CN107739443B - 一种均相金属有机框架材料及其制备方法和用途 - Google Patents

一种均相金属有机框架材料及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种均相金属有机框架材料，其为二价金属离子与有机配体上的羧基配位形成的具有三维立体结构的微孔金属有机框架材料，其结构式为[M2(C30H10N2O12)(H2O)2](C3H7NO)5(H2O)3。本发明主要通过在金属有机框架中引入功能基团、形成开放的金属位点或调节孔径/窗口尺寸等策略来提高对乙烯的存储容量。基于上述原理，本发明合成了一种全新的金属有机框架材料，制备工艺简单，成本低，具有极高的C2H4/N2选择性分离吸附性能，且具有较低的等温吸附焓，重复使用成本低，极大地满足实际应用领域对C2H4/N2选择分离吸附材料的多方面要求，在C2H4/N2选择分离吸附领域以及回收利用高密度聚乙烯装置尾气中的C2H4具有极大的应用前景。

Description

一种均相金属有机框架材料及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种均相金属有机框架材料及其制备方法和用途，属于气体分离材料技术领域。
背景技术
随着社会生产的发展和市场经济的繁荣，对乙烯的需求量日趋增加，乙烯已成为衡量一个国家石油化工发展的重要标志。石化塑料厂以乙烯为原料生产高密度聚乙烯(HDPE)过程中产生大量尾气，尾气中含80％(体积分数)的N2，20％左右的C2H4等烃类组份。由于尾气中C2H4等烃类物质的含量较低，难以进一步直接利用。在现有生产过程中，因杂质气体的累积，除部分循环使用外，大部分尾气都是排入火炬直接燃烧，不仅造成大量C2H4等有机组分的损失，而且对周围环境产生严重的污染。因此，处理高密度聚乙烯装置尾气，提高循环氮气中的氮气纯度和回收C2H4等有机组分具有重大的理论意义和应用价值。
目前，国内外回收乙烯的方法主要有深冷分离法、膜分离法、水合物分离法和吸附分离法等。其中深冷分离法适用于大型炼厂或炼厂集中的地方；膜分离法虽简洁，但生产成本高，应用于工业仍需不断开发优化工艺；水合物分离法则是出现的较新的分离方法，应用前景有待观察。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种均相金属有机框架材料及其制备方法和用途。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种均相金属有机框架材料，其为二价金属离子与有机配体上的羧基配位形成的具有三维立体结构的微孔金属有机框架材料，其结构式为[M2(C30H10N2O12)(H2O)2](C3H7NO)5(H2O)3，其中C3H7NO为N,N'-二甲基甲酰胺，(C30H10N2O12)为
Figure BDA0001457039070000021
(化学名称为N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺)，属于四方晶系，空间群为P4212，晶胞参数为
Figure BDA0001457039070000022
Figure BDA0001457039070000023
α＝β＝γ＝90°，晶胞体积为
Figure BDA0001457039070000024
Z＝8，Dc＝0.8～0.9g/cm3；其中每个二价金属离子与五个氧原子配位，这五个氧原子分别来自于一个水分子和四个配体分子，一对金属原子被羧基相连形成{M2(OOC)4}浆轮状结构，每个{M2(O2C)4}和四个配体相连而且每个配体与四个{M2(O2C)4}相连，水分子沿着浆轮状结构的轴向与铜离子配位，该金属有机框架材料在a、b、c轴三个方向都有孔道，沿着a、b轴方向的孔道是椭圆形孔，去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure BDA0001457039070000025
沿着c轴方向的孔道是正方形孔，而且去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure BDA0001457039070000026
在a、b、c轴三个方向的孔道中同时存在无序的客体溶剂分子，M为铜、钴、锌、镍和锰中的一种。
作为优选方案，M为铜，所述均相金属有机框架材料为铜离子与有机配体上的羧基配位形成的具有三维立体结构的微孔金属有机框架材料，其结构式为[Cu2(C30H10N2O12)(H2O)2](C3H7NO)5(H2O)3，其中C3H7NO为N,N'-二甲基甲酰胺，(C30H10N2O12)为
Figure BDA0001457039070000027
属于四方晶系，空间群为P4212，晶胞参数为
Figure BDA0001457039070000028
α＝β＝γ＝90°，晶胞体积为
Figure BDA0001457039070000029
Z＝8，Dc＝0.889g/cm3；其中每个铜离子与五个氧原子配位，这五个氧原子分别来自于一个水分子和四个配体分子，一对铜原子被羧基相连形成{Cu2(OOC)4}浆轮状结构，每个{Cu2(O2C)4}和四个配体相连而且每个配体与四个{Cu2(O2C)4}相连，水分子沿着浆轮状结构的轴向与铜离子配位，该金属有机框架材料在a、b、c轴三个方向都有孔道，沿着a、b轴方向的孔道是椭圆形孔，去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure BDA00014570390700000210
沿着c轴方向的孔道是正方形孔，而且去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure BDA00014570390700000211
在a、b、c轴三个方向的孔道中同时存在无序的客体溶剂分子。
一种如前述的均相金属有机框架材料的制备方法，其包括如下步骤：
制备N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺；
将所述N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺溶解于由N,N'-二甲基甲酰胺、二氧六环和水组成的混合溶液中后，依次加入金属盐和浓盐酸，在80℃下进行反应，得到所述均相金属有机框架材料。
作为优选方案，所述N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺的制备方法包括如下步骤：
将5-氨基-间苯二甲酸和1,4,5,8–萘四甲酸酐加入到冰醋酸溶液中，在120℃下进行反应后，降温至室温，过滤，收集沉淀物用蒸馏水洗涤直到洗涤液的pH值为中性后，80℃下进行真空干燥，得到到N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺。
作为优选方案，所述5-氨基-间苯二甲酸与1,4,5,8–萘四甲酸酐的摩尔比为2:1。
作为优选方案，所述混合溶液中，N,N'-二甲基甲酰胺、二氧六环和水的体积比为3：1：1。
作为优选方案，所述N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺在混合溶液中质量浓度为0.55％，所述金属盐与N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺的摩尔比为3:2。
作为优选方案，所述金属盐为金属氯化盐和/或金属硝酸盐，所述金属盐为氯化铜或硝酸铜。
一种如前述的均相金属有机框架材料在乙烯/氮气选择性分离吸附中的用途。
一种如前述的均相金属有机框架材料的使用方法，是将所述均相金属有机框架材料用无水丙酮交换十次以上，然后在真空及25℃条件下活化12小时，再在100℃下活化12小时，用于在乙烯和氮气混合气体中选择性分离乙烯。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
本发明主要通过在金属有机框架中引入功能基团、形成开放的金属位点或调节孔径/窗口尺寸等策略来提高对乙烯的存储容量。基于上述原理，本发明合成了一种全新的金属有机框架材料，制备工艺简单，成本低，具有极高的C2H4/N2选择性分离吸附性能，且具有较低的等温吸附焓，重复使用成本低，极大地满足实际应用领域对C2H4/N2选择分离吸附材料的多方面要求，在C2H4/N2选择分离吸附领域以及回收利用高密度聚乙烯装置尾气中的C2H4具有极大的应用前景。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明实施例1制备的金属有机框架材料的单晶结构示意图，其中：图1a为每个Cu2(COO)4节点与四个配体相连，图1b为每个配体连接四个Cu2(COO)4节点，图1c为沿a轴的结构图，图1d为沿c轴带有开放金属位点的结构图；
图2为本发明实施例1制备的金属有机框架材料的XRD图谱；
图3为本发明实施例1制备的金属有机框架材料的TG图谱；
图4为本发明实施例1制备的金属有机框架材料在77K、0～1atm条件下的氮气吸附等温线；
图5为本发明实施例1制备的金属有机框架材料在273K和296K、0～1atm条件下的乙烯和氮气吸附等温线；
图6为本发明实施例1制备的金属有机框架材料C2H4的等温吸附焓曲线图；
图7为本发明实施例1制备的金属有机框架材料的穿透实验曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及一种N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺有机配体的制备方法，具体包括如下步骤：
将1.81g的5-氨基-间苯二甲酸和1.34g的1,4,5,8–萘四甲酸酐加入到25mL的冰醋酸溶液中，在120℃下反应15小时，降到室温后，过滤，收集沉淀物，用蒸馏水洗涤直到洗涤液的pH值为中性，在80℃真空干燥12h后，获得N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺有机配体2.4g，产率77％。
实施例2
本实施例涉及一种均相Cu-有机框架的制备方法，具体包括如下步骤：
将实施例1中得到的30mg的N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺和36mg的Cu(NO3)2·3H2O溶于N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)/二氧六环/H2O(5mL，体积比为3:1:1)混合溶剂中，然后加入80μL的浓HCl，置于20mL的菌种瓶中，密封后放入80℃烘箱中反应72h，取出后用DMF反复清洗，光学显微镜显示为正方形的绿色晶体，即为制备的Cu-有机框架材料。其结构是通过Agilent Technologies SuperNova单晶衍射仪测试确定的，测试结果表明：该晶体的结构式为[Cu2(C30H10N2O12)(H2O)2](C3H7NO)5(H2O)3，属于四方晶系，空间群为P4212，晶胞参数为
Figure BDA0001457039070000051
α＝β＝γ＝90°，晶胞体积为
Figure BDA0001457039070000052
Z＝8，Dc＝0.889g/cm3；其中每个铜离子与五个氧原子配位，这五个氧原子分别来自于一个水分子和四个配体分子，一对铜原子被羧基相连形成{Cu2(OOC)4}浆轮状结构，每个{Cu2(O2C)4}和四个配体相连而且每个配体与四个{Cu2(O2C)4}相连，如图1中的(a)和(b)，水分子沿着浆轮状结构的轴向与铜离子配位，该配合物在a、b、c轴三个方向都有孔道，沿着a、b轴方向的孔道是椭圆形孔，如图1中的(c)，去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure BDA0001457039070000053
沿着c轴方向的孔道是正方形孔如图1中的(d)，而且脱去配位水分子后，孔的尺寸是
Figure BDA0001457039070000054
在a、b、c轴三个方向的孔道中同时存在无序的客体溶剂分子。该材料进行活化后具有不饱和金属位点以及空旷的不带有端基配位水的微孔，孔隙率可以达到64.7％。
为了去除材料孔洞内的溶剂分子得到活化的晶体材料，首先利用溶剂交换法将上述步骤得到的约150mg样品在无水丙酮中交换约10次，每次相隔至少半小时，然后在真空及25℃条件下活化12小时，再在100℃下活化12小时，最终得到活化后的可用于C2H4/N2选择性分离吸附的约120mg晶体材料。
本实施例制备的Cu-有机框架材料(以下简称晶体)的XRD图谱见图2；图中曲线2为实验合成的Cu-有机框架晶体的XRD图谱；图中曲线1为由单晶结构数据通过Mercury软件模拟的该Cu-有机框架晶体的XRD图谱，图中曲线3为经过活化处理后得到的Cu-有机框架晶体的XRD图谱，由图2可见，曲线1与曲线2基本吻合，说明合成的材料为纯相，没有杂质，而且活化处理后的样品与曲线2也基本吻合，说明材料的晶体结构没有被破坏。
测试所得晶体的热稳定性能，如图3所示，曲线1为实验合成的Cu-有机框架晶体的TG曲线，曲线2为经过活化处理后得到的Cu-有机框架晶体的TG曲线，由图3可见，TG曲线显示了从40℃～230℃有大约37.5％的重量失去，被归于孔道中溶剂分子和配位水分子的失去，这与元素分析得到的结果是相互吻合的，而且晶体结构一直到300℃左右才完全坍塌，表明晶体具有良好的热稳定性能。
本发明中，气体的吸附量由Micromeritics ASAP 2020比表面积测定仪测试。
将活化后得到的晶体在77K，0～1atm下测得氮气吸附等温线为Ⅰ-型等温线，如图4所示，吸附等温线为典型的Ⅰ-型曲线，说明材料具有微孔结构，并且Brunauer-Emmett-Teller(BET)和Langmuir吸附表面积分别为1586m2g-1和2111m2g-1，孔的容积为0.77cm3g-1，氮气的饱和吸附量为496.6cm3g-1。
将活化后得到的晶体在273K和296K控温条件下完成晶体材料在相应温度下的C2H4和N2单组分吸附曲线，如图5所示，乙烯和氮气的最大储存量分别为186cm3g-1、142cm3g-1和12.4cm3g-1、7.7cm3g-1。
本发明合成的金属有机框架材料是依靠合适的窗口尺寸和开放的金属位点实现超高的C2H4/N2选择性物理吸附，因其等温吸附焓(36.1kJ·mol-1)较相同类型的材料低很多，如图6所示，大大降低了重复使用成本。
本发明合成的金属有机框架材料在模拟实际高密度聚乙烯尾气的双组分气体(C2H4/N2，20:80；v:v)的穿透实验表明，该材料可以在长达56分钟的时间内提供纯度极高的氮气。由此说明该材料可以实际有效地实现C2H4/N2选择性分离吸附和C2H4的回收。
本发明设计合成了一种全新的金属有机框架材料，该金属有机框架材料在C2H4/N2选择分离吸附领域以及回收利用高密度聚乙烯装置尾气中的C2H4具有极大的应用前景。
实施例2
本实施例涉及一种均相Zn-有机框架的制备方法，具体包括如下步骤：
将实施例1中得到的30mg的N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺和45mg的Zn(NO3)2·6H2O溶于N,N'-二甲基乙酰胺(DMA)/乙醇(5mL，体积比：3:2)混合溶剂中，然后加入80μL的浓HCl，置于20mL的菌种瓶中，密封后放入80℃烘箱中反应72h，取出后用DMA反复清洗，得到金属有机框架材料。
本实施例所获得的金属有机框架材料用无水丙酮进行溶剂交换，每隔半小时交换一次溶剂，至少交换十次以上，然后在真空及25℃条件下活化12小时，再在100℃下活化12小时，得到具有不饱和金属位点以及空旷孔道的金属有机框架材料。利用MicromeriticsASAP 2020比表面积测定仪进行乙烯和氮气气体吸附数据的收集，测试表明：BET比表面积和Languir吸附表面积分别为1548m2/g和1980m2/g，孔容为0.72cm3/g。在273K和296K，0～1atm下测得乙烯存储能力吸附等温线，最大吸附量分别为178cm3g-1和135cm3g-1。
实施例3
本实施例涉及一种均相Co-有机框架的制备方法，具体包括如下步骤：
将实施例1中得到的30mg的N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺和45mg的Co(NO3)2·6H2O溶于N,N'-二乙基甲酰胺(DEF)/甲醇/H2O(5mL，体积比：3:1:1)混合溶剂中，然后加入80μL的浓HCl，置于20mL的菌种瓶中，密封后放入80℃烘箱中反应72，取出后用DEF反复清洗，得到金属有机框架材料。
本实施例所获得的金属有机框架材料用无水丙酮进行溶剂交换，每隔半小时交换一次溶剂，至少交换十次以上，然后在真空及25℃条件下活化12小时，再在100℃下活化12小时，得到具有不饱和金属位点以及空旷孔道的金属有机框架材料。利用MicromeriticsASAP 2020比表面积测定仪进行乙烯和氮气气体吸附数据的收集，测试表明：BET比表面积和Languir吸附表面积分别为1635m2/g和2180m2/g，孔容为0.78cm3/g。在273K和296K，0～1atm下测得乙烯存储能力吸附等温线，最大吸附量分别为188cm3g-1和145cm3g-1。
实施例4
本实施例涉及一种均相Ni-有机框架的制备方法，具体包括如下步骤：
将实施例1中得到的30mg的N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺和43.5mg的Ni(NO3)2·6H2O溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)/乙腈/H2O(5mL，体积比：3:1:1)混合溶剂中，然后加入80μL的浓HCl，置于20mL的菌种瓶中，密封后放入80℃烘箱中反应72h，取出后用NMP反复清洗，得到金属有机框架材料。
本实施例所获得的金属有机框架材料用无水丙酮进行溶剂交换，每隔半小时交换一次溶剂，至少交换十次以上，然后在真空及25℃条件下活化12小时，再在100℃下活化12小时，得到具有不饱和金属位点以及空旷孔道的金属有机框架材料。利用MicromeriticsASAP 2020比表面积测定仪进行乙烯和氮气气体吸附数据的收集，测试表明：BET比表面积和Languir吸附表面积分别为1496m2/g和1990m2/g，孔容为0.75cm3/g。在273K和296K，0～1atm下测得乙烯存储能力吸附等温线，最大吸附量分别为181cm3g-1和139cm3g-1。
实施例5
本实施例涉及一种均相Mn-有机框架的制备方法，具体包括如下步骤：
将实施例1中得到的30mg的N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺和30mg的MnCl2·4H2O溶于二甲亚砜(DMSO)/二氧六环/H2O(5mL，体积比：3:1:1)混合溶剂中，然后加入80μL的浓HCl，置于20mL的菌种瓶中，密封后放入80℃烘箱中反应72h，取出后用DMSO反复清洗，得到金属有机框架材料。
本实施例所获得的金属有机框架材料用无水丙酮进行溶剂交换，每隔半小时交换一次溶剂，至少交换十次以上，然后在真空及25℃条件下活化12小时，再在100℃下活化12小时，得到具有不饱和金属位点以及空旷孔道的金属有机框架材料。利用MicromeriticsASAP 2020比表面积测定仪进行乙烯和氮气气体吸附数据的收集，测试表明：BET比表面积和Languir吸附表面积分别为1578m2/g和2185m2/g，孔容为0.76cm3/g。在273K和296K，0～1atm下测得乙烯存储能力吸附等温线，最大吸附量分别为183cm3g-1和139cm3g-1。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (10)

1.一种均相金属有机框架材料，其特征在于，为二价金属离子与有机配体上的羧基配位形成的具有三维立体结构的微孔金属有机框架材料，其结构式为[M2(C30H10N2O12)(H2O)2](C3H7NO)5(H2O)3，其中C3H7NO为N,N'-二甲基甲酰胺，(C30H10N2O12)为
Figure FDA0002478567980000011
属于四方晶系，空间群为P4212，晶胞参数为
Figure FDA0002478567980000013
α＝β＝γ＝90°，晶胞体积为
Figure FDA0002478567980000014
Z＝8，Dc＝0.8～0.9g/cm3；其中每个二价金属离子与五个氧原子配位，这五个氧原子分别来自于一个水分子和四个配体分子，一对金属原子被羧基相连形成{M2(OOC)4}浆轮状结构，每个{M2(O2C)4}和四个配体相连而且每个配体与四个{M2(O2C)4}相连，水分子沿着浆轮状结构的轴向与铜离子配位，该金属有机框架材料在a、b、c轴三个方向都有孔道，沿着a、b轴方向的孔道是椭圆形孔，去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure FDA0002478567980000015
沿着c轴方向的孔道是正方形孔，而且去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure FDA0002478567980000016
在a、b、c轴三个方向的孔道中同时存在无序的客体溶剂分子，M为铜、钴、锌、镍和锰中的一种；
所述均相金属有机框架材料的制备方法，包括如下步骤：
制备N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺；
将所述N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺溶解于由N,N'-二甲基甲酰胺、二氧六环和水组成的混合溶液中后，依次加入金属盐和浓盐酸，在80℃下进行反应，得到所述均相金属有机框架材料。
2.如权利要求1所述的均相金属有机框架材料，其特征在于，M为铜，所述均相金属有机框架材料为铜离子与有机配体上的羧基配位形成的具有三维立体结构的微孔金属有机框架材料，其结构式为[Cu2(C30H10N2O12)(H2O)2](C3H7NO)5(H2O)3，其中C3H7NO为N,N'-二甲基甲酰胺，(C30H10N2O12)为
Figure FDA0002478567980000012
属于四方晶系，空间群为P4212，晶胞参数为
Figure FDA0002478567980000017
α＝β＝γ＝90°，晶胞体积为
Figure FDA0002478567980000018
Z＝8，Dc＝0.889g/cm3；其中每个铜离子与五个氧原子配位，这五个氧原子分别来自于一个水分子和四个配体分子，一对铜原子被羧基相连形成{Cu2(OOC)4}浆轮状结构，每个{Cu2(O2C)4}和四个配体相连而且每个配体与四个{Cu2(O2C)4}相连，水分子沿着浆轮状结构的轴向与铜离子配位，该金属有机框架材料在a、b、c轴三个方向都有孔道，沿着a、b轴方向的孔道是椭圆形孔，去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure FDA0002478567980000021
沿着c轴方向的孔道是正方形孔，而且去除原子的范德华半径后，孔的尺寸是
Figure FDA0002478567980000022
在a、b、c轴三个方向的孔道中同时存在无序的客体溶剂分子。
3.如权利要求1所述的均相金属有机框架材料，其特征在于，所述N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺的制备方法包括如下步骤：
将5-氨基-间苯二甲酸和1,4,5,8–萘四甲酸酐加入到冰醋酸溶液中，在120℃下进行反应后，降温至室温，过滤，收集沉淀物用蒸馏水洗涤直到洗涤液的pH值为中性后，80℃下进行真空干燥，得到N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺。
4.如权利要求1所述的均相金属有机框架材料，其特征在于，所述5-氨基-间苯二甲酸与1,4,5,8–萘四甲酸酐的摩尔比为2:1。
5.如权利要求1所述的均相金属有机框架材料，其特征在于，所述混合溶液中，N,N'-二甲基甲酰胺、二氧六环和水的体积比为3：1：1。
6.如权利要求1或5所述的均相金属有机框架材料，其特征在于，所述N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺在混合溶液中质量浓度为0.55％，所述金属盐与N,N'-二(3,5-二羧基苯)-1,4,5,8–萘二酰亚胺的摩尔比为3:2。
7.如权利要求1所述的均相金属有机框架材料，其特征在于，所述金属盐为金属氯化盐和/或金属硝酸盐。
8.如权利要求7所述的均相金属有机框架材料，其特征在于，所述金属盐为氯化铜或硝酸铜。
9.一种如权利要求1所述的均相金属有机框架材料在乙烯/氮气选择性分离吸附中的用途。
10.一种如权利要求1所述的均相金属有机框架材料的使用方法，其特征在于，
是将所述均相金属有机框架材料用无水丙酮交换十次以上，然后在真空及25℃条件下活化12小时，再在100℃下活化12小时，用于在乙烯和氮气混合气体中选择性分离乙烯。
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