TWI503465B - 印刷介質 - Google Patents

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TWI503465B
TWI503465B TW102133361A TW102133361A TWI503465B TW I503465 B TWI503465 B TW I503465B TW 102133361 A TW102133361 A TW 102133361A TW 102133361 A TW102133361 A TW 102133361A TW I503465 B TWI503465 B TW I503465B
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Jan Philipp Weihs
Oliver Patrick Grossmann
Matthias Buri
Philipp Hunziker
Patrick A C Gane
Daniel Gantenbein
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Omya Int Ag
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Description

印刷介質
本發明係關於印刷之領域，且更具體言之係關於印刷介質、製造該印刷介質之方法及用於製造印刷介質之塗層的組成物。
彈性凸版印刷為利用可撓性凸板之印刷技術。其基本上為現代版本之凸版印刷技術，可用於在包括塑膠、金屬膜、塞璐芬(cellophane)及紙之幾乎任何類型的基底上進行印刷。通常，藉由例如在橡膠或聚合物材料中產生呈三維凸紋形式之所需影像的正鏡像母體來製得彈性凸版印刷品。自油墨腔室將可為水基之油墨轉移至所謂的網紋輥(或計量輥)，該輥之紋理固持特定量的油墨，因為其覆蓋有使得其能夠均勻且快速地以均一厚度計量油墨至印刷板的數千小單元。稱為刮刀片之金屬刮刀在為印刷板上墨之前自網紋輥移除過量油墨。最後在板與壓印滾筒之間饋入基底以轉印影像。在後續方法步驟(如多色印刷、衝壓、染料切割、折皺等)需要乾燥表面之彼等狀況下，可包括乾燥步驟。
相比於諸如輪轉式凹版印刷或平版印刷之其他印刷技術，彈性凸版印刷依據色彩總量典型地使用用量高得多的油墨。此會在印刷過程期間產生問題，尤其在多色印刷應用情況下。典型地，為了再現最終影像，多個層之油墨為必需的。此過程通常需要在施加下一印刷或轉化步驟至基 底之前固定油墨。另外，為消除由有機溶劑產生之污染，使用水基油墨在彈性凸版印刷中變得愈來愈相關。然而，該等水基油墨需要能夠極快吸收油墨溶劑之基底，因為水基油墨具有滲移、流動及沾污之傾向性。在後印刷濕疊濕在線彈性凸版印刷(wet-on-wet-inline flexography)中例如藉由刀模切割、折皺、摺疊或膠合將印刷之基底立即進一步加工為最終印刷產物而無需在乾燥步驟之間進行加工亦為典型的。
目前，製得基於彈性凸版印刷紙之印刷介質，其保持未經塗佈，但具有再循環或白色纖維頂部層，或經白顏料層塗佈。此等印刷介質在此項技術中已知為白色掛面高強箱紙板(schrenz)、強韌箱紙板、掛面牛卡(white top liner)或掛面強韌箱紙板。可在各印刷單元之間無需中間乾燥來印刷未塗佈之基底。然而，此等未塗佈之基底具有無光澤表面，且因此不容許產生有光澤之高品質印刷品。然而，能夠提供有光澤之印刷品的經塗佈之基底在各印刷單元之間需要中間乾燥步驟，因為油墨不能足夠快地被吸收。在無中間乾燥步驟之情況下，沒有上漆則將會在下一印刷單元、輸送帶及加工設施中引起油墨塗污現象。
EP 2 395 148 A1描述製造包含具有特定孔隙結構之應用層之橫格紙的方法。在US 5,229,168 B1中揭示一種用交聯陰離子聚合物在pH 4至5下塗佈紙的方法，及該等紙在彈性凸版印刷中的用途。US 2008/0282026 A1係關於用於印刷應用的具有多孔塗佈組成物之掛面紙板。在EP 2 465 903 A1中描述尤其適用於紙填料及紙或塑膠塗層之礦物質組成物。
然而，在此項技術中對於適合於彈性凸版印刷，且允許以高產率複製具有良好品質之印刷品的印刷介質仍存在需求。
因此，本發明之一個目標為提供一種適合於彈性凸版印刷，較佳為濕疊濕及/或後印刷彈性凸版印刷且能顯著減少先前技術之問題的印刷介質。需要提供一種無需任何中間乾燥步驟即能足夠快地吸收轉印油墨，且因此可用於例如預印刷或後印刷彈性凸版印刷之印刷應用中的印刷介質。提供一種可以與未塗佈掛面牛卡相同的速度用於彈性凸版印刷而無塗污及玷污，且因此允許高產率之印刷介質亦為所需的。提供一種能夠吸收高量油墨，尤其為彈性凸版印刷油墨，而在後續加工單元上無塗污現象之印刷介質亦為所需的。
本發明之一個目標亦為提供一種可在印刷應用中，尤其在彈性凸版印刷應用中代替未塗佈基底而不改變印刷系統之機器設置的印刷介質。
本發明之一個目標亦為提供一種允許產生高品質印刷品，尤其為高品質彈性凸版印刷品的具有改良之片材光澤、印刷光澤及亮度的印刷介質。
藉由包含具有第一側及相反一側之基底的印刷介質來解決前述及其他目標，其中該基底至少在第一側上包含至少一個可滲透塗層，該塗層包含顏料粒子，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
根據本發明之另一態樣，提供一種製造印刷介質之方法，該方法包含以下步驟： a)提供具有第一側及相反一側之基底，及b)在該基底之該第一側上塗覆包含顏料粒子及至少一種塗佈黏合劑之塗佈組成物以形成可滲透塗層，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
根據本發明之另一態樣，提供一種包含顏料粒子之組成物，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
根據本發明之另一態樣，提供包含顏料粒子之組成物在印刷應用中的用途，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
本發明之有利具體實例在相應申請專利範圍從屬項中定義。
1‧‧‧塗層
2‧‧‧單層基底/子層
3、4、6、7‧‧‧子層
5‧‧‧塗層
10‧‧‧開捲裝置
11/11a‧‧‧印刷單元
12‧‧‧表面
13/13a/14/14a‧‧‧輥
15‧‧‧熱風乾燥器
16‧‧‧重繞裝置
30‧‧‧堆疊器
31/31a/31b/31c‧‧‧印刷單元
32‧‧‧一層油墨
32a‧‧‧兩層油墨
32b‧‧‧三層油墨
32c‧‧‧四層油墨
33‧‧‧刀模切割
34‧‧‧折皺
35‧‧‧膠合
36‧‧‧摺疊
37‧‧‧傳送裝置
50/51/52/60/61/62‧‧‧區域
53‧‧‧左側測試印刷之下半部分
63‧‧‧右側測試印刷之下半部分
71/72/73/81/82/83‧‧‧區域
74‧‧‧左側測試印刷之下半部分
84‧‧‧右側測試印刷之下半部分
90/92/94/100/102/104‧‧‧區域
圖1顯示包含單層基底(2)及在該基底之第一側上之塗層(1)的根據本發明之印刷介質。
圖2顯示包含藉由三個子層(2、3、4)結構化之基底及在該基底之第一側上之塗層(1)的根據本發明之印刷介質。
圖3顯示包含藉由三個子層(2、3、4)結構化之基底及在該基底之第 一側上之塗層(1)及在該基底之相反一側上之塗層(5)的根據本發明之印刷介質。
圖4顯示包含藉由五個子層(2、3、4、6、7)結構化之基底及在該基底之第一側上之塗層(1)及在該基底之相反一側上之塗層(5)的根據本發明之印刷介質。
圖5示意性地說明用於評估對照基底及本發明測試基底之印刷品質的實驗室規模印刷裝置之配置。
圖6示意性地說明用於評估對照基底及本發明測試基底之印刷品質的包含後加壓加工單元之工業規模印刷裝置的配置。
圖7顯示在根據本發明之單層塗佈印刷介質(右側圖)及對照單層塗佈印刷介質(左側圖)上進行的兩色彈性凸版測試印刷。
圖8顯示說明基於對照基底及本發明測試基底之影像評估的灰階之累積分佈的圖。
圖9顯示圖8在50至150灰階等級(在256以外)範圍內之一部分。
圖10顯示在根據本發明之單層塗佈印刷介質(右側圖)及對照單層塗佈印刷介質(左側圖)上進行的兩色彈性凸版測試印刷。
圖11顯示在根據本發明之單層塗佈印刷介質上進行的噴墨測試印刷。
圖12顯示在對照單層塗佈印刷介質上進行的噴墨測試印刷。
根據一個具體實例，基底係選自紙、卡紙板、箱用紙板、塑膠、塞璐芬、紡織品、木材、金屬或混凝土，較佳為紙、卡紙板或箱用紙板。根據另一具體實例，基底在第一側及相反一側上包含至少一個可滲透 塗層。根據一個具體實例，藉由至少兩個子層，較佳為三個、五個或七個子層使基底結構化。根據另一具體實例，較佳用沈澱碳酸鈣、經改質碳酸鈣或經研磨碳酸鈣或其混合物預塗基底。
根據一個具體實例，顏料粒子係選自碳酸鈣、諸如基於聚苯乙烯的塑膠顏料之塑膠顏料、二氧化鈦、白雲石、煅燒黏土、非煅燒(含水)黏土、膨潤土或其混合物，較佳為碳酸鈣，且更佳為沈澱碳酸鈣。根據另一具體實例，顏料粒子當呈壓實床形式時，具有40至80nm，較佳為45至75nm，且更佳為50至70nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性。根據另一具體實例，顏料粒子當呈壓實床形式時，具有35至75nm，較佳為40至70nm之體積定義之中值孔徑。
根據一個具體實例，顏料粒子當呈壓實床形式時，具有0.20至0.50cm3 /g，較佳為0.25至0.48cm3 /g，更佳為0.30至0.55cm3 /g且最佳為0.35至0.40cm3 /g之總侵入比空隙體積。根據另一具體實例，顏料粒子具有10至30m2 /g，較佳為15至25m2 /g之比表面積。根據另一具體實例，顏料粒子具有300nm，較佳為20至250nm，更佳為50至240nm，且最佳為70至230nm之重量中值粒度d 50 。
根據一個具體實例，塗層進一步含有以顏料粒子之總重量計較佳為1至20wt%，較佳為3至15wt%，且更佳為6至12wt%之量的塗佈黏合劑。根據另一具體實例，塗佈黏合劑係選自澱粉、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯乳膠、苯乙烯-丙烯酸酯乳膠或聚乙酸乙烯酯乳膠或其混合物，且較佳為苯乙烯-丁二烯乳膠。
根據一個具體實例，塗層具有1至50g/m2 ，較佳為2至40 g/m2 ，更佳為3至30g/m2 ，且最佳為5至20g/m2 之塗層重量。根據另一具體實例，塗層進一步包含以顏料粒子之總重量計小於1wt%之量的流變改質劑。根據另一具體實例，塗層具有大於0.2×10-17 m2 ，較佳為0.3×10-17 m2 至3.0×10-17 m2 ，且更佳為0.4×10-17 m2 至2.5×10-17 m2 之滲透性。根據另一具體實例，印刷介質為彈性凸版印刷介質。
根據一個具體實例，用於本發明方法之塗佈組成物為液體塗佈組成物且該方法進一步包含乾燥塗層之步驟c)。根據另一具體實例，亦在基底之相反一側上進行步驟b)及c)以製造在第一側及相反一側上經塗佈之印刷介質。根據另一具體實例，使用不同或相同的液體塗佈組成物第二次進行步驟b)及c)。
根據一個具體實例，在本發明方法中用以形成塗層之液體塗佈組成物具有以液體塗佈組成物之總重量計10至80wt%，較佳為30至75wt%，更佳為40至70wt%，且最佳為45至65wt%的固體含量。根據另一具體實例，液體塗佈組成物具有在20至3000mPa．s，較佳為250至3000mPa．s，且更佳為1000至2500mPa．s範圍內的布氏黏度(Brookfield viscosity)。
根據一個具體實例，用於本發明方法之塗佈組成物為乾燥塗佈組成物且亦在基底之相反一側上進行步驟b)以製造在第一側及相反一側上經塗佈之印刷介質。根據另一具體實例，使用不同或相同的乾燥塗佈組成物第二次進行步驟b)。
根據一個具體實例，藉由高速塗佈、計量施膠加壓(metering size press)、簾式塗佈、噴塗、刮塗或靜電塗佈來塗覆用於本發明方法之塗佈組成物。
根據一個具體實例，本發明組成物為乾燥或液體塗佈組成物。根據另一具體實例，其中使用本發明組成物之印刷應用為彈性凸版印刷應用，較佳為製造經塗佈之彈性凸版印刷介質。
應瞭解，出於本發明之目的，以下術語具有以下含義。
出於本發明之目的，術語「吸收速率」為對可由塗層在特定時間內吸收之液體量的量度。如本文中所用，將吸收速率表示為V(t)/A 與√t 之間的線性關係，其梯度為
其中m(t) 為在時間t 時之質量吸取，如用密度ρ 之液體之體積V(t) 定義。針對樣品之橫截面積A 校正資料，使得資料變為V(t)/A ，即樣品之每單位橫截面積所吸收的體積。可藉由線性回歸分析自繪示資料直接獲得梯度，且得出液體吸取之吸收速率。以ms-0.5 說明吸收速率。可用於測定吸收速率之裝置係描述於Schoelkopf等人，「Measurement and network modelling of liquid permeation into compacted mineral blocks」,(Journal of Colloid and Interface Science 2000,227(1),119-131)中。
如本發明中所使用之術語「基準重量」根據DIN EN ISO 536：1996來確定，且將其定義為以g/m2 為單位之重量。
如本發明中所使用之術語「油墨」為至少一種顏料、至少一種油墨黏合劑、作為載體液體之水及視情況選用之相對於水極少量的有機溶劑之組合。另外，油墨可視情況含有熟習此項技術者熟知之其他添加劑。例如，油墨可含有能改良印刷介質之表面或塗層之潤濕性的界面活性劑。 如本發明中所使用之術語「油墨黏合劑」為用於將油墨之一或多個顏料粒子結合在一起且提供該等粒子對基底表面之黏著力的化合物。
如本發明中所使用之術語「塗佈黏合劑」為用於將混合物中之兩種或兩種以上其他材料，例如包含於塗佈組成物中之塗佈顏料粒子結合在一起且提供其對基底之表面材料之黏著力的化合物。
如在本發明之上下文中所用的術語「亮度」為對自基底之表面反射之漫射光之百分比的量度。較明亮的片材反射較多光。如本文中所用，可根據DIN 53145-2：2000或ISO 2469：1994在457nm之光的平均波長下量測基底之亮度，且以相對於定義之標準的百分比說明該亮度。
出於本發明之目的，術語「塗層」係指自主要保持於印刷介質之表面上的塗佈組成物形成、產生、製備等之一或多個層、覆蓋物、膜、皮等。
出於本發明之目的，術語「光澤」係指基底在鏡子角度下反射一部分入射光之能力。術語「片材光澤」係指經壓印基底之光澤，而「印刷光澤」係指基底之經印刷區域的光澤。光澤可基於在設定角度下，例如在75°下，諸如在75°光澤之情況下，自基底表面鏡面反射之光之量的量測，且以百分比說明。可根據EN ISO 8254-1：2003確定光澤。
「經研磨碳酸鈣」(GCC)在本發明之意義上為自天然來源，諸如石灰石、大理石、方解石、白堊或白雲石獲得，且例如藉由旋風分離器或分類器經由諸如研磨、篩選及/或分級之潤濕及/或乾燥處理加工的碳酸鈣。
「經改質碳酸鈣」(MCC)在本發明之意義上可以具有內部 結構修飾或表面反應產物之天然經研磨碳酸鈣或沈澱碳酸鈣為特徵。
在整個本文件中，顏料粒子之「粒度」係藉由其粒度分佈來描述。值d x 表示某種直徑，相對於該直徑x 重量%粒子具有小於d x 之直徑。此意謂d 20 值為20wt.%之所有粒子小於其時之粒度，且d 75 值為75wt.%之所有粒子小於其時之粒度。因此d 50 值為重量中值粒度，亦即50wt.%之所有晶粒大於或小於此粒度。出於本發明之目的，除非另外指出，否則將粒度指定為重量中值粒度d 50 。對於測定具有在0.2與5μm之間的d 50 值之粒子的重量中值粒度d 50 ，可使用來自美國Micromeritics公司之Sedigraph 5100或5120裝置。
在本發明之上下文中，術語「孔隙」可理解為描述在顏料粒子之間存在，亦即由顏料粒子形成且允許流體通過或吸收的間隙。孔隙之尺寸可用其如下所述的「體積定義之中值孔徑」定義。
另外，在本發明之上下文中，術語「總侵入比空隙體積」可理解為描述所量測的每單位質量含有顏料粒子之樣品的孔隙體積(存在於顏料粒子之間)。可使用Micrometrics Autopore IV汞孔隙計藉由汞孔隙率測定法(mercury porosimetry)量測總侵入比空隙體積。
例示性汞孔隙率測定法實驗需要抽空多孔樣品以移除截留氣體，在此之後由汞包圍樣品。由樣品取代之汞的量允許計算樣品之總體積V bulk 。接著將壓力施加至汞，使得其通過連接至外部表面之孔隙而侵入至樣品中。汞之最大施加壓力可為414MPa，等同於0.004μm之拉普拉斯喉徑(Laplace throat diameter)。針對汞及穿透計效應，且亦針對樣品壓縮，可使用Pore-Comp(P.A.C.Gane等人「Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations」,Industrial and Engineering Chemistry Research 1996,35(5)：1753-1764)校正資料。藉由獲取累積侵入曲線之一階導數，展現基於等效拉普拉斯直徑之孔徑分佈，不可避免地包括孔隙屏蔽。總侵入比空隙體積對應於藉由汞孔隙率測定法測定之空隙體積。
如本文中所用之術語「單峰孔徑分佈」係指在孔徑分佈曲線(縱座標或y軸上為強度，且橫座標或x軸上為對數性排列之孔徑)上具有單一明顯可辯別的最大值之孔隙的集合。
在本發明上下文中，術語「體積定義之中值孔徑」將指代某種孔徑，在該孔徑以下50%總比孔隙體積侵入為比楊-拉普拉斯等式(Young-Laplace equation)定義之當量毛細管直徑更精細，其中對例如藉由上文所述之汞孔隙率測定法實驗獲得之汞侵入曲線應用楊-拉普拉斯等式。術語「體積定義之中值孔徑」之定義可見於Ridgway等人「Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption and extensive liquid uptake capacity」(Colloids and Surfaces A：Physiochem.and Eng.Asp.2004,236(1-3),91-102)中。
術語「體積定義之孔徑多分散性」可理解為描述見於顏料粒子之間的孔徑分佈之寬度的特徵。出於本發明之目的，以單一孔徑分佈峰值之半最大值之全寬度表示體積定義之孔徑多分散性。「半最大值之全寬度(FWHM)」為由在因變數等於其最大值之一半時的自變數之兩個極值之間的差給出的函數之範圍的表達。技術術語半最大值之全寬度，或FWHM用於估計大部分孔隙之直徑分佈，亦即孔徑之多分散性。
如在本發明之上下文中使用的術語「光學印刷密度」為印刷 區域透射所選過濾光之程度的量度。光學密度為有色層在基底上之厚度分佈濃度的尺寸。可根據DIN 16527-3：1993-11，使用來自Techkon,Königstein,Germany之SpectroDens分光光度計量測光學印刷密度。
「顏料」在本發明之意義上可為礦物顏料或合成顏料。出於本發明之目的，「礦物顏料」為具有確定的無機化學組成及特徵性結晶及/或非晶形結構之固體物質，而有機「合成顏料」為例如基於聚合物之塑膠顏料。
出於本發明之目的，當顏料或塗佈組成物呈壓實床形式，亦即呈錠劑調配物形式時，測定顏料或塗佈組成物之單峰孔徑分佈、以FWHM表示之體積定義之多分散性、體積定義之中值孔徑及總侵入比空隙體積。自顏料懸浮液或漿液或塗佈組成物製備壓實床或錠劑調配物之詳細描述可見於Ridgway等人「Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption and extensive liquid uptake capacity」(Colloids and Surfaces A：Physiochem.and Eng.Asp.2004,236(1-3),91-102)中。
出於本發明之目的，術語「滲透性」係指液體可流經塗佈組成物之錠劑或塗層的容易性。如本文中所用，滲透性可用達西滲透性常數(Darcy permeability constant)k 表示為
其中dV(t)/ dt 定義為每單位橫截面積A 之通量或體積流率，ΔP 為跨越樣品所施加之壓力差，η 為液體之黏度且l 為樣品之長度。用以m2 為單位之k 報告資料。滲透性量測方法之詳細描述可見於Ridgway等人 「A new method for measuring the liquid permeability of coated and uncoated papers and boards」(Nordic Pulp and Paper Research Journal 2003,18(4),377-381)中。
「可滲透」塗層在本發明之意義上，係指能夠吸收已塗覆至該塗層之油墨的塗層。較佳地，可滲透塗層具有大於0.2×10-17 m2 之滲透性。
「沈澱碳酸鈣」(PCC)在本發明之意義上，為通常藉由二氧化碳及氫氧化鈣(水化石灰)在水性環境中反應後發生沈澱或藉由鈣及碳酸鹽源在水中發生沈澱而獲得的無機合成材料。另外，沈澱碳酸鈣亦可為例如在水性環境中引入鈣與碳酸鹽、氯化鈣與碳酸鈉之產物。
出於本發明之目的，「流變改質劑」為可改變漿液或液體塗佈組成物之流變性特性以符合所採用之塗佈方法之所需規格的添加劑。
礦物顏料之「比表面積(SSA)」在本發明之意義上，定義為礦物顏料之表面積除以礦物顏料之質量。如本文中所用，比表面積係使用BET等溫線(ISO 9277：2010)藉由吸附來量測且以m2 /g為單位來說明。
「懸浮液」或「漿液」在本發明之意義上，包含不溶性固體及水，及視情況選用之其他添加劑，且一般含有大量固體，且因此比形成其之液體更黏稠且可具有更大密度。
在本發明上下文中，術語「基底」可理解為具有適合於在上面印刷或上漆之表面的任何材料，諸如紙、卡紙板、箱用紙板、塑膠、塞璐芬、紡織品、木材、金屬或混凝土。
出於本發明之目的，某個層之「厚度」係指在形成該層的塗覆之塗佈組成物已乾燥之後的層厚度。
出於本發明之目的，關於液體塗佈組成物之術語「黏度」係 指布氏黏度。可藉由布氏黏度計在23℃下以100rpm量測布氏黏度且以mPa．s為單位來說明。
出於本發明之目的，關於印刷油墨之術語「黏度」係指DIN 4mm黏度杯。DIN 4mm杯之實測黏度表徵確定體積之油墨流經如DIN EN ISO 2341-2012-03中所述之該杯的4mm噴嘴所需之以秒計的時間。
出於本發明之目的，術語「預印刷」係指一種印刷應用，較佳為彈性凸版印刷應用，其中分開印刷包含一個層狀基底之印刷產物的面對紙且隨後例如藉由膠合及/或刀模切割組裝為多層產物，諸如最終波紋紙板。
「後印刷」在本發明之意義上係指一種印刷應用，較佳為彈性凸版印刷應用，其中基底經印刷，其已代表最終印刷產物(基底)。例如可以後印刷方法印刷包含至少兩個或三個子層之基底，諸如波紋紙板。
「在線方法」在本發明之意義上係指一種印刷應用，較佳為彈性凸版印刷應用，在該應用中使用印刷機，其中串聯，尤其為水平串聯地置放所有顏色台及視情況選用之其他後加壓生產步驟。
在本發明上下文中，術語「濕疊濕」係指一種多色印刷應用，較佳為多色彈性凸版印刷應用，其中無任何中間乾燥地在基底上相繼印刷個別色彩。
當術語「包含(comprising)」用於本說明書及申請專利範圍時，其不排除其他要素。出於本發明之目的，術語「由...組成(consisting of)」視為術語「包含(comprising of)」之一個較佳具體實例。若在下文中將某一群定義為包含至少某一數目之具體實例，則此亦應理解為揭示較佳僅由此 等具體實例組成之群。
除非明確地陳述其他內容，否則當關於單數名詞使用不定冠詞或定冠詞(例如「一(a/an)」或「該(the)」)時，此包括複數個該名詞。
如「可獲得之(obtainable)」或「可定義之(definable)」及「所獲得之(obtained)」或「所定義之(defined)」之術語可互換使用。此意謂除非上下文另外明確指示，否則術語「所獲得之」不意欲表示必須藉由例如術語「所獲得之」之後之步驟的順序獲得一具體實例，儘管術語「所獲得之」或「所定義之」始終包括此有限理解作為一個較佳具體實例。
本發明印刷介質包含具有第一側及相反一側之基底。該基底至少在第一側上包含至少一個可滲透塗層，該塗層包含顏料粒子，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。印刷介質可視情況在基底之相反一側上進一步包含至少一個可滲透塗層。較佳地，印刷介質為彈性凸版印刷介質。
在下文中，將更詳細地陳述本發明印刷介質之細節及較佳具體實例。應瞭解，此等技術細節及具體實例亦適用於製造該印刷介質之本發明方法、本發明組成物及其用途。
基底
本發明之印刷介質包含具有第一側及相反一側之基底。基底可充當可滲透塗層之支撐物且可為不透明、半透明或透明的。
根據本發明之一個具體實例，基底係選自紙、卡紙板、箱用紙板、塑膠、塞璐芬、紡織品、木材、金屬或混凝土。
根據本發明之一個較佳具體實例，基底為紙、卡紙板或箱用紙板。卡紙板可包含紙箱板或盒紙板、波紋卡紙板或非包裝卡紙板，諸如彩色紙板或繪圖卡紙板。箱用紙板可包涵掛面紙板及/或瓦楞芯紙(corrugating medium)。掛面紙板及瓦楞芯紙二者均用於產生波紋紙板。紙、卡紙板或箱用紙板基底可具有10至1000g/m2 、20至800g/m2 、30至700g/m2 或50至600g/m2 之基準重量。
根據另一具體實例，基底為塑膠基底。合適之塑膠材料為例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚碳酸酯樹脂或含氟樹脂。合適之聚酯的實例為聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)或聚(酯二乙酸酯)。含氟樹脂之實例為聚(四氟乙烯)。可藉由礦物填料、有機顏料、無機顏料或其混合物填充塑膠基底。
基底可僅由一個上文所提及之材料的層組成或可包含具有相同材料或不同材料之若干個子層的層狀結構。根據一個具體實例，藉由一個層使基底結構化。根據另一具體實例，藉由至少兩個子層，較佳為三個、五個或七個子層使基底結構化。基底之子層較佳由紙、卡紙板、箱用紙板及/或塑膠製成。
根據一個例示性具體實例，藉由包含扁平子層及具有非扁平結構，例如波紋狀結構之子層的兩個子層使基底結構化。根據另一例示性具體實例，藉由包含兩個扁平外子層及具有非扁平結構，例如波紋狀結構之中間子層的三個子層使基底結構化。根據另一例示性具體實例，藉由包含兩個扁平外子層、一個扁平中間子層及在外子層與中間子層之間具有非扁平結構，例如波紋狀結構之兩個子層的五個子層使基底結構化。根據另 一具體實例，藉由包含兩個扁平外子層、兩個扁平中間子層及具有非扁平結構，例如波紋狀結構之三個子層的七個子層使基底結構化，其中兩個非扁平子層在外子層與中間子層之間，且一個非扁平子層在兩個中間子層之間。然而，根據本發明之印刷介質的基底亦可包含任何其他合適之單層或多層結構。
可使包含僅由一個層組成之基底的印刷介質經受彈性凸版預印刷方法，其中對印刷介質進行印刷且隨後將其組裝為包含至少兩個子層之產品，其中將基底用作該產品之外子層。例如該經預印刷之印刷介質可用作波紋纖維紙板或卡紙板之外部襯板。在此狀況下，該經預印刷之印刷介質將表示顯示於圖2、3及4中之層狀結構的外子層(2)及/或(4)。
經受彈性凸版預印刷方法之基底可具有0.04至10mm、0.06至1mm或0.05至0.5mm之厚度。根據較佳具體實例，基底具有0.1至0.3mm之厚度。
預印刷方法之相反方法為彈性凸版後印刷方法，在該方法中印刷包含藉由至少兩個子層結構化之基底的印刷介質。將在線印刷方法中之後印刷與諸如摺疊或切割印刷介質之後加壓生產步驟合併為有利的。
根據一個具體實例，較佳藉由碳酸鹽，且更佳藉由碳酸鈣，且最佳藉由沈澱碳酸鈣、經改質碳酸鈣或經研磨碳酸鈣或其混合物預塗基底。該預塗可改良本發明印刷介質之光學印刷密度及印刷光澤。
顏料粒子
本發明印刷介質之可滲透塗層包含顏料粒子，當該等顏料粒子呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
本發明者出人意料地發現若基底塗佈有包含具有以上定義之特性的本發明顏料粒子之層，則可提高印刷應用期間，尤其為彈性凸版印刷期間的油墨吸收速度。另外，可藉由用包含本發明顏料粒子之層塗佈基底來改良基底表面上之油墨分子的保持力，這又可產生更高光學印刷密度。亦可改良基底之片材及印刷光澤。特定言之，本發明者發現尤其在彈性凸版印刷應用中，當利用單峰孔徑分佈時，吾人可經由本發明顏料粒子組成物獲得油墨溶劑之吸收速度的更佳控制。不受任何理論束縛，咸信由用以上定義之體積定義之多分散性範圍表示的均一孔徑獲得油墨吸收速度的更佳控制。
根據本發明之一個具體實例，當該等顏料粒子呈壓實床形式時，具有40至80nm，較佳為45至75nm，且更佳為50至70nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性。
根據本發明之一個具體實例，顏料粒子當呈壓實床形式時，具有35至75nm，較佳為40至70nm之體積定義之中值孔徑。
根據本發明之另一具體實例，顏料粒子當呈壓實床形式時，具有0.20至0.50cm3 /g，較佳為0.25至0.48cm3 /g，更佳為0.30至0.45cm3 /g，且最佳為0.35至0.40cm3 /g之總侵入比空隙體積。
顏料粒子可具有10至30m2 /g，較佳為15至25m2 /g之比表面積。
根據本發明之一個具體實例，顏料粒子具有300nm，較佳為20至250nm，更佳為50至240nm，且最佳為70至230nm之重量中值粒度d 50 。較佳地，使用來自美國Micromeritics公司之Sedigraph 5120量測重量中值粒度d 50 。本發明者出人意料地發現在20與300nm之間，且特定言之在50與250nm之間的重量中值粒度d 50 可進一步改良本發明顏料粒子之吸收特性且可提供改良之紙及印刷光澤。
根據本發明之一個具體實例，顏料粒子為礦物顏料粒子。合適之礦物顏料可為例如呈經研磨碳酸鈣、經改質碳酸鈣或沈澱碳酸鈣或其混合物形式之碳酸鈣。天然研磨碳酸鈣(GCC)可以例如大理石、石灰石、白堊及/或白雲石中之一或多者為特徵。沈澱碳酸鈣(PCC)可以例如文石、六方方解石及/或方解石礦物晶體形式中之一或多者為特徵。文石通常呈針狀形式，而六方方解石屬於六方晶系。方解石可形成偏三角面體、稜柱、球體及菱體形式。經改質碳酸鈣特徵可在於具有表面及/或內部結構改質之天然經研磨或沈澱碳酸鈣，例如碳酸鈣可經疏水表面處理劑(例如脂族羧酸或矽氧烷)處理或塗佈。可藉由例如聚丙烯酸酯或聚二烯丙基二甲基氯化銨(polyDADMAC)處理或塗佈碳酸鈣將其變為陽離子或陰離子。
礦物顏料較佳為經研磨碳酸鈣、經改質碳酸鈣或沈澱碳酸鈣或其混合物。根據一尤佳具體實例，礦物顏料為沈澱碳酸鈣。本發明者出人意料地發現包含沈澱碳酸鈣之塗層可產生基底之極好覆蓋度及極好不透明度。另外，可在極窄單峰粒度分佈下製得沈澱碳酸鈣。
根據一個具體實例，碳酸鈣將衍生自碳酸鈣之水性懸浮液。根據本發明之一個具體實例，碳酸鈣之水性懸浮液具有以碳酸鈣之水性懸浮液的總重量計在10wt.%與82wt.%之間，較佳在50wt.%與81wt.%之間，且更佳在50wt.%與78wt.%之間的固體含量。根據本發明之一個較佳具體實例，碳酸鈣之水性懸浮液為分散碳酸鈣之濃縮水性懸浮液，其較佳具有以碳酸鈣之水性懸浮液的總重量計在50wt.%與78wt.%之間的固體含量。
除碳酸鈣以外，塗層可包含其他礦物顏料或合成顏料。其他顏料粒子之實例包含二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、黏土、煅燒黏土、硫酸鋇或氧化鋅。
合成顏料之實例包括塑膠顏料，諸如苯乙烯顏料(例如RopaqueTM AF-1353，可購自Dow Chemical)。
然而，代替碳酸鈣，顏料粒子可選自當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑的任何其他顏料粒子。
根據本發明之例示性具體實例，顏料粒子係選自碳酸鈣、諸如基於聚苯乙烯的塑膠顏料之塑膠顏料、二氧化鈦、白雲石、煅燒黏土、非煅燒(含水)黏土、膨潤土或其混合物，較佳為碳酸鈣，更佳為沈澱碳酸鈣。
根據本發明之另一態樣，提供包含顏料粒子之組成物，其中當該等顏料粒子呈壓實床形式之形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
根據本發明之一個具體實例，組成物為液體或乾燥塗佈組成物。
根據本發明之較佳具體實例，顏料粒子係選自沈澱碳酸鈣，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有45至75nm，較佳為50至70nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性，及/或35至75nm，較佳為40至70nm之體積定義之中值孔徑，及/或0.20至0.50cm3 /g，較佳為0.25至0.48cm3 /g之總侵入比空隙體積，及/或300nm，較佳為20至250nm之重量中值粒度d 50 。
根據本發明之另一態樣，提供包含顏料粒子之組成物在印刷應用中之用途，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈及36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性。
根據一個具體實例，印刷應用為彈性凸版印刷應用。彈性凸 版印刷應用可例如為塗佈彈性凸版印刷介質之製造，其中彈性凸版印刷介質較佳係選自紙、卡紙板、箱用紙板、塑膠、塞璐芬、紡織品、木材、金屬或混凝土，較佳為紙、卡紙板或箱用紙板。
然而，本發明組成物亦可用於其他印刷應用，諸如平版印刷或噴墨印刷。
塗層
基底至少在第一側上包含至少一個包含顏料粒子之可滲透塗層。可滲透塗層之功能為吸收及傳輸在對於基底之印刷方法過程中塗覆至印刷介質的油墨溶劑及保留油墨之顏料粒子。
用於彈性凸版印刷之油墨組成物典型地為包含溶劑或載體液體、染料或顏料、保濕劑、有機溶劑、清潔劑、增稠劑、防腐劑及其類似物之液體組成物。溶劑或載體液體較佳為水基的，亦即溶劑或載體液體中之水的量大於其中包含之有機溶劑及/或揮發性有機化合物的量。相比於主要含有有機溶劑及/或揮發性有機化合物之油墨，水基油墨可能遇到較少環境問題。
取決於本發明印刷介質之塗層的組成物，印刷油墨可能需要諸如界面活性劑之其他添加劑，其確保塗層之充分潤濕。或者或另外，可組成本發明印刷介質之塗層使得充分潤濕得以確保。熟習此項技術者知道如何適當地選擇該等油墨組成物及/或塗佈組成物。
根據本發明，本發明印刷介質之塗層為可滲透的。根據本發明之一個具體實例，塗層具有大於0.2×10-17 m2 ，較佳為0.3×10-17 m2 至3.0×10-17 m2 ，且更佳為0.4×10-17 m2 至2.5×10-17 m2 之滲透性。
塗層較佳具有至少1.0×10-7 ms-0.5 ，較佳為1.0×10-7 ms-0.5 至1.0×10-2 ms-0.5 ，更佳為1.0×10-6 ms-0.5 至5.0×10-3 ms-0.5 ，且最佳為1.0×10-5 ms-0.5 至2.5×10-3 ms-0.5 之吸收速率。用於測定吸收速率之液體為十六碳烷。
根據本發明之例示性具體實例，塗層具有大於0.2×10-17 m2 之滲透性及至少1.0×10-7 ms-0.5 之吸收速率，塗層較佳具有0.3×10-17 m2 至3.0×10-17 m2 之滲透性及1.0×10-7 ms-0.5 至1.0×10-2 ms-0.5 之吸收速率。
塗層中之顏料的量可在以塗層之總重量計40至99wt.%，例如45至98wt.%，較佳為60至97wt.%範圍內變化。
塗層可進一步含有塗層黏合劑。任何合適之聚合黏合劑可用於本發明之塗層。例如聚合黏合劑可為親水性聚合物，諸如例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯啶酮)、明膠、纖維素醚、聚(噁唑啉)、聚(乙烯基乙醯胺)、部分水解聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯醯胺)、聚(氧化烯)、磺化或磷化聚酯及聚苯乙烯、酪蛋白、玉米蛋白、白蛋白、甲殼素、聚葡萄胺糖、聚葡萄糖、果膠、膠原蛋白衍生物、火棉膠(collodion)、瓊脂、竹芋粉、瓜爾豆、角叉菜膠、澱粉、黃蓍、三仙膠或鼠李膠(rhamsan)及其混合物。亦有可能使用其他黏合劑，諸如疏水性材料，例如聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚胺基甲酸酯乳膠、聚酯乳膠、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸正丁酯及丙烯酸乙酯之共聚物、乙酸乙烯酯及丙烯酸正丁酯之共聚物及其類似物。
根據一個具體實例，塗層黏合劑為選自澱粉之天然黏合劑。根據另一具體實例，塗層黏合劑為選自苯乙烯-丁二烯乳膠、苯乙烯-丙烯酸酯乳膠或聚乙酸乙烯酯乳膠之合成黏合劑。塗層亦可含有親水性及乳膠黏合劑之混合物，例如聚乙烯醇及苯乙烯-丁二烯乳膠之混合物。
根據本發明之例示性具體實例，塗層黏合劑係選自澱粉、聚 乙烯醇、苯乙烯-丁二烯乳膠、苯乙烯-丙烯酸酯乳膠或聚乙酸乙烯酯乳膠或其混合物，且較佳為苯乙烯-丁二烯乳膠。苯乙烯-丁二烯乳膠之實例為Litex 9460，可購自Synthomer公司。
根據本發明之一個具體實例，塗層中之塗層黏合劑的量為以顏料粒子之總重量計1至20wt%，較佳為3至15wt%，且更佳為6至12wt%。
塗層可含有其他視情況選用之添加劑。合適之添加劑可包含例如分散劑、研磨助劑、界面活性劑、流變改質劑、潤滑劑、消泡劑、光學增亮劑、染料、防腐劑或pH值控制劑。根據一個具體實例，塗層進一步包含流變改質劑。流變改質劑較佳以顏料粒子之總重量計小於1wt%之量存在。
根據例示性具體實例，藉由分散劑使顏料分散。可以顏料粒子之總重量計0.01至10wt%、0.05至8wt%、0.5至5wt%、0.8至3wt%或1.0至1.5wt%之量使用分散劑。在一較佳具體實例中，藉由以顏料粒子之總重量計0.05至5wt%之量，且較佳藉由0.5至5wt%之量的分散劑使顏料分散。合適分散劑較佳選自包含基於例如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸或衣康酸之聚羧酸鹽及丙烯醯胺之均聚物或共聚物或其混合物之群。丙烯酸之均聚物或共聚物尤佳。該等產物之分子量Mw 較佳在2 000-15 000g/mol範圍內，其中3 000-7 000g/mol之分子量Mw 尤佳。該等產物之分子量Mw 亦較佳在2 000至150 000g/mol範圍內，且15 000至50 000g/mol之Mw 尤佳，例如35 000至45 000g/mol。根據例示性具體實例，分散劑為聚丙烯酸酯。
選擇研磨助劑及/或分散劑之分子量使得其不充當黏合劑而 是充當分模劑(parting compound)。聚合物及/或共聚物可以單價及/或多價陽離子中和或其可具有自由酸基。合適之單價陽離子包括例如鈉、鋰、鉀或銨。合適之多價陽離子包括例如鈣、鎂、鍶或鋁。鈉及鎂之組合尤佳。亦可適宜地以單獨或與其他組合形式使用諸如聚磷酸鈉及/或聚天冬胺酸以及其鹼及/或鹼土鹽、檸檬酸鈉及胺、烷醇胺(諸如三乙醇胺及三異丙醇胺)之研磨助劑及/或分散劑。亦可採用基於有機金屬化合物之分散劑。然而，亦有可能使用任何其他分散劑。
根據一個例示性具體實例，塗層中之顏料的量為以塗層之總重量計60至97wt.%，塗層中之塗層黏合劑的量為以顏料粒子之總重量計6至12wt.%，且流變改質劑以顏料粒子之總重量計小於1wt.%之量存在。
塗層可具有至少1μm，例如至少5μm、10μm、15μm或20μm之厚度。塗層較佳具有在1μm達至150μm範圍內的厚度。
根據本發明之一個具體實例，塗層具有1至50g/m2 ，較佳為2至40g/m2 ，更佳為3至30g/m2 ，且最佳為5至20g/m2 之塗層重量。
本發明印刷介質之製造
提供一種製造印刷介質之方法，該方法包含以下步驟：a)提供具有第一側及相反一側之基底，及b)在基底之第一側上塗覆包含顏料粒子及至少一種塗佈黏合劑之塗佈組成物以形成可滲透塗層，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
較佳地，藉由本發明方法製得之印刷介質為彈性凸版印刷介質。
塗佈組成物可呈液體或乾燥形式。根據一個具體實例，在本發明方法之步驟b)中塗覆之塗佈組成物為乾燥塗佈組成物。根據另一具體實例，在本發明方法之步驟b)中塗覆之塗佈組成物為液體塗佈組成物。在此狀況下，本發明方法進一步包含乾燥塗層之步驟c)。
根據一個具體實例，亦在基底之相反一側上進行方法步驟b)以製造在第一側及相反一側上經塗佈之印刷介質。可對於各面分開進行或可在第一側及相反一側上同時進行此步驟。根據另一具體實例，其中塗佈組成物呈液體形式，亦在基底之相反一側上進行方法步驟b)及c)以製造在第一側及相反一側上經塗佈之印刷介質。可對於各面分開進行或可在第一側及相反一側上同時進行此等步驟。
根據一個具體實例，使用不同或相同塗佈組成物第二次或更多次地進行步驟b)。根據另一具體實例，其中塗佈組成物呈液體形式，使用不同或相同液體塗佈組成物第二次或更多次地進行步驟b)及c)。
可藉由通常用於此技術中之習知塗佈方法將塗層塗覆至基底上。合適之塗佈方法為例如氣刀塗佈、靜電塗佈、計量施膠加壓、塗膜、噴塗、繞線棒塗佈、狹縫塗佈、滑鬥塗佈、凹版印刷、簾式塗佈、高速塗佈及其類似者。此等方法中之一些容許同時塗佈兩個或兩個以上層，其自生產的經濟視角為較佳的。然而，亦可使用將適合於在基底上形成塗層之任何其他塗佈方法。
在例示性具體實例中，藉由高速塗佈、計量施膠加壓、簾式 塗佈、噴塗、刮塗或靜電塗佈塗覆塗佈組成物。在一較佳具體實例中，使用高速塗佈塗覆塗層。在另一較佳方法中，使用簾式塗佈塗覆塗層。
根據一個例示性具體實例，藉由高速塗佈、計量施膠加壓、簾式塗佈、噴塗或刮塗，較佳為簾式塗佈塗覆液體塗佈組成物。根據另一例示性具體實例，藉由靜電塗佈塗覆乾燥塗佈組成物。
根據本發明之一個具體實例，用於形成塗層之液體塗佈組成物具有以液體塗佈組成物之總重量計10至80wt%，較佳為30至75wt%，更佳為40至70wt%，且最佳為45至65wt%的固體含量。
液體塗佈組成物可具有在20至3000mPa．s，較佳為250至3000mPa．s，且更佳為1000至2500mPa．s範圍內之布氏黏度。
根據本發明之一個具體實例，塗佈組成物當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈。根據本法明之另一具體實例，塗佈組成物當呈壓實床形式時，具有36至80nm，較佳為40至80nm，更佳為45至75nm，且最佳為50至70nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性。
根據本發明之一個具體實例，塗佈組成物當呈壓實床形式時，具有30至80nm，較佳為35至75nm，且最佳為40至70nm之體積定義之中值孔徑。根據本發明之另一具體實例，塗佈組成物當呈壓實床形式時，具有0.20至0.50cm3 /g，較佳為0.25至0.48cm3 /g，更佳為0.30至0.45cm3 /g，且最佳為0.35至0.40cm3 /g之總侵入比空隙體積。
在塗佈之後，印刷介質可經受壓延或超壓延以提高表面光滑度。例如可在20℃至200℃，較佳為60℃至100℃之溫度下使用例如具有2 至12個夾之壓延機進行壓延。該等夾可為硬性或軟性的，硬性夾可例如由陶瓷材料製成。根據一個例示性具體實例，在300kN/m下對塗佈之印刷介質進行壓延以獲得光滑塗層。根據另一例示性具體實例，在120kN/m下對塗佈之印刷介質進行壓延以獲得無光澤塗層。
包含基底及至少一個塗層之根據本發明之印刷介質的實例係顯示於圖1至4中。
根據一個具體實例，將根據本發明之印刷介質用於彈性凸版印刷應用中，較佳用於濕疊濕彈性凸版印刷中，且更佳用於濕疊濕預印刷或濕疊濕後印刷彈性凸版印刷中，且最佳用於在線濕疊濕後印刷彈性凸版印刷中。然而，本發明之印刷介質亦可用於其他印刷應用，諸如平版印刷或噴墨印刷。
基於以下圖式及實施例將更好地理解本發明之範疇及關注點，該等圖式及實施例意欲說明本發明之特定具體實例且為非限制性的。
實施例
1.量測方法
在下文中，描述實施例中之材料及所實施之量測方法。
粒度
使用來自美國Micromeritics公司之Sedigraph 5120量測顏料粒子之粒度分佈。方法及儀器為熟習此項技術者所知且通常用於測定填料及顏料之粒徑。量測在包含0.1wt.% Na4 P2 O7 之水溶液中進行。使用高速攪拌器及超聲波分散樣品。
水性懸浮液之固體含量
使用來自瑞士Mettler-Toledo公司之Moisture Analyser HR73測定懸浮液固體含量(亦被稱為「乾燥重量」)，該儀器具有以下設定：120℃之溫度、自動開關3、標準乾燥、5至20g懸浮液。
布氏黏度
在製備液體塗佈組成物一小時之後及在使用配備有合適心軸之RVT型布氏黏度計以100rpm在室溫下攪拌一分鐘之後量測該等液體塗佈組成物之布氏黏度。
比表面積(BET)量測
使用氮及BET方法測定礦物填料之比表面積(以m2 /g為單位)，其為熟習此項技術者所眾所周知(ISO 9277：2010)。隨後藉由礦物填料之比表面積乘質量(以g為單位)獲得礦物填料之總表面積(以m2 為單位)。方法及儀器為熟習此項技術者已知且通常用於測定填料及顏料之比表面積。
印刷油墨之黏度
藉由以秒為單位量測時間將印刷油墨之黏度調節至18"與24"之間，確定體積之油墨(DIN 4mm杯)為流經該杯之噴嘴需要該黏度(EN ISO 2431：2012-03)。
pH值量測
在25℃下使用Mettler Toledo Seven Easy pH計及Mettler Toledo InLab® Expert Pro pH電極量測pH值。使用在20℃下具有4、7及10之pH值的可商購緩衝溶液(來自Aldrich)首先進行儀器之三點校準(根據分段法)。報告之pH值為儀器所偵測之端點值(端點為當所量測信號與最 後6秒之平均值相差小於0.1mV時)。
顏料亮度及紙不透明度
根據ISO 2469：1994使用來自Datacolor公司之ELREPHO 3000量測顏料亮度及紙不透明度(DIN 53145-2：2000及DIN 53146：2000)。
紙光澤
根據EN ISO 8254-1：2003,TAPPI 75°(%)使用來自Lehmann Messsysteme GmbH公司，DE-Koblenz之LGDL-05.3-實驗室測試設備量測紙及印刷光澤。
光學印刷密度
根據DIN 16527-3：1993-11使用來自德國Techkon GmbH之SpectroDens光譜儀量測光學印刷密度。
壓實床之形成
藉由施加恆定壓力(通常15巴)至顏料懸浮液或漿液若干小時使得水經由精細0.025μm濾膜藉由過濾釋放，產生具有約4cm之直徑及1至1.5cm之厚度的顏料之壓實床或錠劑在濕式製錠機裝置中形成顏料之壓實床或錠劑調配物。可將獲得之錠劑分割及塑造成合適之樣品組態以用於後續分析。所用裝置示意性地顯示於Ridgway等人「Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption and extensive liquid uptake capacity」(Colloids and Surfaces A：Physiochem.and Eng.Asp.2004,236(1-3),91-102)中。自裝置移除錠劑且在烘箱中在60℃下乾燥達24小時。
孔隙率量測
部分壓實床或錠劑調配物係藉由使用Micromeritics Autopore IV汞孔隙計用於孔隙率、總侵入比空隙體積及孔徑分佈的汞孔隙率測定法表徵。汞之最大施加壓力為414MPa，等效於0.004μm之拉普拉斯喉徑(Laplace throat diameter)。為了汞及穿透計效果，且亦為了樣品壓縮，使用Pore-Comp(P.A.C.Gane等人「Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations」(Industrial and Engineering Chemistry Research 1996,35(5),1753-1764)校正資料。藉由取累積侵入曲線之一階導數，展現基於等效拉普拉斯直徑之孔徑分佈(不可避免地包括孔隙屏蔽)。自汞侵入曲線計算體積定義之中值孔徑，且自孔徑分佈曲線計算FWHM。
滲透性量測
根據用於量測滲透性之Ridgway等人「A new method for measuring the liquid permeability of coated and uncoated papers and boards」(Nordic Pulp and Paper Research Journal 2003,18(4),377-381)，藉由將具有15mm×15mm之面積及10mm之高度的錠劑(壓實床)結構之立方塊置放至PTFE-鑄模中且在其周圍傾倒樹脂Technovit 4000(Heraeus GmbH,Wherheim/Ts,Germany)以生產具有30mm之直徑的樣品盤製備量測樣品。所選硬化樹脂之快速上升黏度在樣品之外邊界局部地產生約1mm之穿透。由於在樣品邊緣的不透明度變化，穿透深度為明顯可見的，且因此可經校準。評估多孔樣品之開放區域，亦即不含樹脂之區域以使得可建立可滲透橫截面積。將樣品盤置放於含有探測液體之培養皿中以在將樣品置放於裝置中之前使樣品之空隙網路飽和。在實驗中使用密度ρ =773kgm-3 且黏度η =0.0034kgm-1 s-1 之十六碳烷以避免可能存在之與合成或天然黏合劑的任 何該相互作用。隨後將樣品盤置放於特別構建之壓力單元中。用於加壓滲透性實驗之單元設計係描述於Ridgway等人(Nordic Pulp and Paper Research Journal 2003,18(4),377-381)中。自氮氣瓶供應氣體超壓。在Mettler Toledo AX504測微天平上固定壓力單元且使用在Omya AG內開發之特別開發軟體的PC取樣其餘資料。在單元之基底中需要液滴捕獲裝置以導引滲透之液滴至出口。實際技術之一個重點為必須藉由液體預潤濕樣品位置以下之全部腔室以使得離開樣品之各液滴形成落入取樣培養皿中之液滴。一旦採取此等防護措施，流動之連續性得以確保。
吸收速率量測
根據用於「吸收速率」之量測的Schoelkopf等人「Measurement and network modelling of liquid permeation into compacted mineral blocks」(Journal of Colloid and Interface Science 2000,227(1),119-131)，在產生自基本平面之垂直邊緣之基底周圍使用聚矽氧之薄阻障線塗佈壓實床樣品以減少由其外表面之潤濕造成的人為現象。不塗佈外平面之剩餘部分，以容許在吸收期間經取代之空氣或液體的自由移動，及使聚矽氧與吸收之液體之間的任何相互作用最小化。一旦樣品降低至與吸收流體源接觸，使用自動測微天平，亦即與PC連接之Mettler Toledo AX504天平連續地記錄自培養皿之重量損失，該天平具有0.1mg之精確度、能夠每秒進行10次量測、解釋可能存在之任何蒸發。當記錄之重量恆定時，指示吸收飽和，量測完成。知道吸收量測前後之樣品重量容許計算樣品之每公克侵入體積。(將重量差除以液體之密度得到侵入至樣品中之體積，且因此得到樣品之每公克體積)。
實驗室規模印刷評估(彈性凸版印刷)
為評估測試基底之印刷品質，採用實驗室規模印刷裝置Testacolor TFM 157-2(Norbert Schläfli Maschinen,Switzerland)。此裝置為如圖5中顯示之無需中間乾燥的配備有兩個彈性印刷單元之捲軸式壓機。自開捲裝置(10)起，基底通過2個印刷單元(11及11a)，該等單元各包含設計為封閉油墨腔室迴路之油墨進料裝置、設計為網紋輥之計量裝置(標稱轉印15.2cm3 /m2 (每單位)油墨至基底)、板載體滾筒及壓印滾筒。在已通過第二印刷單元(11a)之後，兩層油墨在測試基底之表面(12)的頂部上。採用諸如SunChemical AquaTop或NovoPrint系列，尤其是青色及洋紅色的工業標準水基油墨。藉由添加自來水使用DIN 4mm黏度杯來調節油墨之黏度至如通常用於印刷行業領域中之18秒與24秒之間的值。油墨之pH值在8與9之間。為模擬機械應力對基底表面之影響，在四個輥(13、13a、14及14a)周圍700mm之距離處導引測試基底，其中基底表面與輥(14及14a)在恆定基底張力(在標度至多為10之Schläfli控制單元上的值3)下完全接觸。印刷速度為100m/min。取決於油墨在特定測試基底頂部上之乾燥特性，可觀測到如圖7中顯示之塗污。在印刷方法之後，可使測試基底視情況穿過熱風乾燥器(15)以進一步乾燥油墨，且隨後饋入至重繞裝置(16)。
工業規模印刷評估(彈性凸版印刷)
為評估在工業規模之可印刷性及印刷品質二者，已在Martin 618柔版摺疊膠黏機(Bobst Group S.A.,Switzerland)上進行印刷試驗。此裝置為如圖6中顯示之配備有四個彈性印刷單元(31、31a、31b及31c)、無中間乾燥設備且具有附接之刀模切割、折皺、膠合及摺疊設備之波紋狀片材壓機。經由輸送帶將片材/測試基底自堆疊器(30)輸送至後續方法步驟。各印刷單元(31、31a、31b、31c)包含設計為封閉油墨腔室迴路之油墨進料裝置、設計為網紋輥之計量裝置(標稱在印刷單元31與31a之間轉印10cm3 /m2 之油墨量，及在印刷單元31b與31c之間8.5cm3 /m2 之油墨量)、板載體滾筒及壓印滾筒。在已通過特定印刷單元(31、31a、31b及31c)之後，已各自轉印一層(32)、兩層(32a)、三層(32b)或四層(32c)油墨至片 材。採用諸如SunChemical AquaTop或NovoPrint系列，特定言之青色、洋紅色、黃色及黑色工業標準水基油墨。藉由添加自來水使用DIN 4mm黏度杯調節油墨之黏度至15秒與30秒之間的值。所用油墨之pH值在8與9之間。印刷速度在5 000至12 000片材/分鐘之間變化。測試基底尺寸為1400mm×500mm，其對應於40m/min至100m/min之間的印刷速度。在已通過最後印刷單元(31c)之後，將測試基底立即饋入至刀模切割(33)、折皺(34)、膠合(35)及摺疊(36)之後續加工步驟中，在該等步驟中測試基底表面與導引輥或工具直接接觸。在油墨之固定/乾燥不充分的情況下，可在測試基底上發生油墨之沈積及/或塗污。最後，將準備就緒之產物饋入至傳送裝置(37)。
實驗室規模印刷裝置上製造之測試基底之塗污的評估
以下方法用於測定及定量塗佈之襯板的彈性凸版印刷中之塗污。該方法可分為四個步驟，依次進行該等步驟。
1.印刷區域之數位化
將經電腦控制且安裝於平台上之數位相機用於數位化統計學上合理的樣品區域以定量塗污。選擇3456×2304像素之解析度涵蓋6.81×4.27cm2 之區域。將獲得之影像以不經資料壓縮之jpeg檔案形式保存。
2.影像製備
數位影像通常由三個通道或矩陣組成，表示為紅色、綠色及藍色及每種色彩256色調。使用免費軟體IrfanView將色彩通道分離為僅由一個矩陣組成但亦具有256色調之個別影像。藉由IrfanView自初始影像計算另外灰階影像。藉由免費軟體GNU Octave進一步分析新產生之影像。
3.影像分析
使用免費軟體GNU Octave分析新產生之影像。該軟體以矩陣形式處理影像且允許此等影像之簡單操作。開發計算所有可能之灰階等級(0至255)之累積頻率的演算法，且顯示如下：
此演算法自使用者介面(GUI Octave)開始且返回正文檔案(工作目錄中之RESULTSfreque.txt)，加上彙集結果以用於進一步分析。
4.關於結果有意義之準備
使用Excel建立如圖8中顯示之圖。圖8顯示灰階影像之不同色彩通道或0至255色調的累積分佈。平均頻率(無因次)對應於測試基底區域之一部分，其由特定色調覆蓋。塗污之最佳偵測係在50至150之臨限範圍內(其顯示於圖9中)，且由幾乎常數秩及累積分佈中之最大差異表明。可以該種方式計算此色調區間之平均頻率。
2.實施例
A. 彈性凸版印刷
使用如彙集於以下表4中之以下組分製備塗覆至基底之液體塗佈組成物。
基底：具有125g/m2 之基準重量(公克重)之頂層尺寸化強韌箱紙板III，可購自Hamburger Pitten GmbH & Co.KG,Austria。
顏料1：Omyaprime HO 40 GO(沈澱碳酸鈣)，可購自Omya AG,Switzerland。
顏料2：Omya Hydrocarb 60 GU(經研磨碳酸鈣)，可購自Omya AG,Switzerland。
顏料3：沈澱碳酸鈣(d 50 ：230nm，BET：19.1m2 /g)。
顏料4：Omya Covercarb 75 GU 71.5%(經研磨碳酸鈣)，可購自Omya AG,Switzerland。
顏料5：天然經研磨碳酸鈣(d 50 ：250nm，BET：24.8m2 /g)。
黏合劑：Litex PX 9464(陰離子羧化苯乙烯/丁二烯共聚物)，可購自Synthomer Deutschland GmbH,Germany。
流變改質劑：Sterocoll DF3x(丙烯酸酯共聚物)及Lumiten I-SC(磺基丁二酸鈉溶液)，二者均可購自BASF,Germany。
表3顯示用於產生顯示於表4中之塗佈組成物之顏料的特性。
顏料5之製備
將來自Molde,Norway區域，具有10-300mm之直徑的挪威大理岩自生地乾燥研磨(亦即在不存在研磨介質之情況下)至具有42-48μm之d 50 的精細度。使用無諸如分散及/或研磨助劑之任何添加劑的0.3-0.7mm 矽酸鋯珠粒以連續模式在1500公升容積立式磨碎機中以自來水中25wt.-%之固體含量將材料濕式研磨至d 98 為2.05μm且d 50 為0.55μm之精細度。
藉由添加0.40wt%具有5500之分子量(Mw )及2.7之多分散性的聚丙烯酸鈉/鈣分散劑使用0.3-0.7mm矽酸鋯珠粒以連續模式在1500公升容積立式磨碎機中以20wt.-%之固體含量對產物進行進一步研磨。所獲得之產物具有0.69μm之d 98 及0.25μm之d 50 。兩個研磨步驟中之溫度均為約85℃。
隨後在熱蒸發器中將此漿液濃縮至50wt%之固體含量，且在蒸發之前，添加另一種0.45wt.%的具有5500之分子量(Mw )及2.7之分散劑多分散性的聚丙烯酸鈉/鈣分散劑。
將具有50wt%之固體含量的一部分此漿液進一步濃縮至56wt%之固體含量。兩個樣品之pH值為10.2且布氏黏度各自為65mPa．s及56mPa．s。
使用前述顏料製備三種不同液體塗佈組成物(參見表4)以展現本發明。
用簾式塗佈機PTS Munich在基底上單層塗佈17至20g/m2 之量的液體塗佈組成物A(先前技術實施例)(其為用於掛面牛卡之典型頂部塗佈調配物)或B或D(本發明組成物)。液體塗佈組成物之固體含量為以液體組成物之總重量計約60wt.%。在塗佈機上將塗層乾燥至4.5至5%之最終水分含量。
為製備雙層塗佈基底，在PTS Munich用簾式塗佈機對基底進行多層簾幕塗佈。用約13g/m2 之量的液體預塗佈組成物C塗覆預塗層。液體塗佈組成物之固體含量為以液體組成物之總重量計約68wt.%。用5至7g/m2 之量的液體塗佈組成物B(本發明組成物)(參見以上表4)，在PTS Munich，用相同簾式塗佈機以與預塗層相同之次序另外塗覆頂部塗層，該組成物B為用於掛面牛卡之典型頂部塗佈調配物。液體塗佈組成物之固體含量為以液體組成物之總重量計約60wt%。在塗佈機上將兩個塗層均乾燥至4.5至5%之最終水分含量。
藉由量測光學密度來評估測試基底在彈性凸版印刷中的印刷品質。在表5中顯示使用具有37cm3 /m2 之色彩容量的彈性凸版印刷系統Martin 618(Bobst Group S.A.,Schweiz)之結果。另外，在表6中顯示對於測試基底量測之光澤及印刷光澤值的比較。圖8及9顯示說明在未塗佈白色掛面強韌箱紙板(WTTL)上、在兩個對照塗佈測試基底上及在包含本發明塗層之測試基底上之塗污的圖。
結果顯示包含本發明塗佈組成物之基底與未塗佈基底相比提供改良之光學密度及光澤值。在使用單層塗佈基底之彈性凸版印刷中獲得之光學密度值揭示包含本發明塗層之單層塗佈基底上的光學密度與包含對照塗層之單層塗佈基底之光學密度類似或比其更佳。對於光澤及印刷光澤值亦為如此。可藉由在塗覆本發明塗佈組成物之前預塗基底來改良所獲得之印刷品的光學密度及光澤。
另外，可自圖7右側圖獲悉，在包含對照塗層之單層塗佈基底上使用兩種色彩(青色及洋紅色)之彩色彈性凸版印刷由於油墨溶劑之緩慢吸收而導致印刷油墨之不可接受的塗污(可見為右側測試印刷之下半部分(63)中之灰色斑點)。與此對比，在包含本發明塗層之單層塗佈基底上的彩色彈性凸版印刷中未觀測到印刷油墨之塗污(參見圖7，左側測試印刷之下半部分(53))。以青色印刷各自用參考符號(50)及(60)指示之測試基底的區域，以洋紅色印刷各自用參考符號(52)及(62)指示之區域，且區域(51)及(61)為青色與洋紅色之混合物，產生深紫色。
相同情況適用於顯示於圖10中之本發明塗層對比對照塗層，其中用於本發明塗層之顏料為天然經研磨碳酸鈣。可自圖10右側圖獲悉，在包含對照塗層之單層塗佈基底上使用兩種色彩(青色及洋紅色)之彩色彈性凸版印刷由於油墨溶劑之緩慢吸收而導致印刷油墨之不可接受的塗污(可見為右側測試印刷之下半部分(84)中之灰色斑點)。與此對比，在包含本發明塗層之單層塗佈基底上的彩色彈性凸版印刷中未觀測到印刷油墨之塗污(參見圖10，左側測試印刷之下半部分(74))。以青色印刷各自用參考符號(71)及(81)指示之測試基底的區域，以洋紅色印刷各自用 參考符號(73)及(83)指示之區域，且區域(72)及(82)為青色與洋紅色之混合物，產生深紫色。
在圖8及圖9中顯示使用上文所述之方法及演算法評估測試基底上之塗污的結果，圖9顯示圖8在50至150之色調區的一部分圖。可自顯示於圖8及9中之圖獲悉，根據本發明之測試基底上的塗污比包含根據先前技術之塗層的測試基底上之塗污少得多且與未塗佈白色掛面強韌箱紙板(WTTL)上之塗污相當。
B.噴墨印刷
使用如彙集於以下表8中之以下組分製備塗覆至基底之液體塗佈組成物。
基底：具有90g/m2 之基準重量(公克重)的未塗佈Woodfree Basepaper，來自Stora Enso Uetersen,Germany。
顏料6：Omyajet 5010(經改質碳酸鈣)，可購自Omya AG,Switzerland。
顏料3：沈澱碳酸鈣(d 50 ：230nm，BET：19.1m2 /g)。
顏料7：Omyajet 6000 G(經改質碳酸鈣)，可購自Omya AG,Switzerland。
黏合劑2：CHP 104(聚乙酸乙烯酯)，可購自CH Polymers OY,Finland。
黏合劑3：BF 04(聚乙烯醇)，可購自Chang Chung Petrochemicals,China。
表7顯示用於產生顯示於表8中之塗佈組成物之顏料的特 性。
使用前述顏料製備三種不同液體塗佈組成物(參見表8)以展現本發明。
藉由刮塗機(BASF Ludwigshafen)在基底上單層及雙層塗佈10至14g/m2 之量的液體塗佈組成物E(先前技術實施例)(其為用於噴墨紙之典型頂部塗佈調配物)或F(本發明組成物)。液體塗佈組成物之固體含量為以液體組成物之總重量計約57wt%。在塗佈機上將塗層乾燥至4.5至5%之最終水分含量。
為製備單層塗佈基底，在BASF Ludwigshafen用刮塗機對基 底進行單層塗佈。使用10至14g/m2 之量的液體塗佈組成物F(本發明組成物)(參見以上表8)，在BASF Ludwigshafen用刮塗機以此次序塗覆頂部塗層，該組成物F為用於噴墨紙之典型頂部塗佈調配物。液體塗佈組成物之固體含量為以液體組成物之總重量計約57wt.%。在塗佈機上將兩個塗層均乾燥至4.5至5%之最終水分含量。
藉由量測光學色域體積及墨斑來評估噴墨印刷中之測試基底的印刷品質。在表9中顯示使用噴墨印刷系統HP OfficeJet Pro 8000(Hewlett Packard,USA)之結果。另外，在表10中顯示對於測試基底量測之光澤及印刷光澤值的比較。使用VIA-Prűfbau(Verity IA Print Targent)型可印刷性測試儀量測墨斑，且使用來自Techkon GmbH,Germany之SpectroDens光譜儀量測色域。
在噴墨印刷中可觀測到墨斑。墨斑為不均勻印刷外觀，大部 分在固體區域中：由油墨造成之紙的表面中之小暗及光亮區。墨斑受許多參數影響：例如油墨、色彩次序、印刷機之構造及其類似者。諸如吸收及光滑度之表面特徵的變化對於墨斑起重要作用且該等變化係由製備方法及紙內之組分造成的。
對於現今之標準噴墨調配物，可觀測到非吾人所樂見之沈積結果(所謂的墨斑)。例如，圖12顯示在對照單層塗佈印刷介質上進行的噴墨測試印刷。用參考符號(100)及(104)指示之此測試基底的區域顯示非吾人所樂見之沈積結果。在此等區域中，前述片材的未經乾燥之油墨已藉助於印刷機之覆毯沈積於本發明片材上。用參考符號(102)指示之區域顯示良好乾燥特性及影像品質。
相比之下，顯示於圖11中之本發明解決方案在所有區域中並不顯示任何沈積物且為完美的影像複製。在圖11中，用參考符號(90)、(92)及(94)指示之測試基底的所有區域顯示完美的影像複製。
1‧‧‧塗層
2‧‧‧基底

Claims (48)

  1. 一種包含具有第一側及相反一側之基底的印刷介質，其中該基底至少在該第一側上包含至少一個包含顏料粒子之可滲透塗層，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、40至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
  2. 如申請專利範圍第1項之印刷介質，其中該基底係選自紙、卡紙板、箱用紙板、塑膠、塞璐芬、紡織品、木材、金屬或混凝土。
  3. 如申請專利範圍第2項之印刷介質，其中該基底係選自紙、卡紙板或箱用紙板。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該基底在該第一側及該相反一側上包含至少一個可滲透塗層。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中藉由至少兩個子層使該基底結構化。
  6. 如申請專利範圍第5項之印刷介質，其中藉由三個、五個或七個子層使該基底結構化。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中預塗該基底。
  8. 如申請專利範圍第7項之印刷介質，其中用沈澱碳酸鈣、經改質碳酸鈣或經研磨碳酸鈣或其混合物預塗該基底。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該等顏料粒子係選 自碳酸鈣、諸如基於聚苯乙烯的塑膠顏料之塑膠顏料、二氧化鈦、白雲石、煅燒黏土、非煅燒(含水)黏土、膨潤土或其混合物。
  10. 如申請專利範圍第9項之印刷介質，其中該等顏料粒子係選自碳酸鈣。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有45至75nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性。
  12. 如申請專利範圍第11項之印刷介質，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有50至70nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性。
  13. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有35至75nm之體積定義之中值孔徑。
  14. 如申請專利範圍第13項之印刷介質，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有40至70nm之體積定義之中值孔徑。
  15. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有0.20至0.50cm3 /g之總侵入比空隙體積。
  16. 如申請專利範圍第15項之印刷介質，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有0.25至0.48cm3 /g之總侵入比空隙體積。
  17. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該等顏料粒子具有10至30m2 /g之比表面積。
  18. 如申請專利範圍第17項之印刷介質，其中該等顏料粒子具有15至25m2 /g之比表面積。
  19. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該等顏料粒子具有 300nm之重量中值粒度d 50 。
  20. 如申請專利範圍第19項之印刷介質，其中該等顏料粒子具有20至250nm之重量中值粒度d 50 。
  21. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該塗層以按該等顏料粒子之總重量計1至20wt.%之量進一步含有塗佈黏合劑。
  22. 如申請專利範圍第21項之印刷介質，其中該塗層以按該等顏料粒子之總重量計3至15wt.%之量進一步含有塗佈黏合劑。
  23. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該塗佈黏合劑係選自澱粉、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯乳膠、苯乙烯-丙烯酸酯乳膠或聚乙酸乙烯酯乳膠或其混合物。
  24. 如申請專利範圍第23項之印刷介質，其中該塗佈黏合劑係選自苯乙烯-丁二烯乳膠。
  25. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該塗層具有1至50g/m2 之塗層重量。
  26. 如申請專利範圍第25項之印刷介質，其中該塗層具有2至40g/m2 之塗層重量。
  27. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該塗層以按該等顏料粒子之總重量計小於1wt%之量進一步包含流變改質劑。
  28. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該塗層具有大於0.2×10-17 m2 之滲透性。
  29. 如申請專利範圍第28項之印刷介質，其中該塗層具有0.3×10-17 m2 至3.0×10-17 m2 之滲透性。
  30. 如申請專利範圍第1項或第2項之印刷介質，其中該印刷介質為彈性凸版印刷介質。
  31. 一種製造印刷介質之方法，其包含以下步驟：a)提供具有第一側及相反一側之基底，及b)在該基底之該第一側上塗覆包含顏料粒子及至少一種塗佈黏合劑之塗佈組成物以形成可滲透塗層，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
  32. 如申請專利範圍第31項之方法，其中該塗佈組成物為液體塗佈組成物且該方法進一步包含乾燥該塗層之步驟c)。
  33. 如申請專利範圍第32項之方法，其中亦在該基底之該相反一側上進行步驟b)及c)以製造在該第一側及該相反一側上經塗佈之印刷介質。
  34. 如申請專利範圍第32項或第33項之方法，其中使用不同或相同液體塗佈組成物第二次進行步驟b)及c)。
  35. 如申請專利範圍第31項之方法，其中該塗佈組成物為乾燥塗佈組成物且亦在該基底之該相反一側上進行步驟b)以製造在該第一側及該相反一側上經塗佈之印刷介質。
  36. 如申請專利範圍第35項之方法，其中亦使用不同或相同乾燥塗佈組成物第二次進行步驟b)。
  37. 如申請專利範圍第32項或第33項中任一項之方法，其中用於形成該塗層之該液體塗佈組成物具有以該液體塗佈組成物之總重量計10至80wt%的固體含量。
  38. 如申請專利範圍第37項之方法，其中用於形成該塗層之該液體塗佈組成物具有以該液體塗佈組成物之總重量計30至75wt%的固體含量。
  39. 如申請專利範圍第32項或第33項中任一項之方法，其中該液體塗佈組成物具有在20至3000mPa．s範圍內的布氏黏度。
  40. 如申請專利範圍第39項之方法，其中該液體塗佈組成物具有在250至3000mPa．s範圍內的布氏黏度。
  41. 如申請專利範圍第31項或第32項中任一項之方法，其中藉由高速塗佈、計量施膠加壓、簾式塗佈、噴塗、刮塗或靜電塗佈來塗覆該塗佈組成物。
  42. 一種包含顏料粒子之組成物，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
  43. 如申請專利範圍第42項之組成物，其中該組成物為乾燥或液體塗佈組成物。
  44. 一種包含顏料粒子之組成物在印刷應用中之用途，其中該等顏料粒子當呈壓實床形式時，具有單峰孔徑分佈、 36至80nm之以半最大高度之全寬度(FWHM)表示的體積定義之多分散性及30至80nm之體積定義之中值孔徑。
  45. 如申請專利範圍第44項之用途，其中該印刷應用為彈性凸版印刷應用。
  46. 如申請專利範圍第45項之用途，其中該印刷應用為經塗佈彈性凸版印刷介質之製造。
  47. 一種如申請專利範圍第1項至第30項中任一項之印刷介質的用途，其用於彈性凸版印刷應用中。
  48. 如申請專利範圍第47項之用途，其用於濕疊濕彈性凸版印刷中。
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5934634B2 (ja) * 2012-11-22 2016-06-15 三菱製紙株式会社 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙およびそれを用いる印刷物製造方法
FR3000917B1 (fr) * 2013-01-11 2015-02-20 Bobst Lyon Procede de commande, pour commander une machine de transformation, machine de transformation et programme d'ordinateur pour realiser un tel procede de commande
US10647143B2 (en) 2014-05-26 2020-05-12 Omya International Ag Calcium carbonate for rotogravure printing medium
HUE034500T2 (en) 2014-05-26 2018-02-28 Omya Int Ag Process for the production of crumbs containing calcium carbonate
US10550519B2 (en) 2015-10-02 2020-02-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Sizing compositions
KR20170083278A (ko) * 2016-01-08 2017-07-18 한솔제지 주식회사 승화 전사용 속건성 섬유전사용지
WO2017196365A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment coating compositions
US10759963B2 (en) 2016-06-16 2020-09-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment coating compositions
WO2018022020A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Coating composition for corrugated paper board
US10906345B2 (en) 2016-09-09 2021-02-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fabric print medium
CN109415870B (zh) 2016-09-09 2021-05-18 惠普发展公司，有限责任合伙企业 织物印刷介质
US10619295B2 (en) * 2016-09-09 2020-04-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fabric print medium
EP3458275A4 (en) 2016-09-09 2019-10-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. PRINTING MEDIUM IN FABRIC
US11845295B2 (en) * 2017-01-17 2023-12-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable medium
CN107093493B (zh) * 2017-03-21 2019-08-06 中山大学 一种纸基柔性电极及其制备方法和应用
WO2018190806A1 (en) * 2017-04-11 2018-10-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink sets
WO2019013783A1 (en) * 2017-07-12 2019-01-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. COATING COMPOSITION FOR PACKAGING A LINING
ES2955742T3 (es) * 2019-01-25 2023-12-05 Sa Industrias Celulosas Aragonesas Saica Papel de soporte de impresión y método
EP3686021A1 (en) 2019-01-25 2020-07-29 Omya International AG Coating formulation for a digital print medium
GB2588662A (en) * 2019-10-31 2021-05-05 Multi Packaging Solutions Uk Ltd Method of printing
CN115139673A (zh) * 2022-08-29 2022-10-04 江苏铨通印数字印刷有限公司 一种胶印与数字印刷的集成印刷方法及系统

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201229145A (en) * 2010-12-16 2012-07-16 Omya Development Ag Mineral composition, especially for use in paper fillers and paper or plastic coatings

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2670516B1 (fr) 1990-12-13 1993-04-09 Hoechst France Procede d'enduction des papiers et son application a la flexographie.
DE4217779A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Sued Chemie Ag Streichpigment
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
EP2153384A2 (en) 2007-05-08 2010-02-17 Finesse Solutions, LLC. Biorprocess data management
WO2009009553A1 (en) 2007-07-12 2009-01-15 Imerys Pigments, Inc. Fine, steep aragonite for coating
EP2053162A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-29 SAPPI Netherlands Services B.V. Coating formulation for an offset paper and paper coated therewith
EP2395148A1 (de) 2010-06-11 2011-12-14 Voith Patent GmbH Verfahren zum Herstellen eines gestrichenen Papiers
DK2402167T3 (da) * 2010-07-02 2013-12-09 Omya Int Ag Papir til inkjet-optagelse

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201229145A (en) * 2010-12-16 2012-07-16 Omya Development Ag Mineral composition, especially for use in paper fillers and paper or plastic coatings

Also Published As

Publication number Publication date
MX347413B (es) 2017-04-26
ES2564269T3 (es) 2016-03-21
CL2015000671A1 (es) 2015-08-07
EP2711459B1 (en) 2016-01-13
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CA2882106A1 (en) 2014-03-27
EP2898146A1 (en) 2015-07-29
BR112015004795A2 (pt) 2017-07-04
DK2711459T3 (en) 2016-04-18
US9248685B2 (en) 2016-02-02
WO2014044778A1 (en) 2014-03-27
NZ706649A (en) 2017-01-27
TW201428157A (zh) 2014-07-16
CA2882106C (en) 2018-05-01
KR20150042243A (ko) 2015-04-20
US20160023451A1 (en) 2016-01-28
KR101733898B1 (ko) 2017-05-08
US20150210103A1 (en) 2015-07-30
CN104662228B (zh) 2016-08-17
AU2013320271B2 (en) 2016-01-21
AU2013320271A1 (en) 2015-03-05
RU2015114444A (ru) 2016-11-10
RU2608415C2 (ru) 2017-01-18
US9427999B2 (en) 2016-08-30
PL2711459T3 (pl) 2016-07-29
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