CN107711857A - 一种含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，该杀菌组合物含有效成分胶霉菌素和环酰菌胺，且胶霉菌素与环酰菌胺的重量比为：1:10～10:1。本发明扩大了胶霉菌素和环酰菌胺单剂的使用范围，复配后可以同时防治病原真菌和细菌，达到一次喷药可防治多种病害的目的。两种药剂进行二元复配，可优势互补，增加次生代谢物的协同药效，并可能通过刺激细胞分裂，增加细胞壁的厚度，有利于植物体抵抗外界病原菌的侵染，从而有效延缓单一药剂使用引起的防效差、抗药性高等问题，延长药剂的使用寿命，对农业常见病害的综合防治具有重要意义。

Description

一种含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物。
背景技术
胶霉菌素是一种高效杀菌剂，又称胶霉毒素。胶霉毒素广泛存在于里氏木霉、青霉、烟曲霉和白色念珠菌等致病菌或环境微生物的次生代谢产物中，研究表明胶霉毒素主要来源于烟曲霉，抗菌谱较广，能抑制霉菌、细菌和病毒，在医药中也有相关应用报道，对人畜安全、低毒，在自然界中易降解。
环酰菌胺(Fenhexamid)是一种新型酰胺类内吸性杀菌剂。其化学名称：N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己基甲酰胺。与现有杀菌剂不同，环酰菌胺无杀菌活性，不抑制病原菌菌丝的生长。抑制黑色素生物合成和在感染病菌后可加速植物抗菌素如momilactoneA和sakuranetin的产生，这种作用机理预示环丙酰菌胺可能对其他病害亦有活性。
环酰菌胺目前的生产和使用成本均较高，另外抗性风险评估研究表明，长期单独使用该药剂有很大的抗性风险。
在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产生。不同品种成分进行复配，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配好的配方能提高实际防治效果，降低农药的使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是防治抗性病害很常见的方法。
目前，胶霉菌素作为杀菌剂在农作物保护中的应用较少，胶霉菌素和环酰菌胺混配组合应用在国内外尚未公开过。
发明内容
本发明的目的是提出一种增效作用明显、使用成本低、抗性风险低的含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，可用于防治多种植物病菌、病毒，防治效果明显，可用于防治蔬菜上的灰霉病、霜霉病等常见病害。
本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。
发明人通过大量的田间药效试验，发现胶霉菌素和环酰菌胺按一定比例混配后，对多种植物病菌、病毒防效明显，可用于防治蔬菜上的灰霉病、霜霉病等常见病害。
本发明的技术方案是：一种含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，以胶霉菌素和环酰菌胺为活性组分，且胶霉菌素和环酰菌胺的重量比为：1:10～10:1；优选比例为：1:5～5:1；
所述的一种含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，活性组分胶霉菌素和环酰菌胺占杀菌组合物踪重量6％～44％；
所述的杀菌组合物其剂型为悬浮剂或微乳剂或颗粒剂或水乳剂或可湿性粉剂或乳油或水分散性颗粒剂中的任意一种，加工工艺为现有技术，技术人员可以根据不同情况有所变化。
所述的乳化剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂均为常规技术下使用的常用类别，不受本技术发明领域的限制。
胶霉菌素可以抑制机体的免疫应答，近年来浙江大学发现胶霉菌素对水稻纹枯病具有明显的杀灭作用，经该课题组深入研究，发现胶霉菌素对土传病害具有明显的灭杀、抑制作用，首次将胶霉菌素应用于土传病害的防治。环酰菌胺可以抑制黑色素的合成和促进植物抗菌素的产生，主要用于稻田防治稻瘟病、各种灰霉病以及相关的菌核病、黑斑病等。对灰霉病有特效。
该杀菌组合物在多种植物病菌、病毒防效明显，可用于防治蔬菜上的灰霉病、霜霉病等常见病害，尤其是防治黄瓜霜霉病或彩椒灰霉病，与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：扩大了胶霉菌素和环酰菌胺单剂7的使用范围，复配后可以同时防治病原真菌和细菌，达到一次喷药可防治多种病害的目的。两种药剂进行二元复配，可优势互补，增加次生代谢物的协同药效，并可能通过刺激细胞分裂，增加细胞壁的厚度，有利于植物体抵抗外界病原菌的侵染，从而有效延缓单一药剂使用引起的防效差、抗药性高等问题，延长药剂的使用寿命，对农业常见病害的综合防治具有重要意义。
具体实施方式
下述实施例中所述的比值为重量比，百分比为重量百分比。
实施例1
胶霉菌素：环酰菌胺(1:2)悬浮剂
原料组成为：胶霉菌素原药2％，环酰菌胺原药4％，十二烷基苯磺酸钙2.5％，十二烷基硫酸钠1.2％，羟甲基纤维素0.15％，有机硅0.01％，丙二醇5％，山梨酸钾0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为6％胶霉菌素：环酰菌胺(1:2)的悬浮剂。
实施例2
胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)悬浮剂
原料组成为：胶霉菌素原药2％，环酰菌胺原药10％，十二烷基苯磺酸钙2.5％，十二烷基硫酸钠1.2％，羟甲基纤维素0.15％，有机硅0.01％，丙二醇5％，山梨酸钾0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为12％胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)的悬浮剂。
实施例3
胶霉菌素：环酰菌胺(1:10)悬浮剂
原料组成为：胶霉菌素原药4％，环酰菌胺原药40％，十二烷基苯磺酸钙2.5％，十二烷基硫酸钠1.2％，羟甲基纤维素0.15％，有机硅0.01％，丙二醇5％，山梨酸钾0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为44％胶霉菌素：环酰菌胺(1:10)的悬浮剂。
实施例4
胶霉菌素：环酰菌胺(10:1)悬浮剂
原料组成为：胶霉菌素原药40％，环酰菌胺原药4％，十二烷基苯磺酸钙2.5％，十二烷基硫酸钠1.2％，羟甲基纤维素0.15％，有机硅0.01％，丙二醇5％，山梨酸钾0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为44％胶霉菌素：环酰菌胺(10:1)的悬浮剂。
实施例5
胶霉菌素：环酰菌胺(1:2)微乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药5％，环酰菌胺原药10％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳700#4％，异丙醇5％，甲苯25％，N-甲基吡咯烷酮5％，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份，搅拌均匀后即为15％胶霉菌素：环酰菌胺(1:2)的微乳剂。
实施例6
胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)微乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药5％，环酰菌胺原药25％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳700#4％，异丙醇5％，甲苯25％，N-甲基吡咯烷酮5％，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份，搅拌均匀后即为30％胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)的微乳剂。
实施例7
胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)微乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药30％，环酰菌胺原药6％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳700#4％，异丙醇5％，甲苯25％，N-甲基吡咯烷酮5％，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份，搅拌均匀后即为36％胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)的微乳剂。
实施例8
胶霉菌素：环酰菌胺(10:1)微乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药20％，环酰菌胺原药2％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳700#4％，异丙醇5％，甲苯25％，N-甲基吡咯烷酮5％，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％重量份，搅拌均匀后即为22％胶霉菌素：环酰菌胺(10:1)的微乳剂。
实施例9
胶霉菌素：环酰菌胺(2:1)可湿性粉剂
原料组成为：胶霉菌素原药20％、环酰菌胺原药10％、烷基萘磺酸钠5％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合均匀，机械粉碎后再经气流粉碎，即可制得30％胶霉菌素：环酰菌胺(2:1)可湿性粉剂。
实施例10
胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)颗粒剂
原料组成为：胶霉菌素原药5％、环酰菌胺原药25％、烷基萘磺酸钠3％、木质素磺酸钠5％，糊精4％，高岭土补足100％。经过挤压、造粒、干燥，并经筛分
步骤制得30％胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)颗粒剂。
实施例11
胶霉菌素：环酰菌胺(1:8)颗粒剂
原料组成为：胶霉菌素原药3％、环酰菌胺原药24％、烷基萘磺酸钠3％、木质素磺酸钠5％，糊精4％，高岭土补足100％。经过挤压、造粒、干燥，并经筛分
步骤制得27％胶霉菌素：环酰菌胺(1:8)颗粒剂。
实施例12
胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)颗粒剂
原料组成为：胶霉菌素原药15％、环酰菌胺原药3％、烷基萘磺酸钠3％、木质素磺酸钠5％，糊精4％，高岭土补足100％。经过挤压、造粒、干燥，并经筛分
步骤制得18％胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)颗粒剂。
实施例13
胶霉菌素：环酰菌胺(8:1)颗粒剂
原料组成为：胶霉菌素原药32％、环酰菌胺原药4％、烷基萘磺酸钠3％、木质素磺酸钠5％，糊精4％，高岭土补足100％。经过挤压、造粒、干燥，并经筛分
步骤制得36％胶霉菌素：环酰菌胺(8:1)颗粒剂。
实施例14
胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)可湿性粉剂
原料组成为：胶霉菌素原药30％、环酰菌胺原药6％、烷基萘磺酸钠5％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合均匀，机械粉碎后再经气流粉碎，即可制得36％胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)可湿性粉剂。
实施例15
胶霉菌素：环酰菌胺(1:10)可湿性粉剂
原料组成为：胶霉菌素原药4％、环酰菌胺原药40％，烷基萘磺酸钠5％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合均匀，机械粉碎后再经气流粉碎，即可制得44％胶霉菌素：环酰菌胺(1:10)可湿性粉剂。
实施例16
胶霉菌素：环酰菌胺(10:1)可湿性粉剂
原料组成为：胶霉菌素原药10％、环酰菌胺原药1％，烷基萘磺酸钠5％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合均匀，机械粉碎后再经气流粉碎，即可制得11％胶霉菌素：环酰菌胺(10:1)可湿性粉剂。
实施例17
胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)乳油
原料组成为：胶霉菌素原药3％、环酰菌胺原药15％，三甲基环乙烯酮10％，农乳1601号乳化剂18％，苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯乳化剂18％，油酸甲酯36％。活性组分为胶霉菌素和环酰菌胺的混合物，且两者的重量比为：1:5。按比例称取各原料备用；将胶霉毒素、环酰菌胺原药、三甲基环乙烯酮依次加入到反应釜中，搅拌，待活性成分充分溶解之后加入油酸甲酯，搅拌均匀；将乳化剂加入到反应釜中，搅拌均匀即得18％乳油产品。
实施例18
胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)乳油
原料组成为：胶霉菌素原药20％、环酰菌胺原药4％，三甲基环乙烯酮10％，农乳1601号乳化剂24％，苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯乳化剂24％，油酸甲酯18％。活性组分为胶霉菌素和环酰菌胺的混合物，且两者的重量比为：5:1。按比例称取各原料备用；将胶霉毒素、环酰菌胺原药、三甲基环乙烯酮依次加入到反应釜中，搅拌，待活性成分充分溶解之后加入油酸甲酯，搅拌均匀；将乳化剂加入到反应釜中，搅拌均匀即得24％乳油产品。
实施例19
胶霉菌素：环酰菌胺(1:10)乳油
原料组成为：胶霉菌素原药1％、环酰菌胺原药10％，三甲基环乙烯酮10％，农乳1601号乳化剂11％，苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯乳化剂11％，油酸甲酯57％。活性组分为胶霉菌素和环酰菌胺的混合物，且两者的重量比为：1:10。按比例称取各原料备用；将胶霉毒素、环酰菌胺原药、三甲基环乙烯酮依次加入到反应釜中，搅拌，待活性成分充分溶解之后加入油酸甲酯，搅拌均匀；将乳化剂加入到反应釜中，搅拌均匀即得11％乳油产品。
实施例20
胶霉菌素：环酰菌胺(10:1)乳油
原料组成为：胶霉菌素原药20％、环酰菌胺原药2％，三甲基环乙烯酮10％，农乳1601号乳化剂22％，苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯乳化剂22％，油酸甲酯24％。活性组分为胶霉菌素和环酰菌胺的混合物，且两者的重量比为：10:1。按比例称取各原料备用；将胶霉毒素、环酰菌胺原药、三甲基环乙烯酮依次加入到反应釜中，搅拌，待活性成分充分溶解之后加入油酸甲酯，搅拌均匀；将乳化剂加入到反应釜中，搅拌均匀即得22％乳油产品。
实施例21
胶霉菌素：环酰菌胺(1:2)水乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药3％、环酰菌胺原药6％，蓖麻油聚氧乙烯醚20％、甲苯10％、乙二醇2％、硅油0.5％、甲基纤维素0.2％，去离子水补足至100％。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得9％胶霉菌素：吡唑茚满基甲酰胺(1:2)水乳剂。
实施例22
胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)水乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药3％、环酰菌胺原药15％，蓖麻油聚氧乙烯醚20％、甲苯10％、乙二醇2％、硅油0.5％、甲基纤维素0.2％，去离子水补足至100％。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得18％胶霉菌素：吡唑茚满基甲酰胺(1:5)水乳剂。
实施例23
胶霉菌素：环酰菌胺(1:10)水乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药3％、环酰菌胺原药30％，蓖麻油聚氧乙烯醚20％、甲苯10％、乙二醇2％、硅油0.5％、甲基纤维素0.2％，去离子水补足至100％。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得33％胶霉菌素：吡唑茚满基甲酰胺(1:10)水乳剂。
实施例24
胶霉菌素：环酰菌胺(5:1)水乳剂
原料组成为：胶霉菌素原药20％、环酰菌胺原药4％，蓖麻油聚氧乙烯醚20％、甲苯10％、乙二醇2％、硅油0.5％、甲基纤维素0.2％，去离子水补足至100％。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得24％胶霉菌素：吡唑茚满基甲酰胺(5:1)水乳剂。
实施例25
胶霉菌素：环酰菌胺(1:2)水分散性颗粒剂
原料组成为：胶霉菌素原药4％、环酰菌胺原药8％，0.5％十二烷基苯磺酸钙，3％萘磺酸盐甲醛缩合物，8％木钙，25％七水硫酸锌，15％磷酸二氢钾，其余用玉米淀粉补足，按常规挤压造粒方式进行生产。即可制得12％胶霉菌素：吡唑茚满基甲酰胺(1:2)水分散性颗粒剂。
实施例26
胶霉菌素：环酰菌胺(1:5)水分散性颗粒剂
原料组成为：胶霉菌素原药4％、环酰菌胺原药20％，0.5％十二烷基苯磺酸钙，3％萘磺酸盐甲醛缩合物，8％木钙，25％七水硫酸锌，15％磷酸二氢钾，其余用玉米淀粉补足，按常规挤压造粒方式进行生产。即可制得24％胶霉菌素：吡唑茚满基甲酰胺(1:5)水分散性颗粒剂。
实验例
本发明组合物对黄瓜霜霉病、彩椒灰霉病田间防效验证如下：
田间试验实施例一：胶霉菌素和环酰菌胺组合物对黄瓜霜霉病的田间药效试验测定
对实施例1～26的产品，在黄瓜霜霉病发病初期进行喷雾，每亩兑水15L，对照药剂为10％胶霉菌素可湿性粉剂单剂及10％环酰菌胺可湿性粉剂单剂、同时设置30％醚菌酯可湿性粉剂对照。
调查与统计方法：施药前调查病情基数，最后一次施药后14d再调查一次，共调查2次。每小区采用5点取样，每点调查2株的全部叶片，每片叶按照病斑个数分级记录。分级方法：
0级：无病斑；
1级：单叶片有病斑2个；
3级：单叶片有病斑3～5个；
5级：单叶片有病斑6～10个；
7级：单叶片有病斑11～20个，部分密集成片；
9级：单叶片有病斑密集占叶面积四分之一以上。
病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100
防治效果(％)＝[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/(对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100
结果表明：在优选范围1:5～5:1范围内，胶霉菌素和环酰菌胺各混剂处理对黄瓜霜霉病防效较高，且均高于对照单剂及对照药剂，药后14d的防效高达94％。
表1胶霉菌素和环酰菌胺组合物对黄瓜霜霉病药效试验结果
田间试验实施例二：胶霉菌素和环酰菌胺组合物对姜瘟病的田间药效试验测定
对实施例1～26的产品，在彩椒灰霉病发病初期进行喷雾，每亩兑水15L，对照药剂为10％胶霉菌素可湿性粉剂单剂及10％环酰菌胺可湿性粉剂单剂、同时设置30％醚菌酯可湿性粉剂对照。
调查与统计方法：如田间试验实施例一所示
结果表明：在优选范围1:5～5:1范围内，胶霉菌素和环酰菌胺各混剂处理对彩椒灰霉病防效较高，且均高于对照单剂及对照药剂，药后14d的防效高达94％。
表2胶霉菌素和环酰菌胺组合物对彩椒灰霉病药效试验结果

Claims (5)

1.一种含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物含有效成分胶霉菌素和环酰菌胺，且胶霉菌素与环酰菌胺的重量比为：1:10～10:1。
2.根据权利要求1所述的含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于，胶霉菌素和环酰菌胺的重量比为1:5～5:1。
3.根据权利要求1所述的含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物中活性组分胶霉菌素和环酰菌胺占杀菌组合物踪重量6％～44％。
4.根据权利要求3所述的含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物其剂型为悬浮剂或微乳剂或颗粒剂或水乳剂或可湿性粉剂或乳油或水分散性颗粒剂中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的含胶霉菌素和环酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物用于防治黄瓜霜霉病或彩椒灰霉病。
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