CN107728439B - 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 - Google Patents

电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层是单层的。感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。感光层的刮擦抗性深度是0.50μm以下。

Description

电子照相感光体、处理盒和图像形成装置
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。
背景技术
电子照相感光体用在电子照相方式的图像形成装置中。电子照相感光体例如有：具备单层感光层的电子照相感光体。单层感光层具有电荷产生功能和电荷传输功能。
举例来说，电子照相感光体具备感光层。这样的感光层中含有的树脂的例子有化学式(R-D)表示的聚芳酯树脂。
【化1】
Figure BDA0001370126580000011
发明内容
但是，电子照相感光体的感光层中含有化学式(R-D)表示的聚芳酯树脂时，电子照相感光体在抑制所形成图像中灰雾的产生的方面，还有改进余地。
本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种电子照相感光体，能够抑制所形成图像中灰雾的产生。还有，本发明的目的是提供一种处理盒和图像形成装置，通过具备上述的电子照相感光体，可抑制所形成图像中灰雾的产生。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和单层的感光层。所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。所述感光层的刮擦抗性深度是0.50μm以下。
本发明的处理盒具备上述的电子照相感光体。
本发明的图像形成装置具备：上述的电子照相感光体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述带电部使所述电子照相感光体的表面带电为正极性。所述曝光部对带电了的所述电子照相感光体的所述表面进行曝光，在所述电子照相感光体的所述表面上形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部将所述调色剂像从所述电子照相感光体上转印到所述记录介质上。在所述转印部将所述调色剂像从所述电子照相感光体上转印到所述记录介质上时，所述电子照相感光体与所述记录介质接触。
根据本发明的电子照相感光体，能够抑制所形成图像中灰雾的产生。还有，根据本发明的处理盒和图像形成装置，通过具备上述的电子照相感光体，能够抑制所形成图像中灰雾的产生。
附图说明
图1(a)和图1(b)各自是表示本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的一个例子的部分断面图。
图2表示图像形成装置的结构的一个例子，该图像形成装置具备本发明实施方式所涉及的电子照相感光体。
图3是化学式(R-2)表示的聚芳酯树脂的1H-NMR光谱。
图4是化学式(R-4)表示的聚芳酯树脂的1H-NMR光谱。
图5是化学式(R-5)表示的聚芳酯树脂的1H-NMR光谱。
图6表示刮擦装置的结构的一个例子。
图7是图6的VII-VII线的断面图。
图8是图6中的固定台、刮擦针和电子照相感光体的侧视图。
图9表示在感光层的表面上形成的刮痕。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明不以任何方式限定于以下的实施方式。本发明在其目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但不因此限定发明的要旨。
以下，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。还有，在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下，C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C4烷氧基在没有特别规定的情况下，各自含义如下。
C1-C6烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷基的例子有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者己基。
C1-C6烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷氧基的例子有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或者己氧基。
<感光体>
本实施方式涉及一种电子照相感光体(以下，记载为感光体)。以下，参照图1(a)和图1(b)，对本实施方式所涉及的感光体30的结构进行说明。图1(a)和图1(b)是表示本实施方式所涉及的感光体30的一个例子的部分断面图。
如图1(a)所示，感光体30例如具备导电性基体31和感光层32。感光层32是单层的。感光体30也就是单层型感光体。
如图1(b)所示，感光体30也可以具备导电性基体31、感光层32和中间层33(底涂层)。中间层33设置在导电性基体31与感光层32之间。如图1(a)所示，感光层32可以直接设置在导电性基体31上。或者，如图1(b)所示，感光层32也可以隔着中间层33间接设置在导电性基体31上。
感光体30也可以具备导电性基体31、感光层32和保护层(未图示)。在感光体30具备保护层的情况下，保护层设置在感光层32上。但是，为了通过具有规定刮擦抗性深度的感光层32来很好地抑制灰雾的产生，优选为感光体30不具备保护层。基于同样的理由，优选为感光层32作为感光体30的最外表面层。
感光层32只要能够充分发挥感光层的作用即可，对其厚度不做特别的限定。感光层32的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。
感光层32含有：电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。感光层32根据需要也可以含有添加剂。电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘结树脂以及根据需要添加的成分(例如，添加剂)被包含在一层的感光层32中。
上述，参照图1(a)和图1(b)对感光体30的结构进行了说明。接下来，对感光体进行更详细的说明。
(感光层)
感光层的刮擦抗性深度(以下，有时记载为刮擦深度)是指在以下的特定条件下被刮擦后形成在感光层中的刮痕深度。感光层的刮擦深度是使用JIS K5600-5-5规定的刮擦装置，通过第一步骤、第二步骤、第三步骤和第四步骤来测量的。刮擦装置具备固定台和刮擦针。刮擦针具有直径1mm的半球状蓝宝石针尖。第一步骤中，将感光体固定在固定台的顶面上，达到感光体的长边方向与固定台的长边方向平行。第二步骤中，使刮擦针相对于感光层的表面垂直抵接。第三步骤中，在使刮擦针相对于感光层的表面垂直抵接的状态下，刮擦针付与感光层10g的负荷，并将固定台和固定在固定台的顶面上的感光体沿着固定台的长边方向以30mm/分的速度移动30mm，利用刮擦针在感光层的表面形成刮痕。第四步骤中，测量刮痕的最大深度，即刮擦深度。
本实施方式的感光体所具备的感光层的刮擦深度是0.50μm以下。若感光层的刮擦深度大于0.50μm，则会在所形成图像中产生灰雾。可认为其理由如下。在形成图像时，图像形成装置的部件或者纸粉与感光体接触。由此，在感光体的感光层的表面上，产生大量细微划痕。若调色剂进入感光层的表面上产生的划痕中，则会在所形成图像中产生灰雾。本实施方式的感光体中，由于感光层的刮擦深度是0.50μm以下，因此能够抑制所形成图像中灰雾的产生。
另外，感光层的刮擦深度是表示感光层硬度的值。感光层具有刮擦深度是0.50μm以下的硬度。即，感光层的刮擦深度所限定的硬度是0.50μm以下。感光层具有0.50μm以下的刮擦深度所限定的硬度是指：感光层具有在上述特定条件下被刮擦后形成在感光层中的刮痕深度是0.50μm以下的硬度。
为了更好地抑制所形成图像中灰雾的产生，感光层的刮擦深度优选为0.00μm以上0.50μm以下，更优选为0.05μm以上0.50μm以下，进一步优选为0.05μm以上0.35μm以下。
感光层的刮擦深度例如能够通过改变粘结树脂的种类来进行调整。还有，感光层的刮擦深度例如也能够通过调整粘结树脂的质量相对于感光层的总质量的比率来进行改变。
(粘结树脂)
感光层含有粘结树脂。粘结树脂的质量相对于感光层的总质量的比率优选为0.47以上0.60以下，更优选为0.49以上0.59以下。若粘结树脂的质量相对于感光层的总质量的比率是0.47以上，则能够进一步抑制所形成图像中灰雾的产生。若粘结树脂的质量相对于感光层的总质量的比率是0.60以下，则能够提高感光体的电气特性(以下，记载为感光度特性)。
粘结树脂例如有：热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如有：聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂或者聚醚树脂。热固性树脂例如有：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂或者三聚氰胺树脂。光固化树脂例如有：环氧丙烯酸酯(环氧化合物的丙烯酸加成物)或者聚氨酯-丙烯酸酯(聚氨酯化合物的丙烯酸加成物)。这些粘结树脂中，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
这些树脂中，从容易将感光层的刮擦深度调整为0.50μm以下这方面考虑，优选为下述通式(1)表示的聚芳酯树脂(以下，有时记载为聚芳酯树脂(1))。
【化2】
Figure BDA0001370126580000061
通式(1)中，kr和kt各自独立，表示2或者3。r、s、t和u各自独立，表示0以上的数。r+s+t+u＝100。r+t＝s+u。s/(s+u)是0.00以上0.90以下。X和Y各自独立，表示下述化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)或者(1-6)表示的二价基。这种情况下，r/(r+t)优选为0.00以上0.90以下。
【化3】
Figure BDA0001370126580000062
X和Y彼此可以相同或不同。X和Y优选为彼此不同。化学式(1-4)表示的二价基的优选例是化学式(1-7)表示的二价基。
【化4】
Figure BDA0001370126580000071
kr和kt彼此可以相同或不同。在kr和kt彼此不同的情况下，kr和kt中的一个表示2，kr和kt中的另一个表示3。
聚芳酯树脂(1)具有：化学式(1-a)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-a))、通式(1-b)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-b))、通式(1-c)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-c))和通式(1-d)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-d))。
【化5】
Figure BDA0001370126580000072
通式(1-a)～(1-d)中的kr、X、kt和Y分别与通式(1)中的kr、X、kt和Y含义相同。
聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-a)～(1-d)的排列只要是来自芳香族二醇的重复单元与来自芳香族二羧酸的重复单元彼此相邻即可，不做特别的限定。来自芳香族二醇的重复单元是重复单元(1-a)和(1-c)。来自芳香族二羧酸的重复单元是重复单元(1-b)和(1-d)。例如，重复单元(1-a)与重复单元(1-b)或者重复单元(1-d)相邻而相互键合。还有，重复单元(1-c)与重复单元(1-b)或者重复单元(1-d)相邻而相互键合。
通式(1)中的r、s、t和u各自独立，表示0以上的数(例如，整数)。优选为：r和s各自独立，表示0以上的数(例如，整数)，t和u各自独立，表示1以上的数(例如，整数)。更优选为：r和s各自独立，表示0以上98以下的数(例如，整数)，t和u各自独立，表示1以上99以下的数(例如，整数)。r+s+t+u＝100。r、s、t和u分别表示重复单元(1-a)、(1-b)、(1-c)和(1-d)的物质的量(摩尔数)相对于聚芳酯树脂(1)所含的重复单元的总物质的量(总摩尔数)的百分比。r+t＝s+u。r和s各自独立，优选为表示0以上100以下的数(例如，整数)。t和u各自独立，优选为表示1以上100以下的数(例如，整数)。r优选为表示0以上25以下的数(例如，整数)，更优选为表示15以上25以下的数(例如，整数)。s优选为表示0以上25以下的数(例如，整数)，更优选为表示15以上25以下的数(例如，整数)。t优选为表示25以上50以下的数(例如，整数)，更优选为表示25以上35以下的数(例如，整数)。u优选为表示25以上50以下的数(例如，整数)，更优选为表示25以上35以下的数(例如，整数)。r与s彼此可以相同或不同。r与u彼此可以相同或不同。t与s彼此可以相同或不同。t与u彼此可以相同或不同。s与u彼此可以相同或不同。s与u优选为彼此不同。
r/(r+t)表示聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-a)的物质的量(摩尔数)相对于重复单元(1-a)的物质的量(摩尔数)和重复单元(1-c)的物质的量(摩尔数)的合计的比率。s/(s+u)表示聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-b)的物质的量(摩尔数)相对于重复单元(1-b)的物质的量(摩尔数)和重复单元(1-d)的物质的量(摩尔数)的合计的比率。
r/(r+t)是0.00以上0.90以下。在r/(r+t)是0.00的情况下，r表示0，t表示1以上的数(例如，整数)。r/(r+t)优选为0.02以上0.90以下，更优选为0.10以上0.90以下，进一步优选为0.20以上0.80以下，更进一步优选为0.30以上0.60以下，特别优选为0.30以上0.50以下。r/(r+t)也优选为0.00。s/(s+u)是0.00以上0.90以下。在s/(s+u)表示0.00的情况下，s表示0，u表示1以上的数(例如，整数)。s/(s+u)优选为0.02以上0.90以下，更优选为0.10以上0.90以下，进一步优选为0.20以上0.80以下，更进一步优选为0.30以上0.60以下，特别优选为0.30以上0.50以下。s/(s+u)也优选为0.00。在重复单元(1-a)与重复单元(1-c)是相同化学结构的情况下，优选为：s/(r+t)是0.00以上0.50以下，u/(r+t)是0.00以上0.50以下，s/u是0.00以上1.00以下。
聚芳酯树脂(1)的优选例是通式(R-i)、(R-ii)、(R-iv)、(R-v)或者(R-vii)表示的聚芳酯树脂，或者后面叙述的化学式(R-3)或者(R-6)表示的聚芳酯树脂。以下，有时分别将通式(R-i)、(R-ii)、(R-iv)、(R-v)和(R-vii)表示的聚芳酯树脂记载为聚芳酯树脂(R-i)、(R-ii)、(R-iv)、(R-v)和(R-vii)。通式(R-i)中的r1、s1、t1和u1分别与通式(1)中的r、s、t和u含义相同，通式(R-i)中的r1、s1、t1和u1的优选例分别与通式(1)中的r、s、t和u的优选例相同。通式(R-ii)中的r2、s2、t2和u2分别与通式(1)中的r、s、t和u含义相同，通式(R-ii)中的r2、s2、t2和u2的优选例分别与通式(1)中的r、s、t和u的优选例相同。通式(R-iv)中的r4、s4、t4和u4分别与通式(1)中的r、s、t和u含义相同，通式(R-iv)中的r4、s4、t4和u4的优选例分别与通式(1)中的r、s、t和u的优选例相同。通式(R-v)中的r5、s5、t5和u5分别与通式(1)中的r、s、t和u含义相同，通式(R-v)中的r5、s5、t5和u5的优选例分别与通式(1)中的r、s、t和u的优选例相同。通式(R-vii)中的r7、s7、t7和u7分别与通式(1)中的r、s、t和u含义相同，通式(R-vii)中的r7、s7、t7和u7的优选例分别与通式(1)中的r、s、t和u的优选例相同。
【化6】
Figure BDA0001370126580000101
【化7】
Figure BDA0001370126580000102
【化8】
Figure BDA0001370126580000103
【化9】
Figure BDA0001370126580000104
【化10】
Figure BDA0001370126580000111
聚芳酯树脂(1)的更优选的例子是化学式(R-1)、(R-2)、(R-3)、(R-4)、(R-5)、(R-6)、(R-7)或者(R-8)表示的聚芳酯树脂。以下，化学式(R-1)、(R-2)、(R-3)、(R-4)、(R-5)、(R-6)、(R-7)和(R-8)表示的聚芳酯树脂有时分别记载为聚芳酯树脂(R-1)、(R-2)、(R-3)、(R-4)、(R-5)、(R-6)、(R-7)和(R-8)。
【化11】
Figure BDA0001370126580000112
【化12】
Figure BDA0001370126580000113
【化13】
Figure BDA0001370126580000121
【化14】
Figure BDA0001370126580000122
【化15】
Figure BDA0001370126580000123
【化16】
Figure BDA0001370126580000124
【化17】
Figure BDA0001370126580000131
【化18】
Figure BDA0001370126580000132
为了在抑制所形成图像中灰雾的产生之上还提高聚芳酯树脂(1)相对于用于形成感光层的溶剂的溶解性，优选为：通式(1)中的r、s、t和u各自独立地表示1以上的数(例如，整数)，s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，X和Y中的一个表示化学式(1-1)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂的更优选的例子是聚芳酯树脂(R-4)或者(R-5)。另外，r/(r+t)也可以大于0.00且是0.90以下。
为了兼顾到抑制所形成图像中灰雾的产生和提高感光体的感光度特性，优选为：通式(1)中的r、s、t和u各自独立地表示1以上的数(例如，整数)、s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，X和Y中的一个表示化学式(1-1)所示的二价基，X和Y中的另一个表示化学式(1-2)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂的更优选的例子是聚芳酯树脂(R-5)。另外，r/(r+t)也可以大于0.00且是0.90以下。
为了兼顾到抑制所形成图像中灰雾的产生和提高感光体的感光度特性，也优选为：通式(1)中的r和s都表示0，t和u各自独立地表示1以上的数(例如，整数)，s/(s+u)是0.00，Y表示化学式(1-3)所示的二价基。这种情况下，t和u更优选为都表示50。这样的聚芳酯树脂的更优选的例子是聚芳酯树脂(R-6)。另外，r/(r+t)是0.00。
为了使感光层的刮擦深度更浅来进一步抑制所形成图像中灰雾的产生，优选为：通式(1)中的r、s、t和u各自独立地表示1以上的数(例如，整数)，s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，X和Y中的一个表示化学式(1-2)所示的二价基，X和Y中的另一个表示化学式(1-4)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂的更优选的例子是聚芳酯树脂(R-2)。另外，r/(r+t)也可以大于0.00且是0.90以下。
为了兼顾到抑制所形成图像中灰雾的产生和提高感光体的感光度特性，优选为：通式(1)中的r、s、t和u各自独立地表示1以上的数(例如，整数)，s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，X和Y中的一个表示化学式(1-3)所示的二价基，X和Y中的另一个表示化学式(1-4)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂的更优选的例子是聚芳酯树脂(R-7)。另外，r/(r+t)也可以大于0.00且是0.90以下。
为了使感光层的刮擦深度更浅来进一步抑制所形成图像中灰雾的产生，优选为：通式(1)中的r、s、t和u各自独立地表示1以上的数(例如，整数)，s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，s和u表示彼此不同的数(例如，整数)。基于同样的理由，更优选为：通式(1)中的s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，s和u表示彼此不同的数(例如，整数)，X和Y中的一个表示化学式(1-1)所示的二价基，X和Y中的另一个表示化学式(1-4)所示的二价基。这样的聚芳酯树脂的更优选的例子是聚芳酯树脂(R-8)。另外，r/(r+t)也可以大于0.00且是0.90以下。
聚芳酯树脂(1)的粘均分子量优选为10,000以上，更优选为20,000以上，进一步优选为30,000以上。在聚芳酯树脂(1)的粘均分子量是10,000以上的情况下，粘结树脂的耐磨损性提高，感光层变得不易磨损。另一方面，粘结树脂的粘均分子量优选为80,000以下，更优选为51,000以下。在粘结树脂的粘均分子量是80,000以下的情况下，聚芳酯树脂(1)往往易溶解于感光层形成用的溶剂中，从而容易形成感光层。
聚芳酯树脂(1)的制造方法没有特别的限定。聚芳酯树脂(1)的制造方法例如有：用于构成聚芳酯树脂(1)的重复单元的芳香族二醇和芳香族二羧酸进行缩聚的方法。聚芳酯树脂(1)的合成方法没有特别限定，能够采用众所周知的合成方法(更具体地来说，溶液聚合、熔融聚合或者界面聚合等)。
用于合成聚芳酯树脂(1)的芳香族二羧酸是通式(1-e)和(1-f)表示的化合物。通式(1-e)中的X和通式(1-f)中的Y分别与通式(1)中的X和Y含义相同。用于合成聚芳酯树脂(1)的芳香族二羧酸也可以衍生成芳香族二羧酸衍生物来使用。芳香族二羧酸衍生物的例子是芳香族二羧酸二氯盐、芳香族二羧酸二甲酯、芳香族二羧酸二乙酯或者芳香族二羧酸酐。芳香族二羧酸二氯盐具有2个“-C(＝O)-Cl”基。
【化19】
Figure BDA0001370126580000151
用于合成聚芳酯树脂(1)的芳香族二羧酸，即通式(1-e)和(1-f)表示的化合物，其具体例子是下述化学式(1-g)～(1-1)表示的化合物。以下，有时分别将化学式(1-g)～(1-1)表示的化合物记载为化合物(1-g)～(1-1)。
【化20】
Figure BDA0001370126580000161
用于合成聚芳酯树脂(1)的芳香族二羧酸中，化学式(1-j)表示的化合物的优选例是下述化学式(1-jj)表示的化合物。以下，化学式(1-jj)表示的化合物有时记载为化合物(1-jj)。
【化21】
Figure BDA0001370126580000162
用于合成聚芳酯树脂(1)的芳香族二醇是化学式(1-m)和通式(1-n)表示的化合物。通式(1-m)中的kr和通式(1-n)中的kt分别与通式(1)中的kr和kt含义相同。用于合成聚芳酯树脂(1)的芳香族二醇也可以衍生成芳香族二乙酸盐来使用。
【化22】
Figure BDA0001370126580000171
用于合成聚芳酯树脂(1)的芳香族二醇，即化学式(1-m)和通式(1-n)表示的化合物，其具体例子是下述化学式(1-o)或者(1-p)表示的化合物。以下，有时分别将化学式(1-o)和(1-p)表示的化合物记载为化合物(1-o)和(1-p)。
【化23】
Figure BDA0001370126580000172
感光层中，除了可以含有聚芳酯树脂(1)来作为粘结树脂，也可以含有聚芳酯树脂(1)以外的粘结树脂。相对于粘结树脂的质量，聚芳酯树脂(1)的含有率优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。
(电荷产生剂)
感光层含有电荷产生剂。电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。电荷产生剂例如有：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料；无机光导材料(例如，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或者非晶硅)的粉末；吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
酞菁类颜料例如有：化学式(CGM-1)表示的无金属酞菁或者金属酞菁。金属酞菁例如有：化学式(CGM-2)表示的氧钛酞菁、羟基镓酞菁或者氯镓酞菁。酞菁类颜料可以是晶体，也可以是非晶体。对酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、Y型、V型或者II型)不作特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。
【化24】
Figure BDA0001370126580000181
【化25】
Figure BDA0001370126580000191
无金属酞菁的晶体例如有：无金属酞菁的X型晶体(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的晶体例如有：氧钛酞菁的α型、β型或者Y型晶体(以下，有时记载为α型、β型或者Y型氧钛酞菁)。羟基镓酞菁的晶体例如有羟基镓酞菁的V型晶体。
例如，在数字光学式的图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选为使用在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。由于在700nm以上的波长区域具有高量子产率，因此优选酞菁类颜料作为电荷产生剂，更优选无金属酞菁或者氧钛酞菁作为电荷产生剂，进一步优选X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁作为电荷产生剂。在感光层含有化合物(1)作为空穴输送剂的情况下，为了特别地提高感光度特性，更优选Y型氧钛酞菁作为电荷产生剂。
在使用短波长激光光源(例如，具有350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置中，所应用的感光体优选使用蒽嵌蒽醌类颜料作为电荷产生剂。
相对于感光层中含有的粘结树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，特别优选为0.5质量份以上4.5质量份以下。
(电子输送剂)
感光层含有电子输送剂。电子输送剂的例子有：醌类化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或者二溴马来酸酐。醌类化合物例如有：联苯醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或者二硝基蒽醌类化合物。电子输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
为了抑制所形成图像中灰雾的产生，优选通式(ETM1)表示的化合物作为电子输送剂。通式(ETM1)表示的化合物的分子量比较小。因此，可以认为：通式(ETM1)表示的化合物填埋粘结树脂的微小间隙，从而能够形成刮擦深度浅的感光层。
【化26】
Figure BDA0001370126580000201
通式(ETM1)中，R1和R2各自独立，表示C1-C6烷基。
通式(ETM1)表示的化合物的优选例是化学式(ETM1-1)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(ETM1-1))。
【化27】
Figure BDA0001370126580000211
相对于电子输送剂的总质量，通式(ETM1)表示的化合物的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。
感光层中，相对于粘结树脂100质量份，电子输送剂的含量优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为10质量份以上80质量份以下。
(空穴输送剂)
感光层含有空穴输送剂。空穴输送剂例如有：三苯胺衍生物、二胺衍生物(例如，N，N，N′，N′-四苯基联苯胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenyl phenanthrylenediamine)衍生物或者二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物)、恶二唑类化合物(例如，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如，聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物或者三唑类化合物。空穴输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
为了抑制所形成图像中灰雾的产生，优选通式(HTM1)表示的化合物作为空穴输送剂。通式(HTM1)表示的化合物的分子量比较小。因此，可以认为：通式(HTM1)表示的化合物填埋粘结树脂的微小间隙，从而能够形成刮擦深度浅的感光层。
【化28】
Figure BDA0001370126580000221
通式(HTM1)中，R21、R22、R23、R24、R25和R26各自独立，表示C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基。a、b、e和f各自独立，表示0以上5以下的整数。c和d各自独立，表示0以上4以下的整数。
通式(HTM1)中，R21～R26各自独立，优选为表示C1-C6烷基，更优选为表示甲基。a、b、e和f各自独立，优选为表示0或者1。c和d各自独立，优选为表示0或者1，更优选为表示0。
通式(HTM1)表示的化合物的优选例是化学式(HTM1-1)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(HTM1-1))。
【化29】
Figure BDA0001370126580000222
相对于空穴输送剂的总质量，通式(HTM1)表示的化合物的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。
感光层中，相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。
(添加剂)
感光层根据需要也可以含有添加剂。添加剂例如有：劣化抑制剂(例如，抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或者紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂或者流平剂。抗氧化剂例如有：受阻酚(例如，二叔丁基对甲酚)、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物；有机硫化合物或有机磷化合物。
(导电性基体)
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。导电性基体只要至少表面部由导电性材料形成即可。可以举出由导电性材料形成的导电性基体，来作为导电性基体的一个例子。还可以举出由导电性材料包覆的导电性基体，来作为导电性基体的另一个例子。导电性材料例如有：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢或者黄铜。这些导电性材料可以单独使用，也可以组合两种以上(例如，作为合金)来使用。这些导电性材料中，由电荷从感光层到导电性基体的移动良好的方面来看，优选为铝或者铝合金。
导电性基体的形状按照图像形成装置的结构适当选择。导电性基体的形状例如有：片状或者鼓状。还有，导电性基体的厚度根据导电性基体的形状适当选择。
(中间层)
中间层(底涂层)例如含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。可以认为：通过中间层的存在，能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利，抑制电阻的增加。
无机颗粒例如有：金属(例如，铝、铁或者铜)的颗粒、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌)的颗粒或者非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。这些无机颗粒中，可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
中间层用树脂只要是可以用作形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。中间层也可以含有添加剂。添加剂的例子与感光层的添加剂例子相同。
(感光体的制造方法)
对感光体的制造方法的一个例子进行说明。感光体是通过将感光层用涂布液涂布在导电性基体上并进行干燥来制造的。感光层用涂布液是通过将电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘结树脂和根据需要添加的成分(例如，添加剂)溶解或者分散到溶剂中来制造的。
感光层用涂布液中所含有的溶剂只要能够对涂布液所含的各成分进行溶解或者分散即可，不做特别的限定。溶剂的例子有：醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪烃(例如，正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(例如，苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(例如，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(例如，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者丙二醇单甲醚)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(例如，乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些溶剂中，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。为了提高制造感光体时的可操作性，优选为使用非卤代溶剂(卤化烃以外的溶剂)来作为溶剂。
通过将各成分进行混合并分散到溶剂中，来制备涂布液。对于混合或者分散的操作，例如可以使用：珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散机。
为了提高各成分的分散性，例如，感光层用涂布液中也可以含有表面活性剂。
使用感光层用涂布液进行涂布的方法只要是能够在导电性基体上均匀涂布上涂布液的方法即可，不做特别的限定。涂布方法例如有：浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
对感光层用涂布液进行干燥的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发的方法即可，不做特别的限定。例如，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是40℃以上150℃以下的温度以及3分钟以上120分钟以下的时间。
另外，在感光体的制造方法中，根据需要也可以进一步包含形成中间层的工序和形成保护层的工序中的一个或两个工序。在形成中间层的工序和形成保护层的工序中，适当选择众所周知的方法。
<图像形成装置>
接下来，参照图2，对具备本实施方式所涉及的感光体30的图像形成装置100进行说明。图2表示图像形成装置100的结构的一个例子。
图像形成装置100只要是电子照相方式的图像形成装置即可，不做特别的限定。图像形成装置100例如可以是单色图像形成装置，也可以是彩色图像形成装置。在图像形成装置100是彩色图像形成装置的情况下，图像形成装置100例如采用串联方式。以下，以串联方式的图像形成装置100为例进行说明。
图像形成装置100具备：图像形成单元40a、40b、40c和40d以及转印带50、定影部52。以下，在不需要区分的情况下，图像形成单元40a、40b、40c和40d的每一个都记载为图像形成单元40。另外，在图像形成装置100是单色图像形成装置的情况下，图像形成装置100具备图像形成单元40a，省略了图像形成单元40b～40d。
图像形成单元40具备：感光体30、带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。感光体30设置在图像形成单元40的中央位置。感光体30设置成可以沿着箭头方向(逆时针方向)旋转。在感光体30的周围，以带电部42为基准，从感光体30的旋转方向的上游侧开始，依次设置带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。另外，图像形成单元40中，也可以进一步具备清洁部(未图示)和除电部(未图示)中的一者或者两者。
带电部42使感光体30的表面(周面)带电为正极性。在感光体30不具备保护层的情况下，感光体30的表面相当于感光层32的表面32a。带电部42是非接触方式或者接触方式。非接触方式的带电部42的例子是电晕管带电器或者栅极管带电器。接触方式的带电部42的例子是带电辊或者带电刷。
图像形成装置100可以具备带电辊来作为带电部42。使感光体30的表面进行带电时，带电辊与感光体30接触。一般来说，由于带电辊与感光体的接触，有时会在感光体的表面产生划痕。还有，一般来说，由于带电辊与感光体的接触，有时会将调色剂压到感光体的表面的划痕中。这样的结果就是有时在所形成的图像上产生灰雾。但是，图像形成装置100具备感光体30。如上所述，感光体30能够抑制所形成图像中灰雾的产生。因此，图像形成装置100即使在具备带电辊来作为带电部42的情况下，也能够抑制所形成图像中灰雾的产生。
曝光部44对带电了的感光体30的表面进行曝光。由此，在感光体30的表面上形成静电潜像。静电潜像是基于输入到图像形成装置100的图像数据而形成的。
显影部46将调色剂供给到形成在感光体30上的静电潜像。由此，静电潜像被显影成调色剂像。感光体30相当于承载调色剂像的像承载体。调色剂可以用作单组分显影剂。或者，也可以将调色剂与所需的载体进行混合，将调色剂用在双组分显影剂中。在调色剂用作单组分显影剂的情况下，显影部46将作为单组分显影剂的调色剂供给到形成在感光体30上的静电潜像。调色剂用在双组分显影剂中的情况下，显影部46将双组分显影剂所含的调色剂和载体中的调色剂供给到形成在感光体30上的静电潜像。
显影部46能够在与感光体30接触时将静电潜像显影为调色剂像。也就是说，图像形成装置100能够采用所谓的接触显影方式。一般来说，由于显影部与感光体的接触，有时会在感光体的表面产生划痕。还有，一般来说，由于显影部与感光体的接触，有时会将调色剂压到感光体的表面的划痕中。这样的结果就是有时在所形成的图像上产生灰雾。但是，图像形成装置100具备感光体30。如上所述，感光体30能够抑制所形成图像中灰雾的产生。因此，图像形成装置100即使在具备接触显影方式的显影部46的情况下，也能够抑制所形成图像中灰雾的产生。
显影部46可以对感光体30的表面进行清扫。也就是说，图像形成装置100能够采用所谓的无清洁器方式。显影部46能够去除残留在感光体30的表面上的成分(以下，有时记载为“残留成分”)。残留成分的一个例子是调色剂成分，更具体地来说，是调色剂或者游离了的外部添加剂。残留成分的另一例子是非调色剂成分，更具体地来说，是记录介质M的微小成分(例如，纸粉)。采用无清洁器方式的图像形成装置100中，感光体30的表面的残留成分不会被清洁部(例如，清洁刮板)刮掉。因此，一般来说，采用无清洁器方式的图像形成装置中，感光体的表面上残留成分容易残留，残留成分容易使感光体的表面产生划痕。还有，一般来说，有时残留成分会被压到感光体的表面的划痕中。这样的结果就是有时在所形成的图像上产生灰雾。但是，图像形成装置100具备感光体30。如上所述，感光体30能够抑制所形成图像中灰雾的产生。因此，图像形成装置100即使在采用无清洁器方式的情况下，也能够抑制所形成图像中灰雾的产生。
为了使显影部46高效地清扫感光体30的表面，优选为满足以下的条件(a)和条件(b)。
条件(a)：采用接触显影方式，在感光体30与显影部46之间设置转速(旋转速度)差。
条件(b)：感光体30的表面电位和显影偏压的电位满足以下的数学式(b-1)和数学式(b-2)。
0(V)<显影偏压的电位(V)<感光体30的未曝光区域的表面电位(V)……(b-1)
显影偏压的电位(V)＞感光体30的曝光区域的表面电位(V)＞0(V)……(b-2)
采用条件(a)所示的接触显影方式，在感光体30与显影部46之间设置转速差，则感光体30的表面与显影部46接触，感光体30的表面的附着成分由于其与显影部46的摩擦而被去除。显影部46的转速优选为比感光体30的转速快。
条件(b)中，假设成显影方式是反转显影方式的情况。调色剂的带电极性、感光体30的未曝光区域的表面电位、感光体30的曝光区域的表面电位和显影偏压的电位都优选为正极性。另外，在转印部48将调色剂像从感光体30上转印到记录介质M上之后，带电部42使感光体30的表面下一轮带电之前，测量感光体30的未曝光区域的表面电位和曝光区域的表面电位。
满足条件(b)的数学式(b-1)时，作用于感光体30上残留的调色剂(以下，有时记载为残留调色剂)与感光体30的未曝光区域之间的静电斥力，比作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力大。因此，感光体30的未曝光区域的残留调色剂从感光体30的表面向显影部46移动，然后被回收。
满足条件(b)的数学式(b-2)时，作用于残留调色剂与感光体30的曝光区域之间的静电斥力，比作用于残留调色剂与显影部46之间的静电斥力小。因此，感光体30的曝光区域的残留调色剂被保持在感光体30的表面上。被保持在感光体30的曝光区域上的调色剂就直接使用在图像形成中。
转印带50在感光体30与转印部48之间对记录介质M进行输送。转印带50是环形带。转印带50设置成可以沿着箭头方向(顺时针方向)旋转。
转印部48将显影部46显影的调色剂像从感光体30上转印到记录介质M上。转印部48例如是转印辊。在调色剂像从感光体30上转印到记录介质M上时，感光体30与记录介质M保持接触。在调色剂像从感光体30上转印到记录介质M上时，转印带50位于转印部48之上，记录介质M位于转印带50之上，感光体30位于记录介质M之上。也就是说，图像形成装置100采用所谓的直接转印方式。一般来说，采用直接转印方式的图像形成装置中，由于记录介质与感光体的接触，有时会在感光体的表面上产生划痕。还有，一般来说，由于记录介质与感光体的接触，有时记录介质的微小成分(例如，纸粉)附着到感光体的表面，附着的微小成分使感光体的表面上产生划痕。这样的结果就是有时在所形成的图像上产生灰雾。但是，图像形成装置100具备感光体30。如上所述，感光体30能够抑制所形成图像中灰雾的产生。因此，图像形成装置100即使在具备直接转印方式的转印部48的情况下，也能够抑制所形成图像中灰雾的产生。
若干种颜色(例如，黑色、青色、品红色和黄色这四种颜色)的调色剂像被图像形成单元40a～40d的每一个依次叠加到转印带50上的记录介质M上。
定影部52对由转印部48转印到记录介质M上的未定影调色剂像进行加热和/或加压。例如，定影部52是加热辊和/或加压辊。通过对调色剂像进行加热和/或加压，调色剂像定影到记录介质M上。其结果，在记录介质M上形成图像。
<处理盒>
接下来，继续参照图2，对具备本实施方式的感光体30的处理盒进行说明。处理盒是图像形成用的盒子。处理盒相当于图像形成单元40a～40d的每一个。处理盒具备感光体30。处理盒中，除了感光体30，还具备从带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48构成的组中选择的至少1个。在处理盒中，也可以进一步具备清洗装置(未图示)和除电器(未图示)中的一者或两者。处理盒设计成相对于图像形成装置100可自由装拆。因此，处理盒容易处理，在感光体30的感光度特性等劣化了的情况下，能够容易且迅速地更换包含感光体30在内的处理盒。
【实施例】
以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。
准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂，作为用于形成感光体的感光层的材料。
(电荷产生剂)
准备X型无金属酞菁作为电荷产生剂。X型无金属酞菁是实施方式中所述的化学式(CGM-1)表示的无金属酞菁。还有，X型无金属酞菁的晶体结构是X型。
(空穴输送剂)
准备实施方式中所述的化合物(HTM1-1)作为空穴输送剂。
(电子输送剂)
准备实施方式中所述的化合物(ETM1-1)作为电子输送剂。
(粘结树脂)
制造实施方式中所述的聚芳酯树脂(R-1)～(R-8)的每一个，来作为粘结树脂。
[聚芳酯树脂(R-2)的制造]
使用三口烧瓶作为反应容器。该反应容器是具备温度计、三通阀和200mL滴液漏斗的容量1L三口烧瓶。在反应容器中，放入1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(实施方式中所述的化合物(1-p))12.24g(41.28毫摩尔)、叔丁基苯酚0.062g(0.413毫摩尔)、氢氧化钠3.92g(98毫摩尔)和苄基三丁基氯化铵0.120g(0.384毫摩尔)。然后，对反应容器内进行氩气置换。然后，再将水300mL放入反应容器中。使反应容器内的温度升温到50℃。保持反应容器内的温度50℃，对反应容器内的内含物搅拌1小时。然后，将反应容器内的温度冷却到10℃。其结果，得到碱性水溶液。
另一方面，使2，6-萘二羧酸二氯盐(实施方式中所述的化合物(1-jj)的二羧酸二氯盐)4.10g(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(实施方式中所述的化合物(1-h)的二羧酸二氯盐)4.52g(16.2毫摩尔)溶解在三氯甲烷150mL中。由此，得到三氯甲烷溶液。
然后，用时110分钟，通过滴液漏斗将三氯甲烷溶液缓慢滴加到碱性水溶液中，开始聚合反应。将反应容器内的内部温度调节到15±5℃，对反应容器的内含物进行4小时的搅拌，进行聚合反应。
然后，使用倾析器去除反应容器的内含物中的上层(水层)，得到有机层。然后，在容量1L的三口烧瓶中放入离子交换水400mL之后，放入所得有机层。然后放入三氯甲烷400mL和乙酸2mL。将三口烧瓶的内含物在室温(25℃)下搅拌30分。然后，使用倾析器去除三口烧瓶的内含物中的上层(水层)，得到有机层。使用1L水，用分液漏斗对所得有机层进行5次清洗。其结果，得到水洗后的有机层。
接下来，对水洗后的有机层进行过滤，得到滤液。在容量1L的三角烧瓶中，放入甲醇1L。将所得滤液缓慢滴加到三角烧瓶中，得到沉淀物。通过过滤来滤出沉淀物。将所得沉淀物在温度70℃下真空干燥12小时。其结果，得到聚芳酯树脂(R-2)。聚芳酯树脂(R-2)的产量是12.2g，收率是77mol％。聚芳酯树脂(R-2)的粘均分子量是46,000。
[聚芳酯树脂(R-1)和(R-3)～(R-8)的制造]
除了改变以下的点之外，通过与聚芳酯树脂(R-2)相同的方法，分别制造聚芳酯树脂(R-1)和(R-3)～(R-8)。
在聚芳酯树脂(R-1)的制作中，使用化合物(1-k)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和化合物(1-1)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)，来代替2，6-萘二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)。所得聚芳酯树脂(R-1)的粘均分子量是35300。
聚芳酯树脂(R-3)的制造中，使用化合物(1-g)的二羧酸二氯盐(32.4毫摩尔)，来代替2，6-萘二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)。所得聚芳酯树脂(R-3)的粘均分子量是36600。
聚芳酯树脂(R-4)的制造中，使用化合物(1-g)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和化合物(1-jj)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)，来代替2，6-萘二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)。所得聚芳酯树脂(R-4)的粘均分子量是34400。
聚芳酯树脂(R-5)的制造中，使用化合物(1-g)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和化合物(1-h)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)，来代替2，6-萘二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)。所得聚芳酯树脂(R-5)的粘均分子量是35600。
聚芳酯树脂(R-6)的制造中，使用化合物(1-i)的二羧酸二氯盐(32.4毫摩尔)，来代替2，6-萘二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)。所得聚芳酯树脂(R-6)的粘均分子量是35800。
聚芳酯树脂(R-7)的制造中，使用化合物(1-i)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和化合物(1-jj)的二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)，来代替2，6-萘二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)。所得聚芳酯树脂(R-7)的粘均分子量是34000。
聚芳酯树脂(R-8)的制造中，使用化合物(1-g)的二羧酸二氯盐(9.7毫摩尔)和化合物(1-jj)的二羧酸二氯盐(22.7毫摩尔)，来代替2，6-萘二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)和联苯-4，4’-二羧酸二氯盐(16.2毫摩尔)。所得聚芳酯树脂(R-8)的粘均分子量是33600。
接下来，使用质子核磁共振光谱仪(日本分光株式会社制造、300MHz)，对所制造的聚芳酯树脂(R-1)～(R-8)的1H-NMR光谱进行测量。使用CDCl3作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。在这些中，以聚芳酯树脂(R-2)、(R-4)和(R-5)为代表例。
图3～图5分别表示聚芳酯树脂(R-2)、(R-4)和(R-5)的1H-NMR光谱。图3～图5中，横轴表示化学位移(单位：ppm)，纵轴表示信号强度(单位：任意单位)。通过1H-NMR光谱，确认得到了聚芳酯树脂(R-2)、(R-4)和(R-5)。关于聚芳酯树脂(R-1)、(R-3)和(R-6)～(R-8)，也是通过1H-NMR光谱分别确认得到了聚芳酯树脂(R-1)、(R-3)和(R-6)～(R-8)。
准备下述化学式(R-A)～(R-C)表示的聚碳酸酯树脂(以下，有时记载为聚碳酸酯树脂(R-A)～(R-C))，来作为粘结树脂。还有，准备下述化学式(R-D)～(R-F)表示的聚芳酯树脂(以下，有时记载为聚芳酯树脂(R-D)～(R-F))，来作为粘结树脂。聚碳酸酯树脂(R-A)～(R-C)和聚芳酯树脂(R-D)～(R-F)的粘均分子量分别是31000、32500、33000、34500、33200和32400。另外，化学式(R-A)～(R-F)中的重复单元的下标表示：带下标的重复单元的物质的量(摩尔数)相对于树脂所含的重复单元的总物质的量(总摩尔数)的百分比。
【化30】
Figure BDA0001370126580000331
【化31】
Figure BDA0001370126580000332
【化32】
Figure BDA0001370126580000333
【化33】
Figure BDA0001370126580000341
【化34】
Figure BDA0001370126580000342
【化35】
Figure BDA0001370126580000343
<感光体的制造>
使用用于形成感光层的材料，制造感光体(P-A1)～(P-A26)和(P-B1)～(P-B20)。
(感光体(P-A1)的制造)
在容器内，放入作为电荷产生剂的X型无金属酞菁2质量份、作为空穴输送剂的化合物(HTM1-1)50质量份、作为电子输送剂的化合物(ETM1-1)30质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(R-1)120质量份和作为溶剂的四氢呋喃800质量份。使用球磨机将容器的内含物混合50小时，使材料分散到溶剂中。由此，得到感光层用涂布液。在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长238.5mm)上，使用浸涂法涂布上感光层用涂布液。使涂布上的感光层用涂布液在120℃热风干燥60分钟。由此，在导电性基体上形成感光层(膜厚30μm)。其结果，得到感光体(P-A1)。
(感光体(P-A2)～(P-A26)和(P-B1)～(P-B20)的制造)
除了改变下述(1)和(2)以外，通过与感光体(P-A1)的制造相同的方法，分别制造感光体(P-A2)～(P-A26)和(P-B1)～(P-B20)。
(1)将感光体(P-A1)的制造中使用的聚芳酯树脂(R-1)改为表1和表2中所示种类的粘结树脂。
(2)将粘结树脂的量从感光体(P-A1)的制造中的120质量份改为表1和表2中所示的量。由此，将粘结树脂的质量相对于感光层的总质量的比率从感光体(P-A1)的0.40改为表1和表2中所示的比率。
<刮擦深度的测量>
关于感光体(P-A1)～(P-A26)和(P-B1)～(P-B20)的每一个，测量感光层的刮擦深度。刮擦深度是使用JIS K5600-5-5(日本工业标准K5600：涂料一般测试方法；第五部：涂膜的机械性质；第5节：刮擦硬度(负荷针法))规定的刮擦装置200进行测量的。
以下，参照图6，对刮擦装置200进行说明。图6表示刮擦装置200的结构的一个例子。刮擦装置200具备：固定台201、固定件202、刮擦针203、支承臂部204、2个轴支承部205、基台206、2个导轨部207、砝码皿208和定速电动机(未图示)。
图6中，X轴方向和Y轴方向是水平方向，Z轴方向是垂直方向。X轴方向表示固定台201的长边方向。Y轴方向表示在与固定台201的顶面201a(放置面)平行的平面内正交于X轴方向的方向。另外，在后面叙述的图7～图9中的X轴方向、Y轴方向和Z轴方向也与图6含义相同。
固定台201相当于JIS K5600-5-5中的测试板固定台。固定台201具备：顶面201a、一端201b和另一端201c。一端201b与2个轴支承部205相对。
固定件202设置在固定台201的顶面201a上的另一端201c一侧。固定件202将测量对象(感光体30)固定在固定台201的顶面201a上。固定台201的顶面201a是水平面。
刮擦针203具有针尖203b(参照图7)。针尖203b的结构是直径1mm的半球状。针尖203b的材质是蓝宝石。
支承臂部204对刮擦针203进行支承。支承臂部204以支轴204a为中心，在刮擦针203接近和离开感光体30的方向上转动。
2个轴支承部205将支承臂部204支承为可转动。
基台206具备顶面206a。在顶面206a的一端侧，设置2个轴支承部205。
2个导轨部207设置在顶面206a的另一端侧。2个导轨部207设置成彼此平行地相对。2个导轨部207的每一个都设置成与固定台201的长边方向(X轴方向)平行。固定台201安装在2个导轨部207之间。固定台201能够沿着导轨部207在固定台201的长边方向(X轴方向)上水平移动。
砝码皿208隔着支承臂部204设置在刮擦针203之上。砝码皿208上放砝码209。
定速电动机沿着导轨部207在固定台201的长边方向(X轴方向)上移动。
以下，对刮擦深度的测量方法进行说明。刮擦深度的测量方法包含第一步骤、第二步骤、第三步骤和第四步骤。刮擦深度是使用JIS K5600-5-5规定的刮擦装置200进行测量的。使用表面性能测量仪(新东科学株式会社制造“HEIDON TYPE14”)作为刮擦装置200。刮擦深度的测量是在温度23℃和相对湿度50％RH的环境下进行的。感光体的形状是鼓状(圆筒状)。通过采用以下的划痕深度测量方法，能够高精度地测量对所形成图像中灰雾的产生有影响的感光层特性。
(第一步骤)
第一步骤中，将感光体30固定在固定台201的顶面201a上，达到感光体30的长边方向与固定台201的长边方向平行。感光体30的中心轴L2(旋转轴)方向相当于感光体30的长边方向。另外，在感光体30是片状的情况下，感光体30的长度方向相当于感光体30的长边方向。
(第二步骤)
第二步骤中，使刮擦针203相对于感光体30的感光层32的表面32a垂直抵接。在图6的基础上，再参照图7和图8，对使刮擦针203与鼓状的感光体30的感光层32的表面32a垂直抵接的方法进行说明。图7是沿图6的VII-VII线的断面图。图7是刮擦针203抵接于感光体30时的断面图。图8是图6中的固定台201、刮擦针203和感光体30的侧视图。
使刮擦针203接近感光体30，使得刮擦针203的中心轴A1的延长线垂直于固定台201的顶面201a。然后，使刮擦针203的针尖203b抵接于感光体30的感光层32的表面32a中、在垂直方向(Z轴方向)上距离固定台201的顶面201a最远的点。由此，刮擦针203的针尖203b在抵接点P3与感光体30的感光层32的表面32a抵接。并且，使刮擦针203的针尖203b与感光体30抵接，使得刮擦针203的中心轴A1与切线A2垂直。另外，切线A2是感光体30中垂直于中心轴L2的剖面所构成的外周圆在抵接点P3的切线。由此，刮擦针203垂直抵接于感光体30的感光层32的表面32a。另外，在感光体30是片状的情况下，使刮擦针203与感光层32的表面32a抵接，使得刮擦针203的中心轴A1的延长线垂直于感光体30的感光层32的表面32a(平面)。
用上述的方法使刮擦针203抵接后，固定台201、感光体30及刮擦针203的位置关系如下。刮擦针203的中心轴A1的延长线与感光体30的中心轴L2在交点P2垂直相交。感光层32与顶面201a的接触点P1、交点P2、感光层32与刮擦针203的针尖203b的抵接点P3位于刮擦针203的中心轴A1的延长线上。还有，刮擦针203的中心轴A1的延长线与固定台201的顶面201a和切线A2都垂直。
(第三步骤)
第三步骤中，在使刮擦针203相对于感光层32的表面32a垂直抵接的状态下，刮擦针203将10g的负荷W付与感光层32。具体来说，在砝码皿208放10g的砝码209。这样的状态下，移动固定台201。具体来说，驱动定速电动机，使其沿着导轨部207在固定台201的长边方向(X轴方向)水平移动。也就是说，使固定台201的一端201b从第一位置N1移动到第二位置N2。并且，在固定台201的长边方向上，第二位置N2相对于第一位置N1位于固定台201远离2个轴支承部205的方向的下游侧。随着固定台201在长边方向上的移动，感光体30也在固定台201的长边方向上水平移动。固定台201及感光体30的移动速度为30mm/分。固定台201及感光体30的移动距离为30mm。固定台201和感光体30的移动距离相当于第一位置N1与第二位置N2之间的距离D1-2。固定台201和感光体30移动后的结果，通过刮擦针203在感光体30的感光层32的表面32a上形成刮痕S。在图6～图8的基础上再参照图9，对刮痕S进行说明。图9表示在感光层32的表面32a上形成的刮痕S。刮痕S相对于固定台201的顶面201a和切线A2都垂直。还有，刮痕S穿过图8中的线L3。另外，线L3是由若干个抵接点P3构成的线。线L3与固定台201的顶面201a和感光体30的中心轴L2都平行。线L3垂直于刮擦针203的中心轴A1。
(第四步骤)
第四步骤中，测量刮痕S的最大深度Dsmax，即刮擦深度。具体来说，将感光体30从固定台201上取下。使用三维干涉显微镜(Bruker公司销售“WYKO NT-1100”)，以缩放倍率5倍观察在感光体30的感光层32上形成的刮痕S，测量刮痕S的深度Ds。刮痕S的深度Ds相当于从切线A2到刮痕S的底部的距离。将刮痕S的深度Ds中的最大深度Dsmax作为刮擦深度。测量的刮擦深度(单位：μm)表示在表1和表2中。
<抗灰雾性的评价>
分别对感光体(P-A1)～(P-A26)和(P-B1)～(P-B20)的每一个进行所形成图像的抗灰雾性进行评价。抗灰雾性的评价是在温度32.5℃、湿度80％RH的环境下进行的。
使用图像形成装置(京瓷办公信息系统株式会社制造“单色打印机FS-1300D”的改装机)作为评价装置。该图像形成装置采用直接转印方式、接触显影方式和无清洁器方式。该图像形成装置中，显影部对感光体上残留的调色剂进行清扫。该图像形成装置具备带电辊来作为带电部。纸张使用的是京瓷办公信息系统株式会社销售“京瓷办公信息系统品牌纸VM-A4”(A4大小)。评价装置的评价中，使用单组分显影剂(试生产样品)。
使用评价装置，以感光体的转速168mm/秒的条件，在12000张的纸张上连续印刷图像I。图像I是印刷覆盖率1％的图像。然后，在1张纸张上印刷空白图像。在所得空白图像中，使用反射密度仪(X-rite公司制造“RD914”)测量空白图像内的3个位置的图像浓度。将空白图像的3个位置的图像浓度之和除以测量位置数。由此，得到空白图像的图像浓度的算术平均值。空白图像的图像浓度的算术平均值减去基准纸张的图像浓度后的值作为灰雾浓度。按照下述评价基准，对测量出的灰雾浓度进行评价。评价是A的感光体，即抗灰雾性好。灰雾浓度(FD)和评价结果表示在表1和表2中。
抗灰雾性的评价基准
评价A：灰雾浓度是0.010以下。
评价B：灰雾浓度大于0.010且是0.020以下。
评价C：灰雾浓度大于0.020。
<感光度特性的评价>
对感光体(P-A1)～(P-A26)和(P-B1)～(P-B20)的每一个评价感光度特性。感光度特性的评价是在温度23℃和相对湿度50％RH的环境下进行的。首先，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，使感光体的表面带电到+600V。然后，使用带通滤波器，从卤素灯的白色光中取出单色光(波长780nm、半宽度20nm、光能量1.5μJ/cm2)。将取出的单色光照射到感光体的表面上。在照射结束后再经过0.5秒时，测量感光体的表面电位。测量出的表面电位作为感光度电位(以下，记载为曝光后电位，VL，单位：+V)。测量出的感光体的曝光后电位(VL)表示在表1和表2中。另外，曝光后电位(VL)是越小的正值，则表示感光体的感光度特性越优异。
表1和表2中，R-1～R-8分别表示聚芳酯树脂(R-1)～(R-8)。表1和表2中，R-A～R-F分别表示聚碳酸酯树脂(R-A)～(R-C)和聚芳酯树脂(R-D)～(R-F)。表1和表2中，份、FD和VL分别表示质量份、灰雾浓度和曝光后电位。表1和表2中，粘结树脂的比率表示粘结树脂的质量相对于感光层的总质量的比率。粘结树脂的比率由下述计算公式求出。
粘结树脂的比率＝粘结树脂的质量/(电荷产生剂的质量+空穴输送剂的质量+电子输送剂的质量+粘结树脂的质量)
【表1】
Figure BDA0001370126580000411
【表2】
Figure BDA0001370126580000421
感光体(P-A1)～(P-A26)的感光层具备导电性基体和单层感光层。感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。感光层的刮擦深度是0.50μm以下。因此，从表1可以清楚看出，感光体(P-A1)～(P-A26)的抗灰雾性评价是A，所形成图像中灰雾的产生得到了抑制。
感光体(P-A1)～(P-A18)和(P-A21)～(P-A26)的每一个中，粘结树脂的质量相对于感光层的总质量的比率是0.47以上0.60以下。因此，从表1可以清楚看出，感光体(P-A1)～(P-A18)和(P-A21)～(P-A26)不仅抗灰雾性好，而且，曝光后电位VL是小的正值，感光度特性也好。
另一方面，感光体(P-B1)～(P-B14)和(P-B18)～(P-B20)中，感光层的刮擦深度超过0.50μm。因此，从表2可以清楚看出，感光体(P-B1)～(P-B20)的抗灰雾性评价是B或者C，在所形成图像中产生了灰雾。
感光体(P-B15)～(P-B17)中，聚芳酯树脂(R-E)不溶解于感光层形成用的溶剂中，未能形成感光层。因此，如表2所示，未能测量感光层的刮擦深度、灰雾浓度和曝光后电位。
综上所述，说明了本发明所涉及的感光体能够抑制所形成图像中灰雾的产生。还有，说明了本发明所涉及的处理盒和图像形成装置能够抑制所形成图像中灰雾的产生。

Claims (8)

1.一种电子照相感光体，具备导电性基体和感光层，其特征在于，
所述感光层是单层的，所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂，
所述粘结树脂的质量相对于所述感光层的总质量的比率是0.47以上0.60以下，
所述粘结树脂含有下述通式(1)表示的聚芳酯树脂，
所述感光层的刮擦抗性深度是0.50μm以下，
所述刮擦抗性深度通过第一步骤、第二步骤、第三步骤和第四步骤来测量，
在所述第一步骤中，将所述电子照相感光体固定在固定台的顶面上，达到所述电子照相感光体的长边方向与所述固定台的长边方向平行，
在所述第二步骤中，使刮擦针相对于所述感光层的表面垂直抵接，
在所述第三步骤中，在使所述刮擦针相对于所述感光层的所述表面垂直抵接的状态下，所述刮擦针付与所述感光层10g的负荷，并将所述固定台和固定在所述固定台的所述顶面上的所述电子照相感光体沿着所述固定台的长边方向以30mm/分的速度移动30mm，利用所述刮擦针在所述感光层的所述表面形成刮痕，
在所述第四步骤中，测量所述刮痕的最大深度作为所述刮擦抗性深度，
Figure FDA0002781269430000011
所述通式(1)中，
kr和kt各自独立，表示2或者3，
r、s、t和u各自独立，表示0以上的数，
r+s+t+u＝100，
r+t＝s+u，
s/(s+u)是0.00以上0.90以下，
X和Y各自独立，表示下述化学式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)或者(1-6)表示的二价基，
Figure FDA0002781269430000021
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(1)中，r、s、t和u各自独立，表示1以上的数，s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，X和Y中的一个表示所述化学式(1-2)所示的所述二价基，X和Y中的另一个表示所述化学式(1-4)所示的所述二价基。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(1)中，r、s、t和u各自独立，表示1以上的数，s/(s+u)大于0.00且是0.90以下，s和u表示彼此不同的数。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(1)表示的聚芳酯树脂是下述化学式(R-1)、(R-2)、(R-3)、(R-4)、(R-5)、(R-6)、(R-7)或者(R-8)表示的聚芳酯树脂，
Figure FDA0002781269430000031
Figure FDA0002781269430000041
5.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述电子输送剂含有下述通式(ETM1)表示的化合物，
Figure FDA0002781269430000042
所述通式(ETM1)中，R1和R2各自独立，表示C1-C6烷基。
6.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述空穴输送剂含有下述通式(HTM1)表示的化合物，
Figure FDA0002781269430000051
所述通式(HTM1)中，
R21、R22、R23、R24、R25和R26各自独立，表示C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基，
a、b、e和f各自独立，表示0以上5以下的整数，
c和d各自独立，表示0以上4以下的整数。
7.一种处理盒，
具备权利要求1或者2所述的电子照相感光体。
8.一种图像形成装置，具备：
电子照相感光体；
带电部，使所述电子照相感光体的表面带电；
曝光部，对带电了的所述电子照相感光体的所述表面进行曝光，在所述电子照相感光体的所述表面上形成静电潜像；
显影部，将所述静电潜像显影为调色剂像；以及
转印部，将所述调色剂像从所述电子照相感光体上转印到记录介质上，
其特征在于，
所述带电部使所述电子照相感光体的所述表面带电成正极性，
在所述转印部将所述调色剂像从所述电子照相感光体上转印到所述记录介质上时，所述电子照相感光体与所述记录介质接触，
所述电子照相感光体是权利要求1或者2所述的电子照相感光体。
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