清洁组合物1-7酸性清洁之后，目视检查瓶子并且使用以下评级系统评级：0=污垢完全去除；1=污垢部分去除（少量残留物）；2=污垢未完全去除（明显残留物）；3=污垢未去除（大量残留物）。结果在下表5中给出。

表5

酸性清洁组合物1-7在室温下的清洁度结果

实例2的结论

热苛性碱与添加剂的组合提供更好的清洁(清洁度和无污染)。观察到酸性清洁组合物5、6和7的性能最差。据相信，不同酸的组合(如在酸性清洁组合物3和4中)有助于增强清洁。据观察，所测试的酸性产品可能在测试条件中未到达热苛性碱的性能。

实例3

在42-45℃下测试酸性清洁组合物1-4

将酸性清洁组合物1、3和4稀释到如相关产品信息表中所阐述的最大推荐浓度。将酸性清洁组合物2稀释到如产品信息表中所阐述的推荐浓度的两倍。使经过稀释的溶液在测试期间维持在42-45℃下。两种对照氢氧化钠溶液(2％活性)还在70-75℃和20℃(室温)下进行测试。

获取归类为“严重污染”的脏玻璃瓶并用于测试。在试验性洗瓶机上针对每一个对照和每一个组合物以10分钟接触时间测试三(3)个瓶子。

如实例2中所阐述，目视评估瓶子内部清洁度水平。测试结果在下表6中给出。

表6

组合物1-4的清洁度结果

实例3结果的总结

实例3的结果表明，苛性碱(NaOH)即使在室温下仍显示与在较高温度下的无苛性碱的酸性清洁组合物1-4相比更好的结果。

实例4

在苛性碱喷射下测试酸性清洁组合物1-4

在酸性溶液中洗涤10分钟之前添加喷洒NaOH(2％w/w，在室温下)40秒的苛性碱喷射和冲洗的情况下，如实例2中一般测试脏瓶子。在清洁后，每一个瓶子用水冲洗并且如实例2中所阐述进行评级。测试结果在下表7中给出。

实例4结果的总结

实例4的结果表明，酸性清洁组合物1和2显示最差的清洁度性能。与实例3的结果相比，对于酸性清洁组合物1和2来说，添加苛性碱喷射步骤并未改善清洁。酸性清洁组合物4给出最佳结果，与使用热苛性碱的基线相当。

表7

在苛性碱喷射下酸性清洁组合物1-4的清洁度

温度从室温升高到45℃并未显著改善使用测试组合物的清洁。添加苛性碱喷射步骤对于酸性清洁组合物1和2的清洁性能无显著影响。

实例5

在40℃下测试酸性洗瓶清洁

使用试验性洗瓶机(10分钟酸洗涤剂喷洒时间和2分钟冲洗时间)，在约40℃下使用酸性清洁组合物3或4清洁十二(12)个归类为“严重污染”的瓶子。在清洁后，如实例2中所阐述，目视检查瓶子的清洁度。结果在表8中给出。

实例5结果的总结

对于瓶子1-6，在清洁后(瓶子3和6)仍存在极顽固的有机污垢。然而，观察到使用酸性清洁组合物3，大部分污垢消失并且仅少量残留在瓶子表面上。对于酸性清洁组合物3和4，严重污染的瓶子都是在40℃下使用酸性洗涤剂清洁的。

表8

在40℃下酸性洗瓶的清洁度结果

对于瓶子7-12，组合物4与组合物3相比在含有霉菌的瓶子上得到略微更好的结果。

实例6

在酸清洁之前在40℃下使用苛性碱喷射的测试

使用在20℃下的NaOH(2％w/w)与增强霉菌去除的0.5％添加剂(基于EDTA)和在20-25℃下减少苛性碱浴中泡沫的0.01％添加剂(消泡剂)制备苛性碱喷射。获取12个归类为“严重污染”的瓶子并且用组合物3或4洗涤。

使用试验性洗瓶机清洁瓶子，其中苛性碱喷射的喷洒时间是40秒，苛性碱与酸之间的冲洗时间是1分钟，总酸喷洒时间是10分钟以及最终冲洗时间是2分钟。在洗涤后，如实例2中所阐述，检查瓶子并且给出清洁度水平。清洁度结果显示在下表9中。

表9

在40℃下洗涤加上苛性碱喷射的清洁度结果

实例6结果的总结

在用酸性清洁组合物3之后，2个瓶子未洗净。对于酸性清洁组合物4，一个瓶子未洗净。对于瓶子7-12，酸性清洁组合物3和组合物4的清洁性能各自是相当的。

实例7

在40℃和减少的清洁时间下使用苛性碱喷射的测试

对于苛性碱喷射，制备在2％(w/w)和40℃下的NaOH与增强极顽固有机污垢去除的0.5％添加剂。获取十二(12)个归类为“严重污染”的瓶子。使用试验性洗瓶机(苛性碱喷射的喷洒时间是40秒，苛性碱与酸之间的冲洗时间是1分钟，总酸喷洒时间是5分钟，最终冲洗时间是2分钟)清洁瓶子。在苛性碱喷射后，用组合物3或4清洁瓶子并且随后如实例2中所阐述进行目视评估。结果显示在下表10中。

表10

在40℃下使用苛性碱喷射的清洁度结果

实例7结果的汇总

对于酸清洁组合物3，在40℃下使用苛性碱喷射之后并且在减少酸喷洒时间的情况下清洁所有瓶子。对于酸清洁组合物4，两个瓶子在清洁后仍含有污垢。

实例8

在30℃下用苛性碱喷射预先清洁

使用2％(w/w)NaOH与增强霉菌去除的0.5％添加剂(基于EDTA)和减少苛性碱浴中泡沫的0.01％添加剂(消泡剂)制备苛性碱预先清洁处理剂。苛性碱的温度是40-45℃，苛性碱喷射的喷洒时间是40秒，苛性碱与酸之间的冲洗时间是1分钟，酸的温度是30-35℃，总酸喷洒时间是3分钟，最终冲洗时间是2分钟。

获取十二(12)个归类为“严重污染”的瓶子并且使用试验性洗瓶机清洁。确切地说，瓶子是以如下4种方式清洁：(1)在30℃下用苛性碱喷射预先清洁+在30℃下的酸清洁，(2)在40℃下用苛性碱喷射预先清洁+在30℃下的酸清洁，(3)在30℃下的苛性碱喷射预先清洁+在40℃下的酸清洁和(4)在40℃下的苛性碱喷射预先清洁+在40℃下的酸清洁。在苛性碱喷射后，使用组合物3清洁瓶子并且随后如实例2中所阐述进行目视检查。结果显示在下表11中。

表11

用苛性碱预先清洁+酸清洁的清洁度结果

实例8结果的汇总

数据显示，对于酸性清洁组合物3，在30℃苛性碱喷射和30℃酸清洁下，有三个瓶子(12个中，25％)未完全洗净。对于在40℃苛性碱喷射和30℃酸性清洁下测试的瓶子，两个瓶子(9个中，22.2％)未完全洗净。数据显示，在30℃苛性碱喷射和40℃酸性清洁下清洁的瓶子呈现与其它测试条件相比降低的清洁性能。对于在40℃苛性碱喷射和40℃酸性清洁下测试的瓶子，数据显示数个瓶子(3/9个，33.3％)未完全洗净。

实例9

40℃苛性碱喷射和40℃酸性清洁

使用在40℃下的2％(w/w)NaOH与增强霉菌去除的0.5％添加剂和减少苛性碱浴中泡沫的0.01％添加剂制备苛性碱溶液。还制备了无添加剂的苛性碱溶液。获取9个归类为“严重污染”的瓶子并且使用试验性洗瓶机(苛性碱喷射的喷洒时间是1分钟，苛性碱与酸之间的冲洗时间是1分钟，总酸喷洒时间是4分钟，最终冲洗时间是2分钟)清洁。在苛性碱预先清洁随后用酸性清洁组合物3酸性清洁之后，如实例2中所阐述，目视检查瓶子并且评级。结果在下表12中给出。

表12

在40℃下苛性碱喷射和酸性清洁的清洁度结果

实例9结果的汇总

数据示出了仅一个使用苛性碱喷射、酸性洗涤剂和添加剂测试的瓶子可能未被洗净。对于在无添加剂的情况下进行的测试，两个瓶子可能未被完全洗净。

实例10

使用改性的酸性清洁组合物3的测试

如下表13中所阐述，制备酸性清洁组合物3的十三(13)个改性组合物(标注为3.1至3.13)。

表13

组合物3.1-3.13的配方

在表13中：

A＝水

B＝磷酸(75％)

C＝乙醇酸(70％)

D＝二丙二醇甲基醚(100％)(可从陶氏(Dow)购得的DPM或可从BASF购得的DPM)

E＝苯甲基封端的醇(C8-C10)烷氧基化物(EO/PO)(100％)(DF-12，可从陶氏购得)

F＝醇(C10-guerbet)乙氧基化物(3EO)(100％)(XP30，可从BASF购得)

G＝烷基(C8-12)丙氧基化物(10PO)(100％)(SD20，可从BASF购得)

H＝二乙二醇丁基醚(100％)

I＝可从罗地亚(Rhodia)购得的infinity(100％)

J＝甲酸(85％)

K＝硫酸(75％)

L＝氨基三亚甲基膦酸(50％)

M＝烷基(C8)醚(8EO)羧酸(88％)(LF2，可从花王(Kao)购得)

N＝乙二胺四乙酸四钠盐(40％)(可从BASF购得的B或可从陶氏购得的100或可从阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)购得的100-S)

使用40℃的2％(w/w)苛性钠(NaOH)制备苛性碱组合物。获取归类为“严重污染”的玻璃瓶。

表14

用组合物3.1-3.13测试的清洁度结果

*无苛性碱步骤

对于酸性溶液3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8和3.9，使用试验性洗瓶机通过喷洒40-45℃苛性碱溶液40秒，用室温自来水冲洗，喷洒40-45℃酸性组合物8分钟并且随后用自来水冲洗来清洁瓶子。对于组合物3.10、3.11、3.12和3.13，在无40-45℃苛性碱的情况下清洁瓶子8分钟，随后用自来水冲洗。

在清洁后，如实例2中所阐述，目视检查瓶子并且评级。结果在下表14中给出。

实例10结果的汇总

组合物3.1-3.5的数据显示，改变表面活性剂的含量并未对清洁性能具有大的影响。然而，使用丁基二甘醇(组合物3.4)似乎改善清洁。根据使用组合物3.6-3.9的测试，丁基二甘醇改善清洁结果直到特定点。另外，酸变成甲酸(组合物3.8)并不改善性能。使用具有硫酸的组合物(组合物3.9)的结果显示改善的结果。来自组合物3.10-3.13测试的数据证实了需要苛性碱喷射。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种清洁容器的方法，所述方法包含：

a.提供容器；

b.使用洗瓶设备在30-60℃下用酸性洗涤剂组合物清洁所述容器1-15分钟，其中所述洗涤剂组合物具有按所述组合物的总重量计：

i.1-60重量百分比的酸，

ii.1-60重量百分比的溶剂，以及

iii.1-10重量百分比的非离子型表面活性剂；

c.用水冲洗所述容器；

d.在30-60℃下用苛性碱溶液清洁所述容器0.5-15分钟；以及

e.用饮用水冲洗所述容器。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸选自由以下组成的组：磷酸、硫酸、氨基磺酸、甲基氨基磺酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、硝酸、羟基乙酸(乙醇酸)、柠檬酸、乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、葡糖酸、衣康酸、三氯乙酸、盐酸脲酸、苯甲酸、乙二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸、对苯二甲酸过氧乙酸、过氧辛酸和其任何组合。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸性洗涤剂组合物另外包含按所述组合物的总重量计1-5重量百分比的添加剂，所述添加剂选自由以下组成的组：螯合剂、表面活性剂、缓冲剂、杀生物剂和其任何组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸性洗涤剂组合物的pH值是6.0或更小。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂包含水、丁基二甘醇、二甘醇、乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇和丁二醇中的一种或任何组合。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述非离子型表面活性剂选自由以下组成的组：聚氧化烯、聚环氧烷、烷醇酰胺、烷基聚环氧乙烷、烷基苯酚聚环氧乙烷、聚氧乙烯化烷基氧化胺、聚氧乙烯化聚氧化丙二醇、烷基聚葡糖苷、烷基羧酸酯、聚氧乙烯化硫醇、烷基甘油二酯、聚氧乙烯化烷醇胺、聚烷氧基化酰胺、叔炔二醇、叔辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单三油酸酯、(辛基苯氧基)聚乙氧基乙醇、三乙二醇单月桂基醚、脱水山梨糖醇单月桂酸酯和其任何组合。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述苛性碱溶液选自由以下组成的组：NaOH、LiOH、KOH、NH₄OH、Mg(OH)₂、Ca(OH)₂和其任何组合。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述苛性碱溶液包含至少一种选自由以下组成的组的添加剂：EDTA、EGTA、NTA、DTPA、HEIDA、IDS、MGDA、GLDA、GLUDA、葡糖酸和/或葡糖酸盐、2,2'-联吡啶、膦酸、复合磷酸盐、膦酸盐和其任何混合物和盐。

9.根据权利要求1所述的方法，另外包含至少一个额外清洁或预先冲洗步骤。

10.

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述容器是选自包含玻璃器皿和可再填充PET的组的容器。

12.根据权利要求1所述的方法，其中：

a.所述苛性碱溶液包含按所述苛性碱溶液的总重量计，1-4重量百分比的包含0.2-0.8重量百分比添加剂的苛性碱；以及

b.所述酸性洗涤剂组合物包含按所述酸洗涤剂组合物的总重量计，1-5重量百分比的酸。

13.一种洗涤剂，包含：

a.基于酸性的洗涤剂，具有按所述组合物的总重量计：

i.1-60重量百分比的酸，

ii.1-60重量百分比的溶剂，以及

iii.1-10重量百分比的非离子型表面活性剂，

其中所述基于酸的洗涤剂的pH值小于6；以及

b.基于苛性碱的洗涤剂，

其中所述基于苛性碱的洗涤剂的pH值大于13。

14.根据权利要求13所述的洗涤剂，其中所述基于酸的洗涤剂另外包含按所述组合物的总重量计1-5重量百分比的添加剂，所述添加剂选自由以下组成的组：螯合剂、表面活性剂、缓冲剂、杀生物剂和其任何组合。

15.根据权利要求13所述的洗涤剂，其中所述溶剂包含水、丁基二甘醇、二甘醇、乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇和丁二醇中的任一种或组合。

Claims (15)

1.一种清洁容器的方法，所述方法包含：

a.提供容器；

b.在30-60℃下用酸性洗涤剂组合物清洁所述容器1-15分钟，其中所述洗涤剂组合物具有按所述组合物的总重量计：

i.约1-60重量百分比的酸，

ii.约1-60重量百分比的溶剂，以及

iii.约1-10重量百分比的非离子型表面活性剂；

c.用水冲洗所述容器；

d.在30-60℃下用苛性碱溶液清洁所述容器0.5-15分钟；以及

e.用饮用水冲洗所述容器。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸选自由以下组成的组：磷酸、硫酸、氨基磺酸、甲基氨基磺酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、硝酸、羟基乙酸(乙醇酸)、柠檬酸、乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、葡糖酸、衣康酸、三氯乙酸、盐酸脲酸、苯甲酸、乙二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸、对苯二甲酸过氧乙酸、过氧辛酸和其任何组合。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸性洗涤剂组合物另外包含按所述组合物的总重量计1-5重量百分比的添加剂，所述添加剂选自由以下组成的组：螯合剂、表面活性剂、缓冲剂、杀生物剂和其任何组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸性洗涤剂组合物的pH值是6.0或更小。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂包含水、丁基二甘醇、二甘醇、乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇和丁二醇中的一种或任何组合。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述非离子型表面活性剂选自由以下组成的组：聚乙烯醇、聚氧化烯、聚环氧烷、烷醇酰胺、烷基聚环氧乙烷、烷基苯酚聚环氧乙烷、聚氧乙烯化烷基氧化胺、聚氧乙烯化聚氧化丙二醇、烷基聚葡糖苷、烷基羧酸酯、聚氧乙烯化硫醇、烷基甘油二酯、聚氧乙烯化烷醇胺、聚烷氧基化酰胺、叔炔二醇、叔辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单三油酸酯、(辛基苯氧基)聚乙氧基乙醇、三乙二醇单月桂基醚、脱水山梨糖醇单月桂酸酯和其任何组合。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述苛性碱溶液选自由以下组成的组：NaOH、LiOH、KOH、NH₄OH、Mg(OH)₂、Ca(OH)₂和其任何组合。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述苛性碱溶液包含至少一种选自由以下组成的组的添加剂：EDTA、EGTA、NTA、DTPA、HEIDA、IDS、MGDA、GLDA、GLUDA、葡糖酸和/或葡糖酸盐、2,2'-联吡啶、膦酸、复合磷酸盐、膦酸盐和其任何混合物和盐。

9.根据权利要求1所述的方法，另外包含至少一个额外清洁或预先冲洗步骤。

10.根据权利要求1所述的方法，其中使用洗瓶设备清洁所述容器。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述容器是选自包含玻璃器皿和可再填充PET的组的容器。

12.根据权利要求1所述的方法，其中：

a.所述苛性碱溶液包含按所述苛性碱溶液的总重量计，约1-4重量百分比的包含0.2-0.8重量百分比添加剂的苛性碱；以及

b.所述酸性洗涤剂组合物包含按所述酸洗涤剂组合物的总重量计，约1-5重量百分比的酸。

13.一种洗涤剂，包含：

a.基于酸性的洗涤剂，具有按所述组合物的总重量计：

i.约1-60重量百分比的酸，

ii.约1-60重量百分比的溶剂，以及

iii.约1-10重量百分比的非离子型表面活性剂；以及

b.基于苛性碱的洗涤剂，

其中所述基于酸的洗涤剂在30-60℃下应用1-15分钟并且所述基于苛性碱的洗涤剂在30-60℃下应用0.5-15分钟。

14.根据权利要求13所述的洗涤剂，其中所述基于酸的洗涤剂另外包含按所述组合物的总重量计1-5重量百分比的添加剂，所述添加剂选自由以下组成的组：螯合剂、表面活性剂、缓冲剂、杀生物剂和其任何组合。

15.根据权利要求13所述的洗涤剂，其中所述溶剂包含水、丁基二甘醇、二甘醇、乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇和丁二醇中的任一种或组合。