CN107690389A - 用于升华印刷的转印材料 - Google Patents
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Abstract
一种用于喷墨印刷图像的颜料升华转印法的转印材料,该转印材料具有载体和位于该转印材料正面的颜料接收层,其中该颜料接收层为多孔的并且该转印材料包括设置于该转印材料背面或者设置在载体和多孔颜料接收层之间的屏障层。
Description
技术领域
本发明涉及用于喷墨印刷图像的颜料升华转印法的片状转印材料,该转印材料具有载体和位于该转印材料正面的颜料接收层。本发明因此尤其涉及预设用于以喷墨印刷方法利用可升华的颜料进行印刷的转印纸,并且在印刷后将颜料在热影响下通过升华从转印纸上转印到接收材料上。本发明也涉及使用这种转印材料的转印方法。
背景技术
对于在织物或者硬质物体等出于机械原因只能较差地通过直接印刷法进行印刷的材料上的印刷,提供转印法,在转印法中首先将软性的片状转印材料进行印刷并将其上的印刷图案转移到待印刷的物体上。这种转印方法的一个特殊实施形式是颜料升华方法,其在B.Thomas的《Printing Materials-Science and Technology》(1998)中第468页有说明。在此方法中将待印刷的图案在使用印刷颜料的情况下施加到转印材料上,该印刷颜料在印刷图案干燥后在热的作用下蒸发并根据图案再次从气相中沉积到最终待印刷的材料上。升华颜料可以有利地通过数字印刷,尤其通过喷墨印刷方法施加到转印材料上,这实现了比如织物上的个性化和个人化的印刷图案。使用能够通过升华转印到最终印刷图案载体上的颜料的喷墨印刷方法例如公开在DE 10246209A1中。
转印材料优选是转印纸,在该转印材料上进行利用喷墨印刷技术的第一印刷步骤。在EP1101682A1中说明了一种涂层纸,其在待打印面上具有小的透气性。由此能够避免在升华转印步骤中一部分可升华的颜料渗入多孔的纸张内部并由此对于转印至最终待打印的材料上来说损失掉。但这种在待打印的面上具有小的多孔性的纸只能缓慢地吸收喷墨墨水并且尤其在高印刷速度时导致缓慢的干燥和墨水在表面上的流动并由此导致不能令人满意的印刷锐度。
EP2743091A1说明了一种转印材料并建议将不太透气的基板用亲水聚合物或者亲水聚合物的盐进行涂层。该涂层也可以含有无机氧化物作为填料,含量为最大10重量%。这种涂层溶液总是会形成在低涂覆量和使用粗糙的载体材料时可能会具有裂缝的聚合物膜。利用喷墨印刷方法所施加的含有可升华的颜料的墨水的快速吸收和干燥由此无法达到。
因此,在US2008/229962A1中公开了一种用于转印纸的涂层,该涂层含有二氧化硅和相对少量的粘合剂并由此具有相当大的透气性。由此实现了墨水的吸收,但无法避免在进行至最终待打印的材料上的转印时可升华的颜料向纸张内部的损失。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于可升华颜料的喷墨印刷图案的转印纸,在使用水性印刷墨汁时,该转印纸能够快速干燥并具有高的印刷锐度并且同时保证了可升华颜料尽量完全地转移至最终待打印的材料上并且在该转印纸背面上没有或者只有很少的可升华颜料的渗透。
该目的通过用于喷墨印刷图案的颜料升华转印法的具有载体和位于转印材料正面上的颜料吸收层的转印材料,其中该颜料吸收层是多孔的并且该转印材料含有屏障层,该屏障层安置于该转印材料的背面或者在载体和多孔颜料吸收层之间。
这里,屏障层可以安置在多孔的颜料吸收层和纸张载体之间或者安置在纸张载体的与颜料吸收层处于相对位置的表面上。
本发明此外还涉及用于将图案转移到表面上的方法,在该方法中利用喷墨印刷方法将图案印刷在根据本发明的转印材料上并将该图案通过升华转移到该表面上。
根据本发明的转印纸包括具有在印刷面上施加的多孔颜料吸收层和屏障层的纸张载体,该屏障层安置在颜料吸收层和纸张载体之间和/或优选安置在纸张载体的与颜料吸收层处于相对位置的表面上。
载体纸张优选是未涂层或者表面胶化的纸张。载体纸张除纤维素纤维外还可以含有:如烷基乙烯酮二聚物,脂肪酸和/或脂肪酸盐,环氧化脂肪酸酰胺,烯基琥珀酸酐或烷基琥珀酸酐,淀粉,树脂的胶合剂;如聚酰胺聚胺表氯醇的湿强剂;如阴离子聚酰胺,阳离子聚酰胺或者两性聚酰胺的干强剂;荧光增白剂;涂料;颜料;消泡剂和其它在造纸工业中已知的化学添加剂。可以对原纸进行表面胶化。对此合适的胶黏剂比如有聚乙烯醇或者氧化淀粉。原纸可在长网造纸机或者单光造纸机(圆网造纸机)中生产。原纸的克重可以为比如30至200g/m2,尤其40至120g/m2。原纸可以以未压实的形式或者压实的形式(平整化)使用。特别适合的是密度为0.6至1.05g/cm3,尤其0.70至0.9g/cm3的原纸。平整化通常可以利用砑光进行。
对于造纸可以使用所有对于该目的来说常见的纤维素。造纸纤维素优选是磨碎后具有10至35重量%的小于200μm的纤维素比例和0.5至0.75mm平均纤维长度的桉树纤维素。可以看到,使用具有有限比例的小于200μm的纤维素减少了在添加填料时出现的刚度损失。
可以使用硬木纤维素(NBHK-北方漂白阔叶木硫酸盐浆)和针叶木纤维素。除纤维素纤维外也可以使用部分其它的天然或者合成纤维来生产载体纸张。其它纤维占总纤维质量的比例优选小于40重量%,特别优选的是其它纤维的比例小于20重量%。
作为纸张生产的填料可以在原纸中使用比如高岭土,天然形式的碳酸钙如石灰岩,大理石或者白云石,沉淀碳酸钙,硫酸钙,硫酸钡,二氧化钛,滑石粉,二氧化硅,氧化铝和其混合物。特别适合的是具有至少60%的颗粒小于2μm并且最高40%小于1μm的粒度分布的碳酸钙。在本发明的一个特殊设计方案中使用具有约25%的颗粒具有小于1μm的颗粒大小并且约85%的颗粒具有小于2μm的颗粒大小的数值粒度分布的方解石。根据本发明的另一个实施形式可以使用具有至少70%,优选至少80%的颗粒小于2μm并且最多70%的颗粒小于1μm的数值粒度分布的碳酸钙。
在载体纸张和颜料吸收层和/或屏障层之间可以安置一个或者多个其它的层。这里优选为含有亲水粘合剂的层。
安置在载体纸张待印刷的一面上的颜料吸收层根据本发明是多孔的。其优选包含无机涂料和粘合剂。特别优选的是具有阴离子,中性或者仅很弱的阳离子表面的无机涂料,如二氧化硅,碳酸钙,高岭土,滑石粉,膨润土或者氧化铝或者氧化铝水合物。也可以含有精细颗粒聚合化合物,其中优选高熔点热塑性或者热固性的聚合物。在本发明的另一个实施形式中,颜料吸收层也可以含有两种或者多种涂料的混合物。这些涂料优选具有100nm至30μm,特别优选200nm至10μm的平均颗粒大小。
颜料接收层优选额外地含有聚合粘合剂,优选亲水的聚合粘合剂。该粘合剂可以是水性粘合剂或者分散在水中的粘合剂。优选的粘合剂有苯乙烯共聚物,聚乙烯醇,淀粉,改性淀粉,聚醋酸乙烯酯,丙烯酸酯或者聚氨酯分散体。涂料和粘合剂的质量比例为100:1至100:50,优选100:40至100:2。
颜料接收层优选通过涂覆水性涂抹物施加到纸张载体,其中可以使用所有造纸行业常见的涂覆方法。特别优选的是利用刮刀,刮板,膜压或者幕帘式浇涂的涂覆。
涂抹物可以含有其它常见添加剂如湿润剂,增稠剂,流变助剂,颜料和荧光增白剂。颜料接收层的涂布量优选为1g/m2至50g/m2,特别优选为3g/m2至30g/m2。根据本特生(Bendtsen)法测定的颜料接收层的透气性大于100ml/min,优选200ml/min至700ml/min。颜料接收层具有孔隙,该孔隙可以具有10nm至5μm的平均孔隙直径,优选100nm至1.5μm,特别优选500nm至1μm。多孔颜料接收层的孔隙直径可以用水银孔隙率测定法来确定。用于确定孔隙直径的水银孔隙率测定法例如公开在M.J.Mouraa,P.J.Ferrerirab,M.M.Figueiredob的《Mercury intrusion porosimetry in pulp and paper technology》中,PowderTechnology,160(2),第61-66页(2005)。为了本发明的这些目的,用Porotec/ThermoFisher Scientific公司的孔隙率仪Pascal 440来进行为了确定颜料接收层孔隙大小的水银孔隙率测定。
在颜料接收层与纸张载体之间和/或在纸张载体的背面上根据本发明安置有屏障层。该屏障层的特征在于对于空气和气体以及对于水蒸气较小的透气性。该屏障层根据本特生法测定的透气性小于100ml/min,优选小于10ml/min。屏障层优选含有一种或者多种聚合化合物。在根据本发明的一个实施形式中,屏障层含有一种或者多种热塑性聚合物,其中高熔点热塑性聚合物如聚酯或者聚甲基戊烯是特别优选的。在该实施形式中可以通过熔体挤出涂层方法施加屏障层。
在本发明一个特别优选的实施形式中,屏障层通过施加一种或者多种水溶性或者在水中分散的聚合物的水溶液或者水性分散体形成。优选的聚合物为苯乙烯共聚物,聚乙烯醇或聚醋酸乙烯酯。在本发明另一个优选的实施形式中,屏障层含有基于再生原材料的聚合物,如淀粉,改性淀粉和/或纤维素衍生物,例如羧甲基纤维素(CMC)。
屏障层的涂布量优选为1g/m2至40g/m2,特别优选为2g/m2至20g/m2。
根据本发明的转印材料尤其适用于将印刷图案转移至选自聚酯纤维织物,聚酯羊毛,具有聚酯涂层的表面或者聚酯表面的表面上。
具体实施方式
接下来的实施例用于进一步说明本发明。
实例
1.载体纸张的生产
使用桉树纤维素用于生产载体纸张。将纤维素以5%的水悬浊液(浓浆)利用磨浆机用26°SR的打浆度进行碾磨以进行打浆。纤维素纤维在稀浆中的浓度为1重量%,以纤维素悬浊液的质量计算。在稀浆中加入其它添加剂,如量为0.23重量%的中性施胶剂(AKD),量为0.60重量%的聚酰胺聚胺表氯醇树脂(Kymene)作为湿强剂和量为1.0重量%的淀粉(C-Bond HR 35845)以及量为15重量%的研磨天然CaCO3。这些含量均基于纤维素质量计算。
将pH调整为约7.5的稀浆由流浆箱施加至纸机的滤网上,在纸机网部中通过对纸幅脱水在该滤网上进行抄纸。在压榨部进行纸幅的进一步脱水直至基于纸幅重量计算60重量%的含水量。进一步的干燥在纸机的干燥部中利用加热后的烘缸进行。得到具有90g/m2克重,10重量%填料含量以及5.5重量%含水量的原纸。
将原纸在施胶机中利用含有3重量%Cargi l l公司的C-Fi lm05731淀粉和水的淀粉溶液进行双面表面施胶。双面淀粉涂覆总量为约1.5g/m2。在涂覆淀粉后将载体纸张再次干燥并砑光。如此得到的载体纸张具有根据符合DIN53120-1的本特生法测得的700ml/min的透气性。
2.用于颜料接收层的涂抹物的生产
向208g固含量为45重量%的沉淀碳酸钙(Schaefer Kalk公司的724)的稀释分散体中缓慢加入13g沉淀二氧化硅(Grace公司的CP510)和134g完全皂化的聚乙烯醇(Kuraray公司的28-99)10重量%的水溶液并且这里将该混和物用溶解搅拌器进行混合。然后将1.5g湿润剂,Air Products公司的混入。所得到的涂抹物具有34重量%的固含量和7至8的pH值。由该涂抹物制成的涂层的利用水印孔隙率测定法测定的平均孔隙直径为750±50nm。
3.用于屏障层的涂抹物的生产
向1000g完全皂化的聚乙烯醇(28-99)10重量%的水溶液中加入4g湿润剂,Air Products公司的440。
4.对照材料V1
使用可买到的具有释放层和屏障层的转印材料(Transjet Classic 831-100g/m2)作为对照材料。该对照材料在印刷面上不具多孔涂层。
5.不具有屏障层的转印纸的生产(对照V2)
在根据实例1生产的载体纸张上用刮板施加实例2中的涂抹物并干燥。干燥涂覆量为15g/m2。
6.具有位于颜料吸收层和载体纸张之间的屏障层的转印纸的生产(本发明E1)
在实例1中的载体纸张上用刮板施加实例3中用于屏障层的涂抹物并干燥。干燥涂覆量为5g/m2。然后在由此得到的屏障层上用刮板施加实例2中的涂抹物并干燥,该层的干燥涂覆量为20g/m2。
7.具有位于载体纸张正面上的颜料吸收层和位于载体纸张背面上的屏障层B2的转印纸的生产(本发明E2)
在实例1中所生产的载体纸张上用刮板施加实例2中的涂抹物并干燥。干燥涂覆量为15g/m2。在载体纸张的与由此得到的屏障层处于相对位置的面上用刮板施加实例3中用于屏障层的涂抹物并干燥。干燥涂覆量为5g/m2。
检测方法
在得到的转印材料上印刷彩色图案,这里使用的是Epson WP4015喷墨打印机和Sawgrass公司的升华彩色墨汁Subl iJet IQ。
喷墨印刷后的干燥用两种测试方法来评估:
a)涂抹测试(涂抹着色牢固度):在给定的时间(新鲜的,30秒,1分钟,3分钟,5分钟)之后用手指在4个青色,品红色,黄色和黑色的全彩色印刷区域上擦拭并评价颜色的污浊。
b)掉色测试:在印刷后直接将全彩印刷表面CMYK与第二张转印材料的背面相接触并用5kg的辊(科布辊)压紧。然后进行视觉评估,有多少颜料转移到了第二张转印纸的背面上。
将印刷的图案通过升华转移至纺织织物上:
Sefa公司的转印机Rotex Autoswing X中将经过印刷的转印材料的图案面与聚酯织物Berger-Backl ight satin FR+w相接触,在该转印材料的背面额外放置一张克重为80g/m2的办公打印纸以评估颜料渗透。在200℃的温度下施加压床的根据高度指示标尺的级别30的压紧力,时长30秒。然后将织物和打印纸与转印材料分离。
用眼睛和显微镜检查图案转印前转印材料上的印刷锐度以及升华转印后织物上的印刷锐度。
用X-rite公司的SpectorEye分光光度计测量全色区域CMYK的颜色密度。
颜料渗透通过视觉基于在升华转印过程中转移到放置在背面上的打印纸上的颜色来评估。
表-V1,V2,E1和E2的检测结果
表格中的检测结果显示,根据本发明的转印材料在喷墨印刷后具有非常好的干燥行为,转印到织物上的图案也较高的线条锐度显示,在升华转印过程中大量的升华颜料转移到织物上并且只有很少的颜料渗透至背面。
孔隙大小的确定用Porotec/Thermo Fisher Scientific公司的孔隙率仪Pascal440来进行。使用水银作为压力介质。试样材料的称量为1.0g,最大压力为400MPa且温度为22.7℃。
Claims (15)
1.用于喷墨印刷图案的颜料升华转印法的转印材料,所述转印材料具有载体和位于所述转印材料正面上的颜料吸收层,其特征在于,所述颜料吸收层是多孔的并且所述转印材料含有屏障层,所述屏障层安置于该转印材料的背面或者在载体和多孔颜料吸收层之间。
2.根据权利要求1所述的转印材料,其特征在于,所述载体为纸张载体。
3.根据权利要求1或2所述的转印材料,其特征在于,所述颜料吸收层根据本特生法测定的透气性大于100ml/min。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述多孔颜料吸收层具有10nm至5μm的平均孔隙直径。
5.根据权利要求1至4中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述屏障层安置在纸张载体远离所述颜料吸收层的面上。
6.根据权利要求1至5中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述屏障层根据本特生法测定的透气性小于100ml/min,优选小于50或20ml/min。
7.根据权利要求1至6中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述颜料吸收层的表面加载有阴离子或者呈中性。
8.根据权利要求1至7中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述颜料吸收层表面具有至少7.0的pH值。
9.根据权利要求1至8中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述颜料吸收层含有选自碳酸钙,高岭土或者二氧化硅的一种涂料。
10.根据权利要求1至9中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述屏障层含有水溶性聚合物。
11.根据权利要求10所述的转印材料,其特征在于,所述水溶性聚合物为聚乙烯醇,淀粉,改性淀粉或者纤维素衍生物。
12.根据权利要求1至11中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述屏障层的克重为2g/m2至20g/m2。
13.根据权利要求1至12中任意一项所述的转印材料,其特征在于,所述颜料吸收层的克重为3g/m2至30g/m2。
14.用于将图案转移到表面上的方法,其特征在于,通过喷墨印刷方法将图案印刷在根据权利要求1至13中任意一项所述的转印材料上并将所述图案通过升华转移到所述表面上。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述表面选自聚酯纤维织物,聚酯羊毛,具有聚酯涂层的表面或者聚酯表面。
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