CN107674185A - 一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107674185A
CN107674185A CN201711026545.XA CN201711026545A CN107674185A CN 107674185 A CN107674185 A CN 107674185A CN 201711026545 A CN201711026545 A CN 201711026545A CN 107674185 A CN107674185 A CN 107674185A
Authority
CN
China
Prior art keywords
green
polymer material
formula
high polymer
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711026545.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107674185B (zh
Inventor
游利焱
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen City Light Yi Technology Co Ltd
Original Assignee
Shenzhen City Light Yi Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen City Light Yi Technology Co Ltd filed Critical Shenzhen City Light Yi Technology Co Ltd
Priority to CN201711026545.XA priority Critical patent/CN107674185B/zh
Publication of CN107674185A publication Critical patent/CN107674185A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107674185B publication Critical patent/CN107674185B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C08G2261/122—Copolymers statistical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/141—Side-chains having aliphatic units
    • C08G2261/1412—Saturated aliphatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C08G2261/3142—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
    • C08G2261/3246—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/344—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/54—Physical properties electrochromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/90—Applications
    • C08G2261/91—Photovoltaic applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/90—Applications
    • C08G2261/92—TFT applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/145—Heterocyclic containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1483—Heterocyclic containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
    • G02F1/15165—Polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明提供一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用，所述绿色电致变色高分子材料具有式I所示的结构，由于在结构中同时引进噻吩衍生物单体，2,1,3‑苯并噻二唑单体以及含芴衍生物单体结构，并且所述各单体结构在聚合物中满足所述比例关系，使得能实现对高分子吸收光谱的有效调节得到绿色高分子化合物，制备方法简单高效，可以通过三到四种单体一步聚合而得到，通过改变四种不同单体的相对比例即可方便的得到多种具有细微差别的绿色高分子，具有优良的电致变色性能，可用于智能变色窗户，显示屏幕，智能变色薄膜，场效应晶体管，有机太阳能电池，超级电容等多种技术领域，具有广阔的应用前景。

Description

一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于高分子材料领域，涉及一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用。
背景技术
电致变色高分子由于其在柔性显示，智能窗户，数据储存等方面的应用前景受到越来越多的重视。在现有的电致变色高分子中红色和蓝色高分子最多。由于绿色电致变色高分子(Pierre M.et al.Spray Processable Green to Highly TransmissiveElectrochromics via Chemically Polymerizable Donor–Acceptor HeterocyclicPentamers.Adv.Mater.2008,20,2772–2776)需要同时吸收短波长区 (400-490nm)的蓝光和长波长区(560-750nm)的红光，这样的双吸收带特征使得绿色电致变色高分子的设计和合成一直是个难点。
CN102482569A公开了一种可溶并显示出氧化至透射状态的蓝色或绿色中性态以用作电致变色聚合物的交替给体-受体聚合物，然而该发明中得到的绿色高分子无法对短波长区(400-490nm)的蓝光吸收强度和长波长区(560-750nm) 的红光吸收强度进行直接有效的调节。其短波长吸收峰强度远小于长波长吸收峰强度，即使改变单体比例也没有改变两个吸收峰的相对强度。这就大大降低了制备多种具有细微差别绿色高分子的可能。
在现有技术中，复杂的单体合成和缺少简单有效的吸收光谱调节方法阻碍了绿色电致变色高分子的制备。并且目前还没有简单有效的调节高分子在可见光区吸收的方法。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种绿色电致变色高分子材料，所述绿色电致变色高分子材料具有式I所示的结构：
其中R1和R2独立地为C1～C30的烷基，0.3≤x≤0.6，1≤y≤1.45，0.25≤z ≤0.6，n为3-260(例如3、5、8、10、15、20、30、50、70、90、100、130、 150、180、200、220、240或260)
在本发明中具有式I所示结构的高分子材料由于在结构中同时引进噻吩衍生物单体，2,1,3-苯并噻二唑单体以及含芴衍生物单体结构，并且所述各单体结构在聚合物中满足所述比例关系，使得能实现对高分子吸收光谱的有效调节得到绿色高分子化合物。
在本发明中，含芴衍生物单体结构的引入可以简单有效的调节所得聚合物在短波长区(400-490nm)的蓝光吸收强度。如果不引入含芴衍生物单体即使调节其他几个单体的比例也无法得到绿色高分子。
在本发明中，R1和R2独立地为C1～C30的烷基，例如可以为C1、C2、 C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、 C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、C25、C26、C27、C28、C29 或C30的烷基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异戊基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-丁基辛基、2-己基癸基、2-辛基十二烷基或2-癸基十四烷基，优选地，R1为2-乙基己基，R2为正己基。
作为优选的技术方案，本发明所述绿色电致变色高分子材料为具有如下式 II-式V所示结构的聚合物中的任意一种或至少两种的组合：
在式II-式V中，R1为2-乙基己基，R2为正己基，n为3-260。
优选地，本发明所述绿色电致变色高分子材料的数均分子量Mn为 3000-200000，例如3000、4000、5000、6000、8000、10000、13000、15000、 18000、20000、40000、60000、80000、100000、130000、150000、180000或 200000。
另一方面，本发明提供了如上所述绿色电致变色高分子材料的制备方法，所述制备方法为：将式A所示噻吩衍生物单体、式C所示噻吩衍生物溴化物单体和式D所示含芴衍生物溴化单体以及任选地式B所示2,1,3-苯并噻二唑溴化物单体、在催化剂催化下发生聚合反应得到所述式I所示结构的绿色电致变色高分子材料，式A-式D所示单体的结构如下：
其中R1和R2独立地为C1～C30的烷基。
优选地，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式B所示2,1,3-苯并噻二唑溴化物单体的用量为0.25-0.6mol，例如0.25mol、0.3mol、0.35mol、 0.4mol、0.45mol、0.5mol、0.53mol、0.55mol、0.58mol或0.6mol。如果式B用量小于0.25mol，则所得聚合物在长波长区(560-750nm)的吸收强度会大大降低，无法得到绿色聚合物。如果式B用量大于0.6mol，则所得聚合物在长波长区(560-750nm)的吸收强度会大大增加，也无法得到绿色聚合物。
优选地，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式C所示噻吩衍生物溴化物单体的用量为0-0.45mol，例如0mol、0.1mol、0.15mol、0.2mol、 0.23mol、0.25mol、0.3mol、0.35mol、0.38mol、0.4mol或0.45mol。如果式 C用量大于0.45mol，则所得聚合物在可见光区的双吸收带特征会逐渐消失，也无法得到绿色聚合物。
优选地，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式D所示含芴衍生物溴化单体的用量为0.3-0.6mol，例如0.3mol、0.35mol、0.4mol、0.45mol、 0.5mol、0.55mol或0.6mol。如果式D用量小于0.3mol，则所得聚合物在短波长区(400-490nm)的吸收强度会大大降低，无法得到绿色聚合物。如果式D用量大于0.6mol，则所得聚合物在短波长区(400-490nm)的吸收强度会大大增加，也无法得到绿色聚合物。
优选地，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式B所示2,1,3-苯并噻二唑溴化物单体、式C所示噻吩衍生物溴化物单体和式D所示含芴衍生物溴化单体的用量之和为1mol。如果式B、C、D之和大于或小于1mol，则反应所得聚合物分子量会降低。
优选地，所述催化剂为钯类催化剂，本发明所述反应可以使用含金属钯的任何催化剂，优选醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯或二氯二(三苯基膦)钯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚合反应在酸接受体存在下进行，所述酸接受体优选无机碱和/或有机碱。
优选地，所述无机碱为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠或氟化钾中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述有机碱为三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、N,N-二甲氨基吡啶、N,N-二甲氨基苯胺、氢氧化四乙基铵、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 (DBU)或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚合反应在有机羧酸添加剂存在下进行，所述有机羧酸添加剂优选特戊酸及其盐、2,2-二甲基己酸及其盐或者苯甲酸及其盐中的任意一种或至少两种的组合。本反应使用有机羧酸添加剂条件下可以提高产物收率。
在本发明中，所述聚合反应可使用对反应无不良影响的任何溶剂，所述溶剂优选N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚合反应的温度为室温～200℃，例如室温、40℃、50℃、 60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、140℃、150℃、160℃、 180℃或200℃。
优选地，所述聚合反应的时间为0.1～36小时，例如0.1小时、0.5小时、1 小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、14小时、16小时、18小时、20小时、22小时、24小时、26小时、28小时、30小时、32小时、34小时或36小时。
在本发明中，所述聚合反应可以在有或无压力条件下进行，并且可以在空气条件或无水无氧条件下进行反应。
在本发明中，聚合反应结束后，可根据需要设置与除去副产物及将生成物提纯等相关的步骤。
本发明的绿色电致变色高分子材料可以通过三到四种单体一步聚合而得到。与US2011/0288253A1中的高分子相比，单体不需要事先制成金属有机化合物，从而减少了毒性和制备过程中的环境污染，同时也减少了单体制备步骤。与Adv.Mater.2008,20,2772–2776中的绿色高分子相比，本发明的绿色高分子不用合成多种复杂的单体化合物，只需要通过改变四种不同单体的相对比例即可方便的得到多种具有细微差别的绿色高分子。
另一方面，本发明提供了如上所述的绿色电致变色高分子材料在智能变色材料制备中的应用。
另一方面，本发明提供了如上所述的绿色电致变色高分子材料在显示屏幕或场效应晶体管中的应用。
另一方面，本发明提供了如上所述的绿色电致变色高分子材料在超级电容或有机太阳能电池制备中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
在本发明中具有式I所示结构的高分子材料由于在结构中同时引进噻吩衍生物单体，2,1,3-苯并噻二唑单体以及含芴衍生物单体结构，并且所述各单体结构在聚合物中满足一定比例关系，使得能实现对高分子吸收光谱的有效调节得到绿色高分子化合物。
本发明所述绿色电致变色高分子材料制备方法简单高效，可以通过三到四种单体一步聚合而得到，单体不需要事先制成金属有机化合物，从而减少了毒性和制备过程中的环境污染，同时也减少了单体制备步骤，不用合成多种复杂的单体化合物，通过改变四种不同单体的相对比例即可方便的得到多种具有细微差别的绿色高分子。
本发明的绿色电致变色高分子材料具有优良的电致变色性能，可用于智能变色窗户，显示屏幕，智能变色薄膜，场效应晶体管，有机太阳能电池，超级电容等多种技术领域，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备得到的高分子材料Green-0.3-0.35Flu的核磁氢谱图；
图2为实施例2制备得到的高分子材料Green-0.35-0.4Flu的核磁氢谱图；
图3为实施例3制备得到的高分子材料Green-0.4-0.45Flu的核磁氢谱图；
图4为实施例4制备得到的高分子材料Green-0.5-0.5Flu的核磁氢谱图；
图5为实施例1制备得到的高分子材料Green-0.3-0.35Flu的凝胶渗透色谱图；
图6为实施例2制备得到的高分子材料Green-0.35-0.4Flu的凝胶渗透色谱图；
图7为实施例3制备得到的高分子材料Green-0.4-0.45Flu的凝胶渗透色谱图；
图8为实施例4制备得到的高分子材料Green-0.5-0.5Flu的凝胶渗透色谱图；
图9为实施例1-4制备得到的高分子材料的氯仿溶液的紫外-可见光吸收光谱图；
图10为实施例1-4制备得到的高分子材料在薄膜状态下的紫外-可见光吸收光谱图；
图11为高分子材料Green-0.3-0.35Flu薄膜的电化学光谱图；
图12为高分子材料Green-0.35-0.4Flu薄膜的电化学光谱图；
图13为高分子材料Green-0.4-0.45Flu薄膜的电化学光谱图；
图14为高分子材料Green-0.5-0.5Flu薄膜的电化学光谱图；
图15为对比例制备得到的聚合物P-A的紫外-可见光吸收图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例中通过以下制备流程制备聚合物Green-0.3-0.35Flu：
R＝2-乙基己基
制备方法具体包括以下步骤：
在史莱克管中加入3,3-双(((2-乙基己基)氧)甲基)-3,4-二氧-2H-噻吩 [3,4-b][1,4]二氧环(0.22g，1.0eq.)，4,7-二溴[1,2,5]苯并噻二唑(0.044g，0.3eq.) 6,8-二溴-3,3-双(((2-乙基己基)氧)甲基)-3,4-二氧-2H-噻吩[3,4-b][1,4]二氧环 (0.105g，0.35eq.)，2,7-二溴-9,9-二己基-9H-芴(0.086g，0.35eq.)，碳酸钾(0.179 g，2.6eq.)，特戊酸(0.015g，0.3eq.)，醋酸钯(0.0022g，0.02eq.)。抽真空15分钟，然后充回氮气，重复三次抽空换氮操作。用氮气鼓泡7mL N-甲基吡咯烷酮 15分钟，然后将其加入史莱克管中。加热120摄氏度氮气保护下反应6小时。搅拌下将反应液倒入70mL甲醇/1N盐酸＝1/1的溶液中。过滤并干燥所得的固体。将固体溶于5mL氯仿中，用1N盐酸洗涤三次，将有机相倒入70mL甲醇溶液中，沉淀出固体。过滤干燥得到0.24g高分子Green-0.3-0.35Flu。
对产物进行核磁氢谱图1所示，核磁表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3),按照图1中产物结构中氢原子的标记位置其化学位置如下：δ(ppm):8.42-8.44(H4，H5),7.80-7.46(H1，H2，H3),4.23-4.09(H7), 3.64(H8),3.51-3.35(H9),2.04-2.00(H6),1.56-0.68(烷基侧链氢)。
产物的凝胶渗透色谱图如图5所示，可以得到其Mn＝18.4kDa,PDI＝2.5。
实施例2
在本实施例中，通过以下制备流程制备聚合物Green-0.35-0.4Flu：
R＝2-乙基己基
制备方法具体包括以下步骤：
在史莱克管中加入3,3-双(((2-乙基己基)氧)甲基)-3,4-二氧-2H-噻吩 [3,4-b][1,4]二氧环(0.3g，1.0eq.)，4,7-二溴[1,2,5]苯并噻二唑(0.07g，0.35eq.)， 6,8-二溴-3,3-双(((2-乙基己基)氧)甲基)-3,4-二氧-2H-噻吩[3,4-b][1,4]二氧环(0.102g，0.25eq.)，2,7-二溴-9,9-二己基-9H-芴(0.134g，0.4eq.)，碳酸钾(0.245 g，2.6eq.)，特戊酸(0.021g，0.3eq.)，醋酸钯(0.0031g，0.02eq.)。抽真空15分钟，然后充回氮气，重复三次抽空换氮操作。用氮气鼓泡7mL N-甲基吡咯烷酮 15分钟，然后将其加入史莱克管中。加热120摄氏度氮气保护下反应6小时。搅拌下将反应液倒入70mL甲醇/1N盐酸＝1/1的溶液中。过滤并干燥所得的固体。将固体溶于5mL氯仿中，用1N盐酸洗涤三次，将有机相倒入70mL甲醇溶液中，沉淀出固体。过滤干燥得到0.41g高分子Green-0.35-0.4Flu。。
对产物进行核磁氢谱图2所示，核磁表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3),按照图2中产物结构中氢原子的标记位置其化学位置如下：δ(ppm):8.46-8.45(H4，H5),7.81-7.47(H1，H2，H3),4.24(H7),3.64 (H8),3.36(H9),2.04-2.03(H6),1.56-0.71(烷基侧链氢)。
产物的凝胶渗透色谱图如图6所示，可以得到其Mn＝17.3kDa，PDI＝2.4。
实施例3
在本实施例中，通过以下制备流程制备聚合物Green-0.4-0.45Flu：
制备方法具体包括以下步骤：
在史莱克管中加入3,3-双(((2-乙基己基)氧)甲基)-3,4-二氧-2H-噻吩 [3,4-b][1,4]二氧环(0.3g，1.0eq.),4,7-二溴[1,2,5]苯并噻二唑(0.08g，0.4eq.),6,8- 二溴-3,3-双(((2-乙基己基)氧)甲基)-3,4-二氧-2H-噻吩[3,4-b][1,4]二氧环(0.061g，0.15eq.)，2,7-二溴-9,9-二己基-9H-芴(0.151g，0.45eq.)，碳酸钾(0.245g，2.6eq.)，特戊酸(0.021g，0.3eq.)，醋酸钯(0.0031g，0.02eq.)。抽真空15分钟，然后充回氮气，重复三次抽空换氮操作。用氮气鼓泡7mL N-甲基吡咯烷酮15分钟，然后将其加入史莱克管中。加热120摄氏度氮气保护下反应6小时。搅拌下将反应液倒入70mL甲醇/1N盐酸＝1/1的溶液中。过滤并干燥所得的固体。将固体溶于5mL氯仿中，用1N盐酸洗涤三次，将有机相倒入70mL甲醇溶液中，沉淀出固体。过滤干燥得到0.39g高分子Green-0.4-0.45Flu。
对产物进行核磁氢谱图3所示，核磁表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3),δ(ppm):按照图3中产物结构中氢原子的标记位置其化学位置如下：8.45(H4，H5),7.81-7.47(H1，H2，H3),4.33-4.24(H7),3.65 (H8),3.36(H9),2.04-2.03(H6),1.56-0.78(烷基侧链氢)。
产物的凝胶渗透色谱图如图7所示，可以得到其Mn＝18.5kDa，PDI＝2.9。
实施例4
在本实施例中，通过以下制备流程制备聚合物Green-0.5-0.5Flu：
制备方法具体包括以下步骤：
在史莱克管中加入3,3-双(((2-乙基己基)氧)甲基)-3,4-二氧-2H-噻吩 [3,4-b][1,4]二氧环(0.25g,1.0eq.)，4,7-二溴[1,2,5]苯并噻二唑(0.083g，0.5eq.), 2,7-二溴-9,9-二己基-9H-芴(0.14g，0.5eq.)，碳酸钾(0.204g，2.6eq.)，特戊酸(0.017 g，0.3eq.)，醋酸钯(0.0026g，0.02eq.)。抽真空15分钟，然后充回氮气，重复三次抽空换氮操作。用氮气鼓泡7mL N-甲基吡咯烷酮15分钟，然后将其加入史莱克管中。加热120摄氏度氮气保护下反应6小时。搅拌下将反应液倒入70mL 甲醇/1N盐酸＝1/1的溶液中。过滤并干燥所得的固体。将固体溶于5mL氯仿中，用1N盐酸洗涤三次，将有机相倒入70mL甲醇溶液中，沉淀出固体。过滤干燥得到0.29g高分子Green-0.5-0.5Flu。
对产物进行核磁氢谱图4所示，核磁表征数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3),按照图4中产物结构中氢原子的标记位置其化学位置如下：δ(ppm):8.46-8.45(H4，H5),7.81-7.47(H1，H2，H3),4.35-4.25(H7), 3.66(H8),3.37(H9),2.05(H6),1.45-0.71(烷基侧链氢)。
产物的凝胶渗透色谱图如图8所示，可以得到其Mn＝13.4kDa,PDI＝2.5。
在本发明实施例1-4的反应结束后反应体系中几乎检测不到四个单体的存在，所以我们认为聚合物中各结构单元和各单体比例一致。
将实施例1-4制备得到的聚合物溶解至氯仿中测定其紫外-可见光吸收光谱，其结果如图9所示(其中高分子材料后标记的s代表是在氯仿溶液中测定结果)，由结果可以看出，高分子Green-0.3-0.35Flu的两个吸收带之间的最低吸收点为 520nm，Green-0.35-0.4Flu的两个吸收带之间的最低吸收点为507nm， Green-0.4-0.45Flu的两个吸收带之间的最低吸收点为494nm，Green-0.5-0.5Flu 的两个吸收带之间的最低吸收点为483nm，从四个聚合物的对比可以看出，改变2,1,3-苯并噻二唑溴化物单体和含芴衍生物溴化单体的含量可以有效调节高分子在长波长红光区和短波长蓝光区的吸收。
对实施例1-4制备得到的聚合物在薄膜状态下的紫外-可见光吸收光谱进行测定，结果如图10所示(其中高分子材料后标记的f代表是在薄膜状态下测定结果)，由结果可以看出，高分子Green-0.3-0.35Flu的两个吸收带之间的最低吸收点为539nm，Green-0.35-0.4Flu的两个吸收带之间的最低吸收点为523nm， Green-0.4-0.45Flu的两个吸收带之间的最低吸收点为505nm，Green-0.5-0.5Flu 的两个吸收带之间的最低吸收点为491nm，可见，所述四种高分子薄膜在可见光区都具有双吸收带特征，其的最低吸收点落在490nm-540nm之间，因此所有高分子薄膜都呈现绿色。
对实施例1-4制备得到的聚合物的光谱电化学性能进行测定，图11为高分子Green-0.3-0.35Flu薄膜的电化学光谱图(图中箭头表示随着施加电压的增加，吸收光谱在该区域增强或降低)，由图11可知，当对高分子Green-0.3-0.35Flu 的薄膜施加电压从-0.2V到+1.15V，其可见光区的整体吸收逐渐降低，在红外光区的吸收逐渐升高。肉眼可见的表现为绿色逐渐变淡，最后成为接近无色透明的状态。图12为高分子Green-0.35-0.4Flu薄膜的电化学光谱图(图中箭头表示随着施加电压的增加，吸收光谱在该区域增强或降低)，由图12可知，当对高分子Green-0.35-0.4Flu的薄膜施加电压从-0.2V到+1.2V，其可见光区的整体吸收逐渐降低，在红外光区的吸收逐渐升高。肉眼可见的表现为绿色逐渐变淡，最后成为接近无色透明的状态。图13为高分子Green-0.4-0.45Flu薄膜的电化学光谱图(图中箭头表示随着施加电压的增加，吸收光谱在该区域增强或降低)，由图13可知，当对高分子Green-0.4-0.45Flu的薄膜施加电压从-0.2V到+1.2V，其可见光区的整体吸收逐渐降低，在红外光区的吸收逐渐升高。肉眼可见的表现为绿色逐渐变淡，最后成为接近无色透明的状态。图14为高分子 Green-0.5-0.5Flu薄膜的电化学光谱图(图中箭头表示随着施加电压的增加，吸收光谱在该区域增强或降低)，由图14可知，当对高分子Green-0.5-0.5Flu的薄膜施加电压从0V到+1.35V，其可见光区的整体吸收逐渐降低，在红外光区的吸收逐渐升高。肉眼可见的表现为绿色逐渐变淡，最后成为接近无色透明的状态。
对比例1
本对比例与实施例1不同之处仅在于，调整各单体比例，将式B当量数降为0.23当量，式D当量数降为0.2当量，式C当量数增加为0.57当量，反应流程如下：
经过与实施例1相同的制备方法制备得到聚合物P-A，所得聚合物P-A的紫外-可见光吸收图如图15所示，可见该紫外-可见光吸收图无绿色聚合物的典型的双吸收带特征，颜色为紫黑色，因此证明在这样的投料比下无法得到绿色电致变色高分子材料。
同样当与实施例相比区别仅在于将式B当量数增加至0.7当量时，则所得聚合物在长波长区(560-750nm)的吸收强度会大大增加，无法得到绿色聚合物；当与实施例相比区别仅在于将式C当量数增加至0.58当量时，聚合物在可见光区的双吸收带特征会逐渐消失，也无法得到绿色聚合物；当与实施例相比区别仅在于将式D用量增加至0.7当量时，聚合物在短波长区(400-490nm)的吸收强度会大大增加，同样无法得到绿色聚合物。
本发明通过上述实施例来说明本发明的绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种绿色电致变色高分子材料，其特征在于，所述绿色电致变色高分子材料具有式I所示的结构：
其中R1和R2独立地为C1～C30的烷基，0.3≤x≤0.6，1≤y≤1.45，0.25≤z≤0.6，n为3-260。
2.根据权利要求1所述的绿色电致变色高分子材料，其特征在于，所述R1和R2独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异戊基、2-乙基己基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-丁基辛基、2-己基癸基、2-辛基十二烷基或2-癸基十四烷基；
优选地，R1为2-乙基己基，R2为正己基。
3.根据权利要求1或2所述的绿色电致变色高分子材料，其特征在于，所述绿色电致变色高分子材料为具有如下式II-式V所示结构的聚合物中的任意一种或至少两种的组合：
在式II-式V中，R1为2-乙基己基，R2为正己基，n为3-260。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的绿色电致变色高分子材料，其特征在于，所述绿色电致变色高分子材料的数均分子量Mn为3000-200000。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的绿色电致变色高分子材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：将式A所示噻吩衍生物单体、式C所示噻吩衍生物溴化物单体和式D所示含芴衍生物溴化单体以及任选地式B所示2,1,3-苯并噻二唑溴化物单体、在催化剂催化下发生聚合反应得到所述式I所示结构的绿色电致变色高分子材料，式A-式D所示单体的结构如下：
其中R1和R2独立地为C1～C30的烷基。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式B所示2,1,3-苯并噻二唑溴化物单体的用量为0.25-0.6mol；
优选地，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式C所示噻吩衍生物溴化物单体的用量为0-0.45mol；
优选地，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式D所示含芴衍生物溴化单体的用量为0.3-0.6mol；
优选地，相对于1mol式A所示噻吩衍生物单体，所述式B所示2,1,3-苯并噻二唑溴化物单体、式C所示噻吩衍生物溴化物单体和式D所示含芴衍生物溴化单体的用量之和为1mol。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为钯类催化剂，优选醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯或二氯二(三苯基膦)钯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述聚合反应在酸接受体存在下进行，所述酸接受体优选无机碱和/或有机碱；
优选地，所述无机碱为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠或氟化钾中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述有机碱为三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、N,N-二甲氨基吡啶、N,N-二甲氨基苯胺、氢氧化四乙基铵、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述聚合反应在有机羧酸添加剂存在下进行，所述有机羧酸添加剂优选特戊酸及其盐、2,2-二甲基己酸及其盐或者苯甲酸及其盐中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述聚合反应的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述聚合反应的温度为室温～200℃；
优选地，所述聚合反应的时间为0.1～36小时。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的绿色电致变色高分子材料在智能变色材料制备中的应用。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的绿色电致变色高分子材料在显示屏幕或场效应晶体管中的应用。
10.根据权利要求1-4中任一项所述的绿色电致变色高分子材料在超级电容或有机太阳能电池制备中的应用。
CN201711026545.XA 2017-10-27 2017-10-27 一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用 Active CN107674185B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711026545.XA CN107674185B (zh) 2017-10-27 2017-10-27 一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711026545.XA CN107674185B (zh) 2017-10-27 2017-10-27 一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107674185A true CN107674185A (zh) 2018-02-09
CN107674185B CN107674185B (zh) 2019-09-20

Family

ID=61143450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711026545.XA Active CN107674185B (zh) 2017-10-27 2017-10-27 一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107674185B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111158167A (zh) * 2020-02-14 2020-05-15 南京宜凯瑞新材料有限公司 可调光变色眼镜
CN114349937A (zh) * 2021-12-31 2022-04-15 浙江工业大学 一种水醇溶性电致变色聚合物及其制备方法和应用
CN114380984A (zh) * 2020-07-16 2022-04-22 安比莱特 全供体黑色电致变色聚合物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101842410A (zh) * 2007-10-30 2010-09-22 佛罗里达大学研究基金公司 绿色至透射的可溶性电致变色聚合物
CN103772664A (zh) * 2013-12-06 2014-05-07 京东方科技集团股份有限公司 一种绿色聚噻吩类电致变色材料及其制备方法与组件
US20170267920A1 (en) * 2014-05-28 2017-09-21 Georgia Tech Research Corporation Yellow to Transmissive Electrochromic Polymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101842410A (zh) * 2007-10-30 2010-09-22 佛罗里达大学研究基金公司 绿色至透射的可溶性电致变色聚合物
CN103772664A (zh) * 2013-12-06 2014-05-07 京东方科技集团股份有限公司 一种绿色聚噻吩类电致变色材料及其制备方法与组件
US20170267920A1 (en) * 2014-05-28 2017-09-21 Georgia Tech Research Corporation Yellow to Transmissive Electrochromic Polymers

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111158167A (zh) * 2020-02-14 2020-05-15 南京宜凯瑞新材料有限公司 可调光变色眼镜
CN114380984A (zh) * 2020-07-16 2022-04-22 安比莱特 全供体黑色电致变色聚合物及其制备方法
CN114380984B (zh) * 2020-07-16 2024-04-16 安比莱特 全供体黑色电致变色聚合物及其制备方法
CN114349937A (zh) * 2021-12-31 2022-04-15 浙江工业大学 一种水醇溶性电致变色聚合物及其制备方法和应用
CN114349937B (zh) * 2021-12-31 2023-12-05 浙江工业大学 一种水醇溶性电致变色聚合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107674185B (zh) 2019-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107674185A (zh) 一种绿色电致变色高分子材料及其制备方法和应用
CN101712674B (zh) 烷基取代-s,s-二氧-二苯并噻吩单体及其制备方法与聚合物
Liu et al. Novel polyaryletherketones bearing pendant carboxyl groups and their rare earth complexes, Part I: Synthesis and characterization
Donuru et al. Near-infrared emissive BODIPY polymeric and copolymeric dyes
CN106496379B (zh) 一种具有聚集诱导发光效应的刚性链液晶高分子及其制备方法
CN107011469A (zh) 一种具有聚集诱导发光性能的侧链型液晶高分子及其制备方法
CN107880253B (zh) 一种黑色电致变色高分子材料及其制备方法和应用
Chen et al. EVA film doped with β-diketones macromolecular lanthanide complexes: preparation, characterization and application
CN103694428B (zh) 一种三基色嵌段共聚物型白光荧光粉及其制备方法
Cesur et al. Difunctional monomeric and polymeric photoinitiators: synthesis and photoinitiating behaviors
CN103242488B (zh) 一种含双偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制备方法
CN109796581B (zh) 一种含有低聚乙二醇侧链结构的窄带共轭聚合物及其制备方法和应用
CN110407682A (zh) 一种铕配合物、其配体及铕配合物掺杂的聚丙烯发光材料
CN108707221A (zh) 一类基于萘并茚芴高双光子吸收的共轭聚合物及其制备方法与应用
US11498984B2 (en) Method for preparing vinyl ether polymer by photo-initiated polymerization
CN101906114B (zh) 一种含阳离子光固化基团的硅氧化合物及其制备方法
CN106866874B (zh) 固态红-转-黄上转换共聚物体系及其制备方法与应用
CN106632438B (zh) 一种基于乙炔基桥联的A-π-D-π-A型BODIPY衍生物及其制备方法
CN103804658A (zh) 一种可聚合聚芴大单体及其合成方法
Wang et al. A novel red emitting polymeric complex as a directly film-forming phosphor applied in NUV-based LEDs
CN112011033B (zh) 一种超支化聚合物及其制备方法和led应用
Yang et al. Synthesis and photophysical properties of poly (aryleneethynylene) s containing dibenzosilole unit
CN109438695A (zh) 一种含杂萘联苯结构的全氟环丁基共聚芳醚的合成方法
CN109181682A (zh) 白光荧光粉、其制备方法及使用它的led发光装置
KR101958080B1 (ko) 청색광 차단 염료 및 이를 포함하는 청색광 차단 시트

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant