CN107742706B - 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用 - Google Patents

一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107742706B
CN107742706B CN201710941554.5A CN201710941554A CN107742706B CN 107742706 B CN107742706 B CN 107742706B CN 201710941554 A CN201710941554 A CN 201710941554A CN 107742706 B CN107742706 B CN 107742706B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfur
metal boride
graphene composite
lithium
boride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710941554.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107742706A (zh
Inventor
张乃庆
关斌
孙克宁
范立双
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN201710941554.5A priority Critical patent/CN107742706B/zh
Publication of CN107742706A publication Critical patent/CN107742706A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107742706B publication Critical patent/CN107742706B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用，属于能源材料技术领域。所述方法如下：在惰性气体保护条件下将还原剂和NaOH溶于去离子水中，金属盐溶于去离子水中，将得到的两种溶液分开置于冰水浴中；在惰性气体保护条件下，将金属盐水溶液缓慢加入还原剂溶液中，搅拌30min，高温煅烧2~10h，得到金属硼化物；再将石墨烯与金属硼化物进行水热反应，得石墨烯复合金属硼化物；将石墨烯复合金属硼化物与单质硫混合，在150~180℃温度下加热煅烧12~24h，得到石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料。本发明的优点：石墨烯复合金属硼化物具有很好的多硫化锂吸附能力，能够提升锂硫电池的稳定性；制备原料成本低，制作工艺简单，制备过程清洁环保。

Description

一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及 其应用
技术领域
本发明属于能源材料技术领域，具体涉及一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用。
背景技术
随着便携式电子产业的发展，对高比能量的电池的需求更加迫切，限制于传统钴酸锂、锰酸锂等材料的比容量的制约，锂离子电池已经无法满足日益增长的需求。寻求一种更高比容量的二次电池势在必行。锂硫电池近年来受到研究人员的重视，其比容量高（1675mAh/g）、成本低、单质硫来源广、无毒等特点，有望成为下一代可商业化二次电池体系。
但是，目前仍有很多困难制约着锂硫电池的商业化进程，如：（1）正极材料单质硫，由于其固有绝缘体属性会影响整个电池的电化学性能；（2）2.1V的放电电位比较低；（3）放电中间产物多硫化锂易溶于醚类电解液（穿梭效应），导致硫通过电解液迁移到负极表面，降低电池寿命；（4）单质硫放电过程体积膨胀严重，存在安全隐患。上述问题中多硫化锂的溶解是目前待解决的较大问题。
通常解决穿梭效应的方法是选用材料与单质硫复合，将单质硫和放电中间产物包裹于材料的孔道中。碳材料属于非极性分子，与多硫化锂之间形成物理吸附，抑制穿梭效应的效果不明显。极性金属化合物具有化学和物理吸附作用成为抑制穿梭效应的热点。但目前研究重点主要侧重于能否抑制穿梭效应，而很少有人去考虑锂硫电池放电过程中反应进程问题，如：加快多硫化锂向硫化锂的转换过程，也会间接地抑制多硫化锂问题，从而提升锂硫电池的循环性能。
发明内容
本发明的目的是为了解决锂硫电池中多硫化锂的穿梭效应问题，提供一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，所述方法步骤如下：
步骤一：在惰性气体保护条件下将硼氢化钠和NaOH溶于去离子水中，得到还原剂溶液，其中，硼氢化钠和NaOH的浓度均为0.5-3M，将金属盐溶于去离子水中，得到浓度为0.5-2M的金属盐水溶液，将得到的还原剂溶液和金属盐水溶液分开置于冰水浴中15min；
步骤二：在惰性气体保护条件下，将经冰水浴后的金属盐水溶液以每秒一滴的速率缓慢加入等体积的还原剂溶液中，搅拌30-60min，得到干燥产物，之后将干燥产物置于350-500℃温度下高温煅烧2~10h，即得到金属硼化物；
步骤三：在180℃条件下，取2-10mL 1mol/L的石墨烯与50mg步骤二制备的金属硼化物进行水热反应，反应时间为12h，即得到石墨烯复合金属硼化物；
步骤四：将石墨烯复合金属硼化物与单质硫按照1:1~4的质量比混合，在150~180℃温度下加热煅烧12~24h，得到石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料。
一种上述的方法制备得到的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料在锂硫电池正极中的应用。
本发明相对于现有技术的有益效果是：
（1）石墨烯复合金属硼化物具有很好的多硫化锂吸附能力，能够提升锂硫电池的稳定性。
（2）石墨烯复合金属硼化物具有优异的催化活性，能够促进多硫化锂向硫化锂的转变，催化锂硫电池放电过程，减少多硫化锂的溶解。
（3）通过不同的煅烧温度和时间可以控制石墨烯复合金属硼化物中结晶度和缺陷位，从而控制锂硫电池整体的性能。
（4）对比传统高温高压制备石墨烯复合金属硼化物相比本发明制备原料成本低，制作工艺简单，在室温下即可进行反应，制备过程清洁环保。整体制备工艺相对节约能源，有较高商业化价值。
附图说明
图1为本发明制备的石墨烯复合硼化钼的低倍率SEM图；
图2为本发明制备的石墨烯复合硼化钼的高倍率SEM图；
图3为本发明制备的石墨烯复合硼化钼和硫复合纳米材料作为锂硫电池正极时的首次充放电曲线图；
图4为本发明制备的石墨烯复合硼化钼和硫复合纳米材料作为锂硫电池正极时的0.1C放电循环曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
具体实施方式一：本实施方式记载的是一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，所述方法步骤如下：
步骤一：在惰性气体保护条件下将硼氢化钠和NaOH溶于去离子水中，得到还原剂溶液，其中，硼氢化钠和NaOH的浓度均为0.5-3M，将金属盐溶于去离子水中，得到浓度为0.5-2M的金属盐水溶液，将得到的还原剂溶液和金属盐水溶液分开置于冰水浴中15min；
步骤二：在惰性气体保护条件下，将经冰水浴后的金属盐水溶液以每秒一滴的速率缓慢加入等体积的还原剂溶液中，搅拌30-60min，得到干燥产物，之后将干燥产物置于350-500℃温度下高温煅烧2~10h，即得到金属硼化物；
步骤三：在180℃条件下，取2-10mL 1mol/L的石墨烯与50mg步骤二制备的金属硼化物进行水热反应，反应时间为12h，即得到石墨烯复合金属硼化物；
步骤四：将石墨烯复合金属硼化物与单质硫按照1:1~4的质量比混合，在150~180℃温度下加热煅烧12~24h，得到石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料。
具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，步骤一中，所述金属盐为铁盐、钴盐、镍盐、钼盐中的一种。
具体实施方式三：具体实施方式一所述的一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，步骤二中，所述金属硼化物的形貌为纳米线、纳米棒、纳米球、纳米片、纳米颗粒、纳米阵列、纳米花、纳米立方体中的一种，由其实验温度、加入速度及浓度所决定；材料表面缺陷可由煅烧温度所调控。
具体实施方式四：具体实施方式一所述的一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，步骤一和步骤二中，所述惰性气体为氩气、氮气、氢氩混合气中的一种。
具体实施方式五：一种具体实施方式一至四中任一具体实施方式所述的方法制备得到的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料在锂硫电池正极中的应用。
具体实施方式六：具体实施方式五所述的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料在锂硫电池正极中的应用，具体应用如下：将石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料与导电剂和粘结剂混合，放到烘箱中40~80℃干燥，即得锂硫电池正极材料。
具体实施方式七：具体实施方式六所述的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料在锂硫电池正极中的应用，所述石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的质量分数是50~80%，导电剂与粘结剂的质量比为1：1。
实施例1：
（1）取2.732g 水合氯化钼，溶解到20mL去离子水中，在氩气保护下搅拌30min放置于冰水浴中；缓慢加入1mol/L的NaBH4的氢氧化钠溶液，继续搅拌30min，加入过程中有大量气泡产生，并有黑色沉淀生成，待气泡消失后将溶液进行抽滤，乙醇洗涤，干燥，得到硼化钼；
（2）将制备的硼化钼平均分成两份，分别在350℃，500℃ 氩气气氛煅烧10小时，得到不同结晶度的硼化钼；
（3）在180℃条件下，将10mL浓度为1mol/L的石墨烯与50mg硼化钼进行水热反应，时间为12h，即得到石墨烯复合硼化钼；
（4）将50mg石墨烯复合硼化钼与200 mg纯硫研磨均匀，放入管式炉中，通氩气做保护气155℃ 煅烧12小时，得到石墨烯复合硼化钼和硫复合纳米材料。
实施例2：
（1）取3.126g 水合氯化钴，溶解到20mL去离子水中，在氩气保护下搅拌30min放置于冰水浴中；将1mol/L的NaBH4的氢氧化钠溶液加入到氯化钼溶液中，继续搅拌30min，加入过程中有大量气泡产生，并有黑色沉淀生成，待气泡消失后将溶液进行抽滤，乙醇洗涤，干燥，得到硼化钴；
（2）将制备的钴化钼平均分成两份，分别在350℃，500℃ 氩气气氛煅烧10小时，得到不同结晶度的硼化钴；
（3）在180℃条件下，将10mL浓度为1mol/L的石墨烯与50mg硼化钴进行水热反应，时间为12h，即得到石墨烯复合硼化钴。
（4）将50mg石墨烯复合硼化钴与200 mg纯硫研磨均匀，放入管式炉中，通氩气做保护气155℃ 煅烧12小时，得到石墨烯复合硼化钴和硫复合纳米材料。
实施例3：
（1）取2.732g 水合氯化钼，溶解到20mL去离子水中，在氩气保护下搅拌30min放置于冰水浴中；缓慢加入1mol/L的NaBH4的氢氧化钠溶液，继续搅拌30min，加入过程中有大量气泡产生，并有黑色沉淀生成，待气泡消失后将溶液进行抽滤，乙醇洗涤，干燥，得到硼化钼；
（2）将制备的硼化钼平均分成三份，分别在350℃，500℃ ，1000℃氩气气氛煅烧10小时，得到不同结晶度的硼化钼；
3）在180℃条件下，将10mL浓度为1mol/L的石墨烯与50mg硼化钼进行水热反应，时间为12h，即得到石墨烯复合硼化钼。
（4）将50mg石墨烯复合硼化钼与200 mg纯硫研磨均匀，放入管式炉中，通氩气做保护气155℃ 煅烧12小时，得到石墨烯复合硼化钼和硫复合纳米材料。
实施例4：
（1）取3.126g 水合氯化钴，溶解到20mL去离子水中，在氩气保护下搅拌30min放置于冰水浴中；将1mol/L的NaBH4的氢氧化钠溶液加入到氯化钼溶液中，继续搅拌30min，加入过程中有大量气泡产生，并有黑色沉淀生成，待气泡消失后将溶液进行抽滤，乙醇洗涤，干燥，得到硼化钴；
（2）将制备的硼化钴平均分成三份，分别在350℃，500℃ ，1000℃氩气气氛煅烧10小时，得到不同结晶度的硼化钴；
（3）在180℃条件下，将10mL浓度为1mol/L的石墨烯与50mg硼化钴进行水热反应，时间为12h，即得到石墨烯复合硼化钴。
（4）将50mg石墨烯复合硼化钴与200 mg纯硫研磨均匀，放入管式炉中，通氩气做保护气155℃ 煅烧12小时，得到石墨烯复合硼化钴和硫复合纳米材料。
实施例5：
（1）取2.613g 水合氯化镍，溶解到20mL去离子水中，在氩气保护下搅拌30min放置于冰水浴中；将1mol/L的KBH4的氢氧化钠溶液加入到氯化镍溶液中，继续搅拌30min，加入过程中有大量气泡产生，并有黑色沉淀生成，待气泡消失后将溶液进行抽滤，乙醇洗涤，干燥，得到硼化镍；
（2）将制备的硼化镍平均分成两份，分别在350℃，500℃ 氩气气氛煅烧10小时，得到不同结晶度的硼化镍；
（3）在180℃条件下，将10mL浓度为1mol/L的石墨烯与50mg硼化镍进行水热反应，时间为12h，即得到石墨烯复合硼化镍。
（4）将50mg石墨烯复合硼化镍与200 mg纯硫研磨均匀，放入管式炉中，通氩气做保护气155℃ 煅烧12小时，得到石墨烯复合硼化镍和硫复合纳米材料。
实施例6：
（1）取2.732g 水合氯化镍，溶解到20mL去离子水中，在氩气保护下搅拌30min放置于冰水浴中；将1mol/L的KBH4的氢氧化钠溶液加入到氯化镍溶液中，继续搅拌30min，加入过程中有大量气泡产生，并有黑色沉淀生成，待气泡消失后将溶液进行抽滤，乙醇洗涤，干燥，得到硼化镍；
（2）将制备的硼化镍平均分成三份，分别在350℃，500℃ ，1000℃氩气气氛煅烧10小时，得到不同结晶度的硼化镍；
（3）在180℃条件下，将10mL浓度为1mol/L的石墨烯与50mg硼化镍进行水热反应，时间为12h，即得到石墨烯复合硼化镍。
（4）将50mg石墨烯复合硼化镍与200 mg纯硫研磨均匀，放入管式炉中，通氩气做保护气155℃ 煅烧12小时，得到石墨烯复合硼化镍和硫复合纳米材料。
实施例7：
（1）在氩气保护条件下分别将1mol/LNaBH4溶于0.1mol/L的NaOH中，0.05mol二氯化钼溶于100mL水中得到0.5mol/L二氯化钼水溶液，将得到NaBH4溶液和二氯化钼水溶液置于冰水浴中。
本步骤中，氩气保护是避免反应过程中氧气的存在，影响产物成分。
（2）通过注射器将二氯化钼水溶液在惰性气体保护下，缓慢加入NaBH4溶液中，得到硼化钼黑色沉淀。将所得物质在氩气保护下进行不同温度的煅烧，得到缺陷程度不同的硼化钼材料。
（3）将石墨烯复合硼化钼与单质硫按照1:3的质量比混合，在160℃的温度下加热煅烧20小时，得到石墨烯复合硼化钼和硫复合纳米材料。
实施例8：
电极的制备及性能测试：将石墨烯复合硼化钼和硫复合纳米材料、Super P和PVDF按照质量比 8：1：1混合，用NMP做溶剂，形成浆料，搅拌12小时，涂覆在铝箔上作为正极，用金属锂作为负极，使用Celgard 2400型号隔膜，1mol/L的 LiTFSI 溶解在DOL/DME (体积比为1:1) 溶剂中做电解液，1mol/L的LiNO3 做添加剂，在手套箱中组装成扣式电池。采用Neware 池测试系统进行恒流充放电测试，充放电电压范围为 1.7 ~2.8 V。
图1和图2为石墨烯复合硼化钼和硫复合纳米材料不同放大倍率的SEM图片，在图中可以看出石墨烯复合硼化钼纳米球大小均匀，能负载大量的单质硫。
图3为组装的扣式电池在电流密度为0.2 C时充放电曲线，首次放电容量为 1040mAh·g-1。
图4为组装的扣式电池在电流密度为0.2C时充放电循环100圈的曲线，循环50次容量保留率为72.73%，循环100次容量保留率为63.64%。

Claims (6)

1.一种用于锂硫电池正极的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，其特征在于：所述方法步骤如下：
步骤一：在惰性气体、氮气或氢氩混合气保护条件下将硼氢化钠和NaOH溶于去离子水中，得到还原剂溶液，其中，硼氢化钠和NaOH的浓度均为0.5-3M，将金属盐溶于去离子水中，得到浓度为0.5-2M的金属盐水溶液，将得到的还原剂溶液和金属盐水溶液分开置于冰水浴中15min；所述金属盐为铁盐、钴盐、镍盐、钼盐中的一种；
步骤二：在惰性气体保护条件下，将经冰水浴后的金属盐水溶液以每秒一滴的速率缓慢加入等体积的还原剂溶液中，搅拌30-60min，得到干燥产物，之后将干燥产物置于350-500℃温度下高温煅烧2~10h，即得到金属硼化物；
步骤三：在180℃条件下，取2-10mL 1mol/L的石墨烯与50mg步骤二制备的金属硼化物进行水热反应，反应时间为12h，即得到石墨烯复合金属硼化物；
步骤四：将石墨烯复合金属硼化物与单质硫按照1:1~4的质量比混合，在150~180℃温度下加热煅烧12~24h，得到石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料。
2.根据权利要求1所述的一种用于锂硫电池正极的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，其特征在于：步骤二中，所述金属硼化物的形貌为纳米线、纳米棒、纳米球、纳米片、纳米阵列、纳米花、纳米立方体中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于锂硫电池正极的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法，其特征在于：步骤一和步骤二中，所述惰性气体为氩气。
4.一种权利要求1~3中任一权利要求所述的方法制备得到的用于锂硫电池正极的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料在锂硫电池正极中的应用。
5.根据权利要求4所述的用于锂硫电池正极的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料在锂硫电池正极中的应用，其特征在于：具体应用如下：将石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料与导电剂和粘结剂混合，放到烘箱中40~80℃干燥，即得锂硫电池正极材料。
6.根据权利要求5所述的用于锂硫电池正极的石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料在锂硫电池正极中的应用，其特征在于：在锂硫电池正极材料中，所述石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的质量分数是50~80%，导电剂与粘结剂的质量比为1：1。
CN201710941554.5A 2017-10-11 2017-10-11 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用 Active CN107742706B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710941554.5A CN107742706B (zh) 2017-10-11 2017-10-11 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710941554.5A CN107742706B (zh) 2017-10-11 2017-10-11 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107742706A CN107742706A (zh) 2018-02-27
CN107742706B true CN107742706B (zh) 2020-06-05

Family

ID=61237246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710941554.5A Active CN107742706B (zh) 2017-10-11 2017-10-11 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107742706B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113336219A (zh) * 2021-07-02 2021-09-03 电子科技大学 一种封装镍的硼、氮共掺杂碳纳米管吸波材料及其制备方法
CN114874478A (zh) * 2022-05-18 2022-08-09 吉翔宝（太仓）离型材料科技发展有限公司 一种基于柔性石墨烯的耐热抗静电离型膜
CN115612371B (zh) * 2022-09-22 2023-05-16 江苏萃隆精密铜管股份有限公司 一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324517A (zh) * 2011-07-28 2012-01-18 北京理工大学 一种碱性电池负极材料的制备方法
CN102683659A (zh) * 2012-05-31 2012-09-19 中国科学院物理研究所 一种锂-硫电池正极材料及其制备方法
CN104143630A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 石墨烯-纳米金属氧化物复合材料在锂硫电池中应用
CN105609776A (zh) * 2016-02-21 2016-05-25 钟玲珑 一种石墨烯/二氧化钛空心球/硫复合材料的制备方法
CN106960954A (zh) * 2017-05-17 2017-07-18 哈尔滨工业大学 一种普鲁士蓝/石墨烯/硫复合材料的制备方法及应用
CN107068981A (zh) * 2016-12-29 2017-08-18 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种含二硼化钛的锂硫电池正极材料

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10147941B2 (en) * 2016-03-15 2018-12-04 The Hong Kong Polytechnic University Synthesis method for cathode material in lithium-sulfur battery

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324517A (zh) * 2011-07-28 2012-01-18 北京理工大学 一种碱性电池负极材料的制备方法
CN102683659A (zh) * 2012-05-31 2012-09-19 中国科学院物理研究所 一种锂-硫电池正极材料及其制备方法
CN104143630A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 石墨烯-纳米金属氧化物复合材料在锂硫电池中应用
CN105609776A (zh) * 2016-02-21 2016-05-25 钟玲珑 一种石墨烯/二氧化钛空心球/硫复合材料的制备方法
CN107068981A (zh) * 2016-12-29 2017-08-18 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种含二硼化钛的锂硫电池正极材料
CN106960954A (zh) * 2017-05-17 2017-07-18 哈尔滨工业大学 一种普鲁士蓝/石墨烯/硫复合材料的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107742706A (zh) 2018-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109755545B (zh) 多孔碳材料及其制备方法、多孔碳/硫复合材料、电池正极材料、锂硫电池及其应用
CN106450195B (zh) 一种锂硫电池用正极材料及其制备方法和含有该正极材料的锂硫电池
Zhang et al. A facile synthesis of 3D flower-like NiCo2O4@ MnO2 composites as an anode material for Li-ion batteries
Sun et al. Solvothermal synthesis of ternary Cu2O-CuO-RGO composites as anode materials for high performance lithium-ion batteries
Dong et al. Large-scale synthesis of NiS@ N and S co-doped carbon mesoporous tubule as high performance anode for lithium-ion battery
CN110790322B (zh) 核壳状铁酸镍及制备方法、铁酸镍@c材料及制备方法与应用
CN107785548B (zh) 一种FeS2和S复合材料的制备方法及应用
CN104362296A (zh) 一种新型硫基材料电极及其制备方法与应用
CN110010876B (zh) 一种锂硫一次电池用纳米正极材料的可控制备方法
CN107069015A (zh) 一种多孔石墨掺杂与碳包覆石墨负极材料的制备方法
CN113036121B (zh) 一种碳包覆过渡金属硫化物纳米花结构、制备方法及其应用
CN107742706B (zh) 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用
CN109473643B (zh) 一种CoSe2/石墨烯复合材料制备方法和用途
CN108163832B (zh) 一种沥青基碳纳米片的制备方法及其应用
CN109961967B (zh) 锂离子电容器及其制备方法
CN106058193A (zh) 一种新型钠离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN114314673A (zh) 一种片状FeOCl纳米材料的制备方法
CN108110231B (zh) 一种碳包覆Fe4N纳米复合材料、制备方法及其应用
CN109768233B (zh) 锂离子电池NiCo2S4/石墨烯复合负极材料的制备方法
CN114639809B (zh) 一种复合硬碳负极材料、制备方法及应用
CN107658459B (zh) 一种氧化铁、二硫化亚铁和硫复合材料的制备方法及应用
Chang et al. Facile synthesis of 3D foam-like CoNiO2 for high-performance sodium ion batteries
CN109256547A (zh) 一种多孔石墨烯-磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN107768630B (zh) 一种金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用
CN114824204A (zh) 一种碳包覆的钴镍二元过渡金属硫化物负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant