CN107698087B - 环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法 - Google Patents

环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107698087B
CN107698087B CN201711179467.7A CN201711179467A CN107698087B CN 107698087 B CN107698087 B CN 107698087B CN 201711179467 A CN201711179467 A CN 201711179467A CN 107698087 B CN107698087 B CN 107698087B
Authority
CN
China
Prior art keywords
wastewater
saponification
epoxy chloropropane
oxidant
reacting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711179467.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107698087A (zh
Inventor
韦兵
陈衍坤
李建军
张海朋
陈剑波
张红梅
王国亮
高丽霞
肖勇
祝新涛
胡永嘉
胡广霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Minji New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Shandong Minji New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Minji New Material Technology Co ltd filed Critical Shandong Minji New Material Technology Co ltd
Priority to CN201711179467.7A priority Critical patent/CN107698087B/zh
Publication of CN107698087A publication Critical patent/CN107698087A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107698087B publication Critical patent/CN107698087B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/02—Specific form of oxidant
    • C02F2305/023—Reactive oxygen species, singlet oxygen, OH radical

Abstract

本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法。该方法将环氧氯丙烷皂化废水抽滤，升温至90‑110℃，加入氧化剂，氧化助剂进行反应，反应完毕，静置消泡后，蒸发提浓。本发明采用高温双氧水氧化法对环氧氯丙烷皂化废水进行脱色、除杂处理，皂化废水的COD值从10000mg/L左右降至2000mg/L左右，防止皂化废水在蒸发、提浓过程中因生成大量泡沫而阻碍多效蒸发运行；同时皂化废水脱色以后可生产达标二水氯化钙产品，皂化废水颜色从浅黄色变为无色。

Description

环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法。
背景技术
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，可作为原料制得多功能性的环氧树脂，同时也广泛应用于医药、农药、胶黏剂、离子交换树脂、增塑剂、纤维素化学稳定剂、表面活性剂、化工染料和水处理剂的方面。
环氧氯丙烷的制备方法主要有两种：氯丙烯法和烯丙醇法。氯丙烯法生产环氧氯丙烷所使用的主要原料包括丙烯、氯气、石灰等，该方法工艺成熟、操作稳定；烯丙醇法生产工艺为先水解后氯化，主要原料为丙烯、氧气、醋酸，该方法反应条件温和，不结焦，操作稳定，减少了丙烯、氢氧化钙和氯气的用量以及反应副产物和含氯化钙废水的排放量。
但是，上述两种方法都存在以下问题：皂化废水排放量大，皂化废水中pH值为11-13，含盐量、化学需氧量(COD)、Ca2+浓度均高，除含有少量难生物降解的有机氯化物外，大部分COD是由易降解的有机物导致的。废水成分主要是盐类CaCl2，Ca(OH)2，有机物包括少量原料二氯丙醇、环氧氯丙烷、甘油以及生成的未知成分的酯类，羧酸等。
目前，针对环氧氯丙烷皂化废水的处理方式主要有三类：生物法处理、吸附法处理、高温高压催化氧化处理技术。
其中，生物法处理适用的废水盐度较低，而皂化废水盐度太高，微生物驯化较难。通常先进行稀释，再采用生物法处理。但废水中含有高浓度Ca2+，经曝气与空气中的CO2作用可产生大量的CaCO3沉淀。这些沉淀物会附着在活性污泥的表面，降低污泥的活性，使得生化处理的效果大为降低。同时含盐较高的废水会对微生物的生长产生抑制作用，对该废水的处理难度较大，成本较高；环氧皂化废水中的有机成分比较复杂，采用活性炭或者分子筛吸附无法从根本上处理有机废物；皂化废水排放量较大，采用温高压催化氧化处理技术处理时催化成本较高，处理工艺较复杂。
因此，生产环氧氯丙烷面对的主要问题是皂化反应产生的大量有机含盐废水，其中COD、氯化钙含量较高，达标处理费用较高，排放又污染环境，该问题一直困扰生产企业，已成为化工行业发展的瓶颈。
基于以上问题，亟需研发一种处理彻底、工艺简单的环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种处理彻底、工艺简单的环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法。
本发明所述的环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法，将环氧氯丙烷皂化废水抽滤，升温至90-110℃，加入氧化剂，氧化助剂进行反应，反应完毕，静置消泡后，蒸发提浓。
其中：
所述的氧化剂为30％的双氧水溶液。
所述的氧化剂以0.5-5d/s的速度加入。若滴加速度过快，COD值降低较少，若滴加速度过慢，效率太低。
所述的氧化助剂为氧化亚铜或二氧化锰。
所述的环氧氯丙烷皂化废水、氧化剂、氧化助剂的质量比为200:1-2:0.1-0.2。
升温至90-110℃后，先加入一部分氧化剂，氧化剂的质量占氧化剂总质量的30-40％，反应2-5min，再加入氧化助剂，反应3-10min，最后再加入剩余的氧化剂，反应5-15min。
本发明首先进行废水预处理，先加入一部分氧化剂，使得废水中产生强氧化性的羟基自由基，羟基自由基对有机物进行初步预分解，随后反应一段时间，再加入氧化助剂共同分解有机物，氧化助剂的加入提高了羟基自由基的氧化性，最后再加入剩余的氧化剂反应，使得有机物彻底分解。
本发明的有益效果如下：
现有技术中的废水处理，一般都将废水的pH值调节至中性或酸性后，再进行废水处理。而本发明无需调节环氧氯丙烷皂化废水的pH值，通过高温氧化对环氧氯丙烷皂化废水进行脱色、除杂处理，使得皂化废水的COD值从10000mg/L左右降至2000mg/L左右，防止皂化废水在蒸发、提浓过程中因生成大量泡沫而阻碍多效蒸发运行；分步氧化使得废水的COD值下降更加明显。同时，皂化废水颜色从浅黄色变为无色，皂化废水脱色以后直接蒸发浓缩生产达标二水氯化钙产品，蒸发冷凝液回生产中可以再次循环使用。本发明处理彻底、工艺简单，易于实现。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至105℃，磁力搅拌下以1d/s的速度滴加30％的双氧水溶液，加入量为1g，再加入0.1g氧化亚铜，反应30min后停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例2
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至110℃，磁力搅拌下以2d/s的速度滴加30％的双氧水溶液，加入量为1g，再加入0.2g氧化亚铜，反应20min后停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例3
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至100℃，磁力搅拌下以1d/s的速度滴加30％的双氧水溶液，加入量为1.5g，再加入0.15g二氧化锰，反应30min后停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例4
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至97℃，磁力搅拌下以1d/s的速度滴加30％的双氧水溶液，加入量为1g，再加入0.1g氧化亚铜，反应20min后停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例5
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至105℃，磁力搅拌下以0.5d/s的速度滴加30％的双氧水溶液，加入量为1.4g，再加入0.15g二氧化锰，反应30min后停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例6
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至100℃，磁力搅拌下以1d/s的速度滴加30％的双氧水溶液，加入量为2g，再加入0.2g氧化亚铜，反应30min后停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例7
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至105℃，磁力搅拌下先以1d/s的速度滴加30％的双氧水溶液0.3g，反应5min，再加入0.1g二氧化锰，反应10min，最后再以1d/s的速度滴加30％的双氧水溶液0.7g，反应15min，停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例8
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至110℃，磁力搅拌下先以2d/s的速度滴加30％的双氧水溶液0.8g，反应3min，再加入0.15g氧化亚铜，反应8min，最后再以2d/s的速度滴加30％的双氧水溶液1.2g，反应12min，停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
实施例9
取200g环氧氯丙烷皂化废水加入500mL三口烧瓶内，加热升温至95℃，磁力搅拌下先以4d/s的速度滴加30％的双氧水溶液0.48g，反应5min，再加入0.2g氧化亚铜，反应8min，最后再以4d/s的速度滴加30％的双氧水溶液1.12g，反应10min，停止搅拌，静置消泡，测定皂化废水COD值，如表1，然后加热蒸发浓缩得到无色氯化钙晶体，蒸发冷凝液回生产中再次循环使用。
对比例1
将实施例1中的加热升温至105℃改成加热升温至25℃，其余步骤如实施例1。
对比例2
将实施例1中的加热升温至105℃改成加热升温至80℃，其余步骤如实施例1。
对比例3
将实施例1中双氧水的滴速改为6d/s，其余步骤如实施例1。
对比例4
将实施例1中双氧水的滴速改为8d/s，其余步骤如实施例1。
对比例5
先在实施例1中200g环氧氯丙烷皂化废水中加入盐酸溶液，调节pH值至4，加热升温至105℃，按照实施例1的步骤进行处理。
对比例6
先在实施例1中200g环氧氯丙烷皂化废水中加入盐酸溶液，调节pH值至7，加热升温至105℃，按照实施例1的步骤进行处理。
将实施例1-9和对比例1-6中处理后的环氧氯丙烷皂化废水与处理前的环氧氯丙烷皂化废水进行COD值测定，如表1。
表1 COD值测定数据表
Figure BDA0001478881550000051

Claims (2)

1.一种环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法，其特征在于：将环氧氯丙烷皂化废水抽滤，升温至90-110℃，先加入一部分氧化剂，反应2-5min，再加入氧化助剂，反应3-10min，最后再加入剩余的氧化剂，反应5-15min，反应完毕，静置消泡后，蒸发提浓；
所述的环氧氯丙烷皂化废水、氧化剂、氧化助剂的质量比为200:1-2:0.1-0.2；
所述的氧化剂为30%的双氧水溶液；
所述的氧化助剂为氧化亚铜或二氧化锰；
所述的先加入一部分氧化剂的质量占氧化剂总质量的30-40%。
2.根据权利要求1所述的环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法，其特征在于：所述的氧化剂以0.5-5d/s的速度加入。
CN201711179467.7A 2017-11-23 2017-11-23 环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法 Active CN107698087B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711179467.7A CN107698087B (zh) 2017-11-23 2017-11-23 环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711179467.7A CN107698087B (zh) 2017-11-23 2017-11-23 环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107698087A CN107698087A (zh) 2018-02-16
CN107698087B true CN107698087B (zh) 2020-10-09

Family

ID=61180808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711179467.7A Active CN107698087B (zh) 2017-11-23 2017-11-23 环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107698087B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111960567A (zh) * 2020-07-23 2020-11-20 天津大沽化工股份有限公司 一种针对氯醇法制备环氧乙烷废水的处理方法
CN112551786A (zh) * 2020-11-04 2021-03-26 江苏瑞祥化工有限公司 一种氧化去除皂化废水中环氧氯丙烷的方法
CN114105912A (zh) * 2021-11-19 2022-03-01 江苏瑞祥化工有限公司 一种环氧氯丙烷双氧水脱色的方法
CN115259535B (zh) * 2022-08-24 2023-10-24 南京工大环境科技有限公司 一种高效处理环氧氯丙烷皂化废水的工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4314108A1 (de) * 1993-04-29 1994-11-03 Solvay Deutschland Verfahren zur Behandlung von organische und anorganische Verbindungen enthaltenden Abwässern, vorzugsweise aus der Epichlorhydrin-Herstellung
CN104609629A (zh) * 2014-12-30 2015-05-13 中国天辰工程有限公司 一种处理甘油法环氧氯丙烷皂化废水的方法
CN104925997A (zh) * 2015-06-18 2015-09-23 华东理工大学 一种催化剂可循环使用的高盐废水资源化处理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4314108A1 (de) * 1993-04-29 1994-11-03 Solvay Deutschland Verfahren zur Behandlung von organische und anorganische Verbindungen enthaltenden Abwässern, vorzugsweise aus der Epichlorhydrin-Herstellung
CN104609629A (zh) * 2014-12-30 2015-05-13 中国天辰工程有限公司 一种处理甘油法环氧氯丙烷皂化废水的方法
CN104925997A (zh) * 2015-06-18 2015-09-23 华东理工大学 一种催化剂可循环使用的高盐废水资源化处理方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MnO2催化Fenton试剂降解苯酚废水;陈立群等;《环境工程学报》;20121130;第6卷(第11期);4047-4052 *
氧化亚铜类Fenton氧化降解染料活性艳蓝KN-R的研究;缪攀等;《环境科技》;20110430;第24卷(第2期);13-16 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107698087A (zh) 2018-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107698087B (zh) 环氧氯丙烷皂化废水脱色除杂处理方法
CN105540980B (zh) 一种高含盐工业废水的高级氧化-分盐结晶组合系统
CN102320641B (zh) 一种氯醇法环氧丙烷皂化废水资源化利用的方法
CN105923628B (zh) 一种石墨烯制备工艺中废水处理方法
CN107055893B (zh) 一种处理含低浓度dmf废水的方法
CN103951132B (zh) 一种高硫酸盐和有机物溶度的酸性工业废水处理方法
CN108793379A (zh) 一种环氧氯丙烷生产废水的处理方法
CN104609629B (zh) 一种处理甘油法环氧氯丙烷皂化废水的方法
CN114262112A (zh) 2-氯-5-氯甲基吡啶生产废水的处理方法
CN105712520A (zh) 一种环氧氯丙烷废水的处理方法
CN109824194A (zh) 一种高盐高cod有机废水的处理方法
CN106186175B (zh) 一种含磷废水的光化学降解的方法
JP2864134B2 (ja) エポキシ樹脂製造廃水の処理法
CN115340238A (zh) 一种处理高盐挥发性有机废水的方法及系统装置
CN105712452A (zh) 一种去除环氧氯丙烷废水中钙离子的方法
CN108147591A (zh) 一种催化臭氧氧化技术处理高浓度碱性树脂脱附液的方法
CN113479985B (zh) 一种氨氮废水转型脱氨的方法
CN109320031A (zh) 一种联碱生产过程中氨ⅱ泥处理的方法
CN109336319B (zh) 一种高浓度含苯胺废水和含苯甲醛废水的综合预处理方法
CN113354154A (zh) 一种甲醛废水综合处理方法及装置
CN103130195B (zh) 一种以硫脲废渣和炼厂酸性气为原料生产硫氢化钠的方法
CN113461222A (zh) 一种工业废水强化氧化处理方法
CN208575082U (zh) 一种含有机物盐渣的处理装置
CN111115853A (zh) 一种安全型复合碳源及其生产工艺
CN204676135U (zh) 一种从离子型混合稀土料液中去除氨氮的系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: No.227, Changguo East Road, chemical industry park, Zhangdian District, Zibo City, Shandong Province

Applicant after: Shandong MINJI New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: 255000 Shandong city of Zibo province Zhangdian two road Hutian Road on the north side of cross East Chemical Industrial Zone

Applicant before: SHANDONG MINJI CHEMICAL Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant