CN107709404B - 聚碳酸酯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种本发明的聚碳酸酯树脂包含:由说明书中的化学式1表示的重复单元、由化学式2表示的重复单元、和由化学式3表示的单元。聚碳酸酯树脂具有优异的阻燃性、耐热性、透明性、抗冲击性等。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂及其制备方法。更具体地,本发明涉及在阻燃性、耐热性、透明性和抗冲击性方面具有良好性能的支化聚碳酸酯树脂、其制备方法和由其形成的模制品。
背景技术
聚碳酸酯树脂是在抗冲击性、自熄性、尺寸稳定性、耐热性和透明性方面具有良好性能的典型热塑性材料,并广泛用于电气/电子产品、汽车部件、办公设备、光学膜等。特别地,聚碳酸酯树脂被广泛用作用于电气/电子产品的外部材料和用于汽车部件的内部/外部材料。用于电气/电子产品的这种外部材料需要更好的阻燃性。为此目的,通过向聚碳酸酯树脂添加阻燃剂来改善阻燃性的技术已经不断发展。
然而,当在聚碳酸酯树脂中使用过量的低分子量阻燃剂时,尽管具有提高的阻燃性,但聚碳酸酯树脂可能遭受抗冲击性和外观的劣化。为了改善降低的抗冲击性,可以使用抗冲改性剂等。然而,使用抗冲改性剂可能导致聚碳酸酯树脂的透明性降低。此外,为了向薄聚碳酸酯树脂提供阻燃性而添加抗滴落剂时,聚碳酸酯树脂可能遭受聚碳酸酯树脂的透明性降低。
因此,需要一种聚碳酸酯树脂,其在阻燃性和耐热性方面可具有良好的性能,而没有抗冲击性和透明性的劣化。
美国专利号5,576,413公开了相关技术的一个实例。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种聚碳酸酯树脂,其在阻燃性、耐热性、透明性和抗冲击性方面具有良好的性能;该聚碳酸酯树脂的制备方法;以及包含该聚碳酸酯树脂的模制品。
本发明的另一个目的是提供一种由上述聚碳酸酯树脂形成的模制品。
可通过下述本发明实现本发明的上述和其它目的。
技术方案
本发明的一个方面涉及一种聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂包括:由式1表示的重复单元;由式2表示的重复单元;和由式3表示的单元:
[式1]
[式2]
[式3]
在式1、式2和式3中,A是单键、C1至C20烃基、-CO-、-O-、-S-或-SO2-;R1、R2和R5各自独立地为卤素原子或C1至C10烃基;R3是C1至C20烷基、C6至C20芳基、C1至C20烷氧基或C6至C20芳氧基;R4是C1至C20烃基;a、b和c各自独立地为0至4的整数;n是3至6的整数;且*是结合位置。
由式1表示的重复单元与由式2表示的重复单元的摩尔比可以在约5:1至约100:1的范围内,并且由式3表示的单元可以相对于100摩尔份的由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元为约0.01摩尔份至约10摩尔份的量存在。
聚碳酸酯树脂可以具有约10,000g/mol至约200,000g/mol的重均分子量。
聚碳酸酯树脂可具有约0.1dl/g至约3.0dl/g的特性粘度。
聚碳酸酯树脂可具有约0.50至约0.65的马克-霍温克(Mark-Houwink)常数。
如通过UL-94垂直测试方法在约2.0mm厚的试样上测量的,聚碳酸酯树脂可以具有V-1或更高的阻燃性。
如根据ASTM D256在约1/8"厚的试样上测量的,聚碳酸酯树脂可具有约6kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
如根据ASTM D1003在约3.2mm厚的试样上测量的,聚碳酸酯树脂可具有约85%或更高的透射率。
如根据ASTM D1525在约5kg的负荷下测量的,聚碳酸酯树脂可具有约130℃或更高的维卡软化温度。
本发明的另一方面涉及一种制备聚碳酸酯树脂的方法,所述方法包括:使由式4表示的二醇化合物与由式5表示的碳酸酯化合物、由式6表示的磷酸酯化合物和由式7表示的化合物反应:
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
在式4、5、6和7中,A是单键、C1至C20烃基、-CO-、-O-、-S-或-SO2-;R1、R2和R5各自独立地为卤素原子或C1至C10烃基;R3是C1至C20烷基、C6至C20芳基、C1至C20烷氧基或C6至C20芳氧基;R4是C1至C20烃基;R6、R7、R8和R9各自独立地为C1至C10烃基;R10为氢原子、C1至C10烷基或C6至C10芳基;a、b和c各自独立地为0至4的整数;且n是3至6的整数。
由式5表示的碳酸酯化合物与由式6表示的磷酸酯化合物的摩尔比可以在约5:1至约100:1的范围内;相对于约100摩尔份的由式4表示的二醇化合物,由式5表示的碳酸酯化合物和由式6表示的磷酸酯化合物的总量可以在约100摩尔份至约110摩尔份的范围内,并且由式7表示的化合物的量可以在约0.01摩尔份至约10摩尔份的范围内。
本发明的其它方面涉及一种由上述聚碳酸酯树脂形成的模制品。
有益效果
本发明提供了一种聚碳酸酯树脂,其在阻燃性、耐热性、透明性和抗冲击性方面具有良好性能;以及其制备方法和由其形成的模制品。聚碳酸酯树脂在阻燃性和耐热性方面可以具有良好的性能,而不添加诸如阻燃剂和抗滴落剂的添加剂,从而防止了由于添加的添加剂所致的透明性降低,因此可以用作用于电气/电子产品的外部材料。
最佳方式
在下文,将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的聚碳酸酯树脂是支化共聚物,其包含:由式1表示的重复单元;由式2表示的重复单元;和由式3表示的单元。
[式1]
[式2]
[式3]
在式1、2和3中,A为单键;C1至C20烃基,例如C1至C20亚烷基、C2至C5烷叉基、C5至C6亚环烷基或C5至C6环烷叉基;-CO-;-O-;-S-或-SO2-;R1、R2和R5各自独立地为卤素原子如氯原子(Cl)、氟原子(F)和溴原子(Br)或C1至C10烃基,例如甲基、乙基、丙基或丁基;R3是C1至C20烷基、C6至C20芳基、C1至C20烷氧基或C6至C20芳氧基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、萘基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、苄氧基或萘氧基。R4是C1至C20烃基;a、b和c各自独立地为0至4的整数;n是3至6的整数;且*是结合位置。
在一个实施方式中,由式1表示的重复单元可以通过(芳族)二醇化合物与诸如碳酸二芳基酯的碳酸酯化合物(碳酸酯前体)的酯交换反应形成,并且可以是例如由式1a表示的重复单元、由式1b表示的重复单元、由式1c表示的重复单元或其组合,但不限于此。
[式1a]
[式1b]
[式1c]
在式1a、1b和1c中,R1、R2、a、b和*与式1中所定义的相同。
在一个实施方式中,由式2表示的重复单元可以通过(芳族)二醇化合物与诸如脂族或芳族磷酸酯和脂族或芳族膦酸酯的磷酸酯化合物的酯交换反应形成,并且可以是例如由式2a表示的重复单元、由式2b表示的重复单元、由式2c表示的重复单元或其组合,但不限于此。
[式2a]
[式2b]
[式2c]
在式2a、2b和2c中,R1、R2、R3、a、b和*与式2中所定义的相同。
在一个实施方式中,由式3表示的重复单元可以是通过三元或多元醇化合物与碳酸酯化合物或磷酸酯化合物的酯交换反应以从该三元或多元醇化合物的端羟基、烷氧基或芳氧基除去氢原子、烷基或芳基获得的残基,并且可以是例如由式3a表示的单元、由式3b表示的单元、由式3c表示的单元或其组合,但不限于此。
[式3a]
[式3b]
[式3c]
[式3d]
在式3a、3b、3c和3d中,*是结合位置。
在一个实施方式,由式1表示的重复单元与由式2表示的重复单元的摩尔比可以在约5:1至约100:1的范围内,例如约10:1至约50:1,并且由式3表示的单元可以相对于100摩尔份的由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元为约0.01摩尔份至约10摩尔份,例如约0.05摩尔份至约5摩尔份的量存在。在此范围内,聚碳酸酯树脂在阻燃性、耐热性、透明性、抗冲击性以及其间的平衡方面可具有良好的性能。
在一个实施方式中,可通过本领域已知的典型的聚碳酸酯树脂制备方法使用(芳族)二醇化合物、三元或多元醇化合物、碳酸酯前体如碳酸酯化合物和磷酸酯化合物制备根据本发明的聚碳酸酯树脂。例如,聚碳酸酯树脂可以通过聚碳酸酯制备方法来制备,该方法包括使由式4表示的二醇化合物与由式5表示的碳酸酯化合物、由式6表示的磷酸酯化合物和由式7表示的化合物反应:
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
在式4、5和6中,A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、a、b、c和n与式1、2和3中定义的相同,且R10是氢原子、C1至C10烷基或C6至C10芳基。
在一个实施方式中,由式4表示的二醇化合物可以是用于制备聚碳酸酯树脂的任何典型的二醇化合物,例如2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”)、4,4'-联苯酚、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮或双(4-羟基苯基)醚,但不限于此。可单独地或以其混合物形式使用这些化合物。
在一个实施方式中,除了由式4表示的二醇化合物之外,根据本发明的二醇化合物可以进一步包含除由式4表示的二醇化合物之外的脂族二醇化合物和芳族二醇化合物,而不改变本发明的效果。脂族二醇化合物的实例可包括1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环庚烷二醇、1,3-环庚烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环辛烷二醇、1,3-环辛二醇、1,4-环辛二醇及其组合,且除由式4表示的二醇化合物以外的芳族二醇化合物的实例可以包括对苯二酚和间苯二酚,但不限于此。
在一个实施方式中,由式5表示的碳酸酯化合物可包括用于制备聚碳酸酯树脂的任何典型的碳酸二烷基酯、碳酸烷基芳基酯或碳酸二芳基酯,例如诸如碳酸二苯基酯的碳酸二芳基酯,但不限于此。可单独地或以其混合物形式使用这些化合物。
在一个实施方式中,由式6表示的磷酸酯化合物可包括典型的脂族或芳族磷酸酯或脂族或芳族膦酸酯,例如苯基膦酸二苯基酯(PDPP)、苄基膦酸二苯基酯(BDPP)、甲基膦酸二苯基酯(DPP)、甲基苯基膦酸二苯基酯、乙基膦酸二苯基酯、丙基膦酸二苯基酯、丁基膦酸二苯基酯、磷酸三苯酯和甲基磷酸二苯基酯,但不限于此。可单独地或以其混合物形式使用这些化合物。
在一个实施方式中,由式5表示的碳酸酯化合物与由式6表示的磷酸酯化合物(式5:式6)的摩尔比可以在约5:1至约100:1,例如约5:1至约50:1的范围内。在此范围内,聚碳酸酯树脂在阻燃性、耐热性、抗冲击性等方面可具有良好的性能。
此外,由式5表示的碳酸酯化合物与由式6表示的磷酸酯化合物的总量可以相对于约100摩尔份的由式4表示的二醇化合物在约100摩尔份至约110摩尔份的范围内,例如约100摩尔份至约106摩尔份。在此范围内,在制备聚碳酸酯树脂中反应产率可以较高。
在一个实施方式中,由式7表示的化合物可以是可形成支化结构的三元或多元醇或其酯,例如式7a表示的化合物(1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)等)、由式7b表示的化合物、由式7c表示的化合物、由式7d表示的化合物或其组合。
[式7a]
[式7b]
[式7c]
[式7d]
在式7a、7b、7c和7d中,R10与式7中所定义的相同。
在一个实施方式中,由式7表示的化合物可以相对于约100摩尔份的由式4表示的二醇化合物为约0.01摩尔份至约10摩尔份,例如约0.05摩尔份至约5摩尔份的量存在。在此范围内,聚碳酸酯树脂在阻燃性、耐热性、透明性、抗冲击性以及其间的平衡方面可具有良好的性能。
在一个实施方式中,反应(酯交换反应)可以在约150℃至约330℃,例如约160℃至约280℃的温度下,在大气压下或在减压下进行,例如在约100托或更小,具体地为约30托或更小,更具体地为约1托或更小下约10分钟至约24小时,例如约30分钟至约12小时。当在这些条件下进行反应时,就副反应的减少和反应速率而言可以获得有利的效果。
在一个实施方式中,反应可以在催化剂存在下进行。催化剂可以是用于酯交换反应的任何典型催化剂,例如碱金属催化剂或碱土金属催化剂。碱金属催化剂的实例可以包括LiOH、NaOH和KOH,但不限于此。可单独地或以其混合物形式使用这些。基于二醇化合物的重量,催化剂可以约40ppb(以重量计)至约600ppb(以重量计),例如约60ppb(以重量计)至约400ppb(以重量计)的量使用。在此范围内,可以获得足够的反应性,并且由于副反应产生的副产物可被最小化。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂可具有约10,000g/mol至约200,000g/mol的重均分子量,例如约15,000g/mol至约40,000g/mol,如通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。在此范围内,聚碳酸酯树脂可具有良好的成型性和机械性能。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂可以具有约0.1dl/g至约3.0dl/g,例如约0.3dl/g至约2.0dl/g的特性粘度,如在约25℃下使用四氢呋喃(THF)溶液(浓度:约0.5g/dl)测量的。在此范围内,聚碳酸酯树脂可具有良好的成型性和机械性能。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂可以具有约0.65或更小,例如约0.50至约0.65的马克-霍温克常数。此处,马克-霍温克常数可以通过凝胶渗透色谱(GPC)绘制作为分子量的函数的特性粘度进行计算。线性聚碳酸酯树脂具有接近约0.7的马克-霍温克常数,并且马克-霍温克常数随着聚碳酸酯树脂的支化程度的增加而降低。通常,具有支化结构的聚碳酸酯树脂具有约0.65或更小的马克-霍温克常数。
在一个实施方式中,如通过UL-94垂直测试方法在约2.0mm厚的试样上测量的,聚碳酸酯树脂可以具有V-1或更高,例如V-0的阻燃性。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂可具有约6kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm,例如约8kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度,如根据ASTM D256,在约1/8"厚的试样上测量的。
在一个实施方式中,聚碳酸酯树脂可以具有根据ASTM D1003在约3.2mm厚的试样上测量的约85%或更大,例如约88%至约95%的透射率(总光透射率)。
在一个实施方式中,如根据ASTM D1525在约5kg的负荷下测量的,聚碳酸酯树脂可具有约130℃或更高,例如约140℃至约150℃的维卡软化温度(VST)。
根据本发明的聚碳酸酯树脂在阻燃性、耐热性、透明性、抗冲击性和外观方面具有良好的性能,并且可以在不添加诸如抗冲改性剂和阻燃剂的典型添加剂的情况下被制成高质量的模制品。例如,使用聚碳酸酯树脂制造的模制品可以用作电气/电子产品的外部材料、用于汽车部件的内部/外部材料、用于办公设备的材料以及诸如光学膜的光学材料。
在一个实施方式中,可以通过混合上述组分,然后在典型的双螺杆型挤出机中在约200℃至约280℃,例如约250℃至约260℃下熔融挤出制备颗粒形式的聚碳酸酯树脂。可以通过诸如挤出、注射成型、真空成型、浇铸、压缩成型、吹制和压延的任何典型的方法制造模制品。这些方法是本发明所属领域的普通技术人员所熟知的。
在一个实施方式中,在聚碳酸酯树脂的成型中,还可使用典型的添加剂如填料、阻燃剂、抗冲改性剂、抗滴落剂、抗微生物剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、表面活性剂、增塑剂、润滑剂、抗静电剂、染料、颜料或其组合。填料可以包括用于热塑性树脂组合物中的任何典型的填料。例如,填料可以包括滑石、硅灰石、玻璃纤维、晶须、二氧化硅、云母、玄武岩纤维及其混合物,但不限于此。相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂,添加剂可以以约100重量份或更少,例如约0.1重量份至约40重量份的量存在,但不限于此。
具体实施方式
接下来,将参照一些实施例更详细地描述本发明。应当理解,仅为了说明目的提供这些实施例,而不以任何方式解释为限制本发明。
为了清楚起见,将省略对本领域技术人员显而易见的细节的描述。
实施例
实施例1至4和比较例1
在表1所列的量中,将2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(BPA)、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)、碳酸二苯基酯(DPC)、苯基膦酸二苯基酯(PDPP)和200ppb的KOH(每1个重量的BPA)置于反应器中,进而使用氮气填充该反应器。然后,使上述成分在160℃至280℃,在100托至0.5托下反应8小时,从而得到熔融聚碳酸酯树脂。通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量所得聚碳酸酯树脂的重均分子量、特性粘度和马克-霍温克常数,且结果示于表1中。此外,将熔融聚碳酸酯树脂在240℃下在双螺杆型挤出机(L/D:36,φ=45mm)中进行挤出,然后用造粒机造粒。然后,将造粒的聚碳酸酯树脂(A)在120℃的烘箱中干燥4小时,随后使用注塑机(DHC 120WD,DONGSHIN HYDRAULICS),在290℃的成型温度,在70℃的模具温度下进行注射成型,从而制备试样。对制备的试样进行如下性能的评价。结果示于表2中。
[表1]
比较例2至5
在表2所列的量中,将(B)双酚A型聚碳酸酯树脂(PANLITE L-1250WP,Teijin Co.,ltd.,重均分子量:25,000g/mol)、(C)支化聚碳酸酯树脂(LUPOY 1600-3,LG Chemicals)、(D)作为阻燃剂的间苯二酚-二(双-2,6-甲基苯基)磷酸酯(PX-200,Daihachi Chemical)和(E)抗冲改性剂(氟化合物)(FS-200,Han Nano Tech)混合,然后将混合物在240℃下在双螺杆型挤出机(L/D:36,)中进行挤出,然后用造粒机造粒。然后,在120℃的烘箱中,将造粒的聚碳酸酯树脂(组合物)干燥4小时后,随后使用注塑机(DHC 120WD,DONGSHINHYDRAULICS)在290℃的成型温度,在70℃的模具温度下进行注射成型,从而制备试样。对制备的试样进行如下性能的评价。结果示于表2中。
性质评价
(1)阻燃性:通过UL-94垂直测试方法在3.0mm或2.0mm厚的试样上测量阻燃性。
(2)抗冲击性(单位:kgf·cm/cm):根据ASTM D256,在1/8"厚的缺口悬臂梁试样上测量缺口悬臂梁冲击强度。
(3)透射率(单位:%):根据ASTM D1003,使用雾度计(NDH 2000,Nippon DenshokuIndustries Co.,Ltd.)在3.2mm厚的试样上测量光透射率(总光透射率)。
(4)维卡软化温度(VST)(单位:℃):根据ASTM D1525在5kg的负荷下测量维卡软化温度。
(5)注射成型的试样的外观:在320℃的成型温度下和70℃的模具温度下通过注射成型获得10个尺寸为100mm×100mm×3.2mm的试样,随后冷却120秒,并测量试样上的银条纹的数量。
[表2]
从表2的结果可以看出,根据本发明的聚碳酸酯树脂(实施例1至4)在不使用添加剂的情况下在阻燃性、耐热性、抗冲击性、透明性和外观方面具有良好的性能。
相反,可以看出,与实施例1至4相比,不包括THPE(由式7表示的化合物)(比较例1)的聚碳酸酯树脂在阻燃性和抗冲击性方面的性能相对较差,典型的聚碳酸酯树脂(比较例2)具有差的阻燃性,对其添加了阻燃剂的典型聚碳酸酯树脂(比较例3)和对其添加了阻燃剂的支化聚碳酸酯树脂(比较例4)在抗冲击性、耐热性和外观方面具有较差的性能,并且对其添加了阻燃剂和抗冲改性剂的聚碳酸酯树脂(比较例5)具有相当低的透明性,并且在耐热性和外观方面具有较差的性能。
应当理解,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,本领域技术人员可进行各种修改、改变、变更和等效实施方式。
Claims (10)
1.一种聚碳酸酯树脂,包含:
由式1表示的重复单元;
由式2表示的重复单元;以及
由式3表示的单元:
[式1]
[式2]
[式3]
在式1、式2和式3中,A是单键、C1至C20烃基、-CO-、-O-、-S-或-SO2-;R1、R2和R5各自独立地为卤素原子或C1至C10烃基;R3是C1至C20烷基、C6至C20芳基、C1至C20烷氧基或C6至C20芳氧基;R4是C1至C20烃基;a、b和c各自独立地为0至4的整数;n是3至6的整数;并且*是结合位置,
其中所述由式1表示的重复单元与所述由式2表示的重复单元的摩尔比在5:1至100:1的范围内,并且相对于100摩尔份的所述由式1表示的重复单元和所述由式2表示的重复单元,所述由式3表示的单元以0.01摩尔份至10摩尔份的量存在。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂,其中所述聚碳酸酯树脂具有10,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂,其中所述聚碳酸酯树脂具有0.1dl/g至3.0dl/g的特性粘度。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂,其中所述聚碳酸酯树脂具有0.50至0.65的马克-霍温克常数。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂,其中所述聚碳酸酯树脂具有通过UL-94垂直测试方法在2.0mm厚的试样上测量的V-1或更高的阻燃性。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂,其中所述聚碳酸酯树脂具有根据ASTM D256在1/8"厚的试样上测量的6kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的缺口悬臂梁冲击强度。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂,其中所述聚碳酸酯树脂具有根据ASTM D1003在3.2mm厚的试样上测量的85%或更大的透射率。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂,其中所述聚碳酸酯树脂具有根据ASTM D1525在5kg的负荷下测量的130℃或更高的维卡软化温度。
9.一种制备聚碳酸酯树脂的方法,包括:
使由式4表示的二醇化合物与由式5表示的碳酸酯化合物、由式6表示的磷酸酯化合物以及由式7表示的化合物反应:
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
在式4、式5、式6和式7中,A是单键、C1至C20烃基、-CO-、-O-、-S-或-SO2-;R1、R2和R5各自独立地为卤素原子或C1至C10烃基;R3是C1至C20烷基、C6至C20芳基、C1至C20烷氧基或C6至C20芳氧基;R4是C1至C20烃基;R6、R7、R8和R9各自独立地为C1至C10烃基;R10为氢原子、C1至C10烷基或C6至C10芳基;a、b和c各自独立地为0至4的整数;并且n是3至6的整数,
其中所述由式5表示的碳酸酯化合物与所述由式6表示的磷酸酯化合物的摩尔比在5:1至100:1的范围内;相对于100摩尔份的所述由式4表示的二醇化合物,所述由式5表示的碳酸酯化合物和所述由式6表示的磷酸酯化合物的总量在100摩尔份至110摩尔份的范围内,并且所述由式7表示的化合物的量在0.01摩尔份至10摩尔份的范围内。
10.一种由根据权利要求1至8中任一项所述的聚碳酸酯树脂形成的模制品。
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