CN107658150A - 一种钴镍超级电容电极及其制备工艺 - Google Patents
一种钴镍超级电容电极及其制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107658150A CN107658150A CN201710973091.0A CN201710973091A CN107658150A CN 107658150 A CN107658150 A CN 107658150A CN 201710973091 A CN201710973091 A CN 201710973091A CN 107658150 A CN107658150 A CN 107658150A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- super capacitor
- capacitor electrode
- cobalt nickel
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co].[Ni].[Ni].[Ni] ZGDWHDKHJKZZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title claims abstract description 36
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 100
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 66
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 43
- -1 silica modified phenolic aldehyde Chemical class 0.000 claims description 41
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 21
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 17
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 10
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 9
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 7
- 229940068911 chloride hexahydrate Drugs 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 7
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 claims 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000010953 base metal Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 abstract description 2
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 19
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 7
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 6
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- BAPROVDXKNPHAM-UHFFFAOYSA-N n-(2-aminoethyl)-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(=O)NCCN)=CC(C(C)(C)C)=C1O BAPROVDXKNPHAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- FXVNMSSSMOVRTC-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Co+3] FXVNMSSSMOVRTC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003866 tertiary ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/46—Metal oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种以贱金属作为基体，制备成本较低、具有极高比电容、电化学性能良好且具有非常良好循环寿命的钴镍超级电容电极及其制备工艺，通过提高Co3O4的表面活性来增强其导电性和其电容量，并增加其比表面积和改变其微观形貌来极大幅度地增强其电容性能，并且由于基体为泡沫镍片，本身具备一种三维多孔结构，具有较大的比表面积，再在其表面涂覆带孔微球型的Co3O4使得其表面积达到非常高的数值，比电容因而得到巨大提升。
Description
技术领域
本发明涉及一种电极，尤其涉及一种以贱金属作为基体，制备成本较低、具有极高比电容、电化学性能良好且具有非常良好循环寿命的钴镍超级电容电极及其制备工艺。
背景技术
电容器是由两块金属电极之间夹一层绝缘电介质构成。当在两金属电极间加上电压时，电极上就会存储电荷，所以电容器是储能元件，而电极就是决定电容器储能性能的关键部分。
电化学电容器中能量的积累是基于法拉第反应产生的“准电容”，其大小与能够产生“准电容”活性物质的量呈正比关系。在特定的电解质中，一些金属氧化物电极表面可进行快速的法拉第反应而呈现出“准电容”特性。贵金属氧化物，如RuO2被认为是最佳的准电容器电极材料，但昂贵的价格限制了其实际应用，所以人们一直致力于降低碳基电容器的内阻和寻找新的廉价且比电容量大的电极材料。
镍、钴和锰的某些氧化物有着和RuO2相似的性质，且价格便宜、资源丰富，因而在电极制备领域备受关注。尤其其中Co3O4电极材料表现出法拉第准电容性质，具有较好的电容特性，理论上若Co3O4整个体相都参与反应形成超电容，则其电容可达到2100F·g-1，虽然由于其实际操作限制，实际容量相较于其理论值还是有着较大差距的，但Co3O4仍不失为是一种极具发展前景的电极材料。
因此目前市面上电容器使用的电极存在制备成本高、材料昂贵、生产制备工艺繁琐且易造成较大污染和比电容量受限等问题。
中国专利局于2015年11月11日公布了一种超级电容电极的制备方法的发明专利申请，申请公告号CN105047433A，该发明采用碳基材料，如间苯二酚、对苯二酚、甲醛、糠醛、石墨烯等碳材料，加以水合氯化钴、水合氯化镍或醋酸锌作为催化剂，在碳材料表面形成微孔结构或缺陷，以增加电极-电解液接触面积，强化其作为电容电极性能的方案，但该其以碳材料为主要原料，并不是超级电容电极的最优选择，且其制备工艺繁琐复杂，工业化生产成本较高，其比电容也有待提升，制备过程中还存在一定的污染问题。
发明内容
为解决上述电容器使用的电极存在制备成本高、材料昂贵、生产制备工艺繁琐且易造成较大污染和比电容量受限等问题，本发明提供了一种以贱金属作为基体，制备成本较低、具有极高比电容、电化学性能良好且具有非常良好循环寿命的钴镍超级电容电极。
本发明的另一目的是提供一种钴镍超级电容电极的制备工艺。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种钴镍超级电容电极，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴200-260份，六次甲基四胺60-90份，稀硝酸10-15份，导电炭黑45-70份，粘结剂10-25份。
作为优选，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴230-245份，六次甲基四胺70-80份，稀硝酸10-12份，导电炭黑55-60份，粘结剂15-20份。
作为优选，所述导电炭黑为CF导电炭黑、SCF超导电炭黑、XCF特导电炭黑、乙炔炭黑、黑油炉法炭黑和重油造气副产炭黑中的任意一种，优选为乙炔炭黑。
作为优选，所述所述结合剂为氧化硅改性酚醛树脂，其是由以下质量比的原料制成：苯酚25-30%、甲醛30-34%、乙二醇15-20%、氧化硅微粉15-20%、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5-10%和浓盐酸4-6%。
作为优选，所述氧化硅改性酚醛树脂的制备步骤如下：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡30-35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30-35min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温25-30min后将温度上升到95-100℃，保温80-100min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂。
一种钴镍超级电容电极的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1）将六水合氯化钴、六次甲基四胺共溶于6-8倍重量份的去离子水中，缓慢滴加稀硝酸，并使其在40-50℃条件下进行30-35min的恒温水浴，随后冷却至室温并对其进行磁力搅拌15-20min，搅拌转速80-120r/min，得到混合液；
2）将步骤1）得到的混合液置于工业高压反应釜中，混合液的填装度为80%，密封后在95-105℃条件下恒温12-14h，反应完全后冷却至室温，得到粉色沉淀；
3）将步骤2）所得的粉色沉淀通过抽滤取出，以去离子水淋洗，再以无水乙醇淋洗，重复去离子水和无水乙醇的淋洗步骤3-5次，淋洗结束后将其置于60-80℃条件下干燥得到粉体；
4）将步骤3）所得的粉体置于马弗炉中，在200-220℃条件下进行3-5h的热处理，得到黑色活性四氧化三钴粉末；
5）氧化硅改性酚醛树脂的制备：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡30-35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30-35min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温25-30min后将温度上升到95-100℃，保温80-100min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂；
6）将步骤4）所得的黑色活性四氧化三钴粉末、导电炭黑和步骤5）所得的氧化硅改性酚醛树脂混合，搅拌均匀成糊状均匀覆盖在泡沫镍片表面，通过压片机压片后在70-80℃条件下烘干16-18h得到所述钴镍超级电容电极。
作为优选，所述步骤6）所用的泡沫镍片厚度为0.3-3mm。
电化学电容器中能量的积累是基于法拉第反应产生的“准电容”，其大小与能够产生“准电容”活性物质的量呈正比关系。在特定的电解质中，一些金属氧化物电极表面可进行快速的法拉第反应而呈现出“准电容”特性。贵金属氧化物，如RuO2被认为是最佳的准电容器电极材料，但昂贵的价格限制了其实际应用，所以人们一直致力于降低碳基电容器的内阻和寻找新的廉价且比电容量大的电极材料。
镍、钴和锰的某些氧化物有着和RuO2相似的性质，且价格便宜、资源丰富，因而在电极制备领域备受关注。尤其其中Co3O4电极材料表现出法拉第准电容性质，具有较好的电容特性，理论上若Co3O4整个体相都参与反应形成超电容，则其电容可达到2100F·g-1，若经过合适的工艺处理，Co3O4的电容可非常接近其理论值，制成达到超级电容标准的电容电极。
本发明通过提高Co3O4的表面活性来增强其导电性和其电容量，并增加其比表面积和改变其微观形貌来极大幅度地增强其电容性能。并且由于基体为泡沫镍片，本身具备一种三维多孔结构，具有较大的比表面积，再在其表面涂覆带孔微球型的Co3O4使得其表面积达到非常高的数值，比电容因而得到巨大提升。
六次甲基四胺，也称六亚甲基四胺，俗称为乌洛托品，是一种多环杂环胺类化合物，其具有催化和发泡的作用，同时六次甲基四胺在一定条件下能够对溶液中处于离子态的二价钴离子产生部分氧化作用，其主要机理是其六次甲基四胺部分分解产生甲醛和氧气，对二价钴离子产生氧化作用，但在其进行到一定程度后浓度下降，甲醛与氧气减少至消失，氧化作用停止，起到了部分氧化的作用，使其部分转变为三价钴，进而后续产生二价钴和三价钴的氢氧化物、碳酸物或混合态沉淀，最后可产生四氧化三钴。
在稀硝酸的作用下，六次甲基四胺可生成季铵盐，季铵盐是一种特殊的胺盐型阳离子表面活性剂，通常胺盐型阳离子表面活性剂是伯胺盐、仲胺盐和叔胺盐表面活性剂的总称，其性质极其相似，且很多产品是伯胺与仲胺的混合物。这类表面活性剂主要是脂肪胺与无机酸形成的盐，只溶于酸性溶液中，而在碱性条件下，胺盐容易与碱作用生成游离胺而使其溶解度降低，因此使用范围受到一定的限制，而季铵盐与伯胺盐、仲胺盐和叔胺盐不同之处在于，其打破了传统阴离子不能与阳离子兼容的理论学说，因此季铵盐不但能与阴离子兼容，还具有与阴离子协同增效的作用，在本反应体系中，能够极大地促进六次甲基四胺与二价钴离子的反应，加快甲醛与氧气的产生速度，加速氧化二价钴离子，同时由于其产生速度产生变化，其最后得到沉淀形貌发生改变，使得沉淀中二价钴离子和三价钴离子排布规律性降低，在最后沉淀除去水和二氧化碳后产生一种比表面积非常高的二维纳米片结构。
氧化硅改性酚醛树脂是一种环保型的粘结剂，具有耐热性好、粘结强度高的优点，由于硅的存在具备一定的导电能力，并且抗张、抗冲击、耐湿热老化等性能相较于其他的粘结剂有很大的提升，可使电极的整体物理性能得到一定程度的提升。
本发明的有益效果是：本发明以贱金属作为基体，以镍和钴来制备电极，相较于以铷金属制备其制备成本较低；极大程度地利用四氧化三钴的准电容性质，形成一个超电容，具有具有极高比电容、电化学性能良好且具有非常良好循环寿命；制备过程无污染，不产生污染环境或危害人体的物质，更加绿色环保。
具体实施方式
实施例1
一种钴镍超级电容电极的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1）将六水合氯化钴、六次甲基四胺共溶于8倍重量份的去离子水中，缓慢滴加稀硝酸，并使其在4℃条件下进行30min的恒温水浴，随后冷却至室温并对其进行磁力搅拌20min，搅拌转速80r/min，得到混合液；
2）将步骤1）得到的混合液置于工业高压反应釜中，混合液的填装度为80%，密封后在100℃条件下恒温12h，反应完全后冷却至室温，得到粉色沉淀；
3）将步骤2）所得的粉色沉淀通过抽滤取出，以去离子水淋洗，再以无水乙醇淋洗，重复去离子水和无水乙醇的淋洗步骤5次，淋洗结束后将其置于70℃条件下干燥得到粉体；
4）将步骤3）所得的粉体置于马弗炉中，在200℃条件下进行4h的热处理，得到黑色活性四氧化三钴粉末；
5）氧化硅改性酚醛树脂的制备：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡30min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温30min后将温度上升到95℃，保温100min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂；
6）将步骤4）所得的黑色活性四氧化三钴粉末、导电炭黑和步骤5）所得的氧化硅改性酚醛树脂混合，搅拌均匀成糊状均匀覆盖在泡沫镍片表面，通过压片机压片后在70℃条件下烘干18h得到所述钴镍超级电容电极。
本实施例选用厚度为0.5mm厚度的泡沫镍片，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴200份，六次甲基四胺90份，稀硝酸15份，导电炭黑45份，粘结剂25份；所述氧化硅改性酚醛树脂是由以下质量比的原料制成：苯酚25%、甲醛34%、乙二醇15%、氧化硅微粉15%、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5%和浓盐酸6%。
实施例2
一种钴镍超级电容电极的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1）将六水合氯化钴、六次甲基四胺共溶于6倍重量份的去离子水中，缓慢滴加稀硝酸，并使其在50℃条件下进行35min的恒温水浴，随后冷却至室温并对其进行磁力搅拌15min，搅拌转速120r/min，得到混合液；
2）将步骤1）得到的混合液置于工业高压反应釜中，混合液的填装度为80%，密封后在95℃条件下恒温12h，反应完全后冷却至室温，得到粉色沉淀；
3）将步骤2）所得的粉色沉淀通过抽滤取出，以去离子水淋洗，再以无水乙醇淋洗，重复去离子水和无水乙醇的淋洗步骤5次，淋洗结束后将其置于60℃条件下干燥得到粉体；
4）将步骤3）所得的粉体置于马弗炉中，在200℃条件下进行5h的热处理，得到黑色活性四氧化三钴粉末；
5）氧化硅改性酚醛树脂的制备：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡35min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温25min后将温度上升到100℃，保温80min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂；
6）将步骤4）所得的黑色活性四氧化三钴粉末、乙炔炭黑和步骤5）所得的氧化硅改性酚醛树脂混合，搅拌均匀成糊状均匀覆盖在泡沫镍片表面，通过压片机压片后在70℃条件下烘干16h得到所述钴镍超级电容电极。
本实施例选用厚度为1mm厚度的泡沫镍片，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴260份，六次甲基四胺60份，稀硝酸10份，导电炭黑70份，粘结剂10份；所述氧化硅改性酚醛树脂是由以下质量比的原料制成：苯酚30%、甲醛30%、乙二醇15%、氧化硅微粉15%、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5%和浓盐酸5%。
实施例3
一种钴镍超级电容电极的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1）将六水合氯化钴、六次甲基四胺共溶于7倍重量份的去离子水中，缓慢滴加稀硝酸，并使其在45℃条件下进行35min的恒温水浴，随后冷却至室温并对其进行磁力搅拌18min，搅拌转速100r/min，得到混合液；
2）将步骤1）得到的混合液置于工业高压反应釜中，混合液的填装度为80%，密封后在105℃条件下恒温14h，反应完全后冷却至室温，得到粉色沉淀；
3）将步骤2）所得的粉色沉淀通过抽滤取出，以去离子水淋洗，再以无水乙醇淋洗，重复去离子水和无水乙醇的淋洗步骤3次，淋洗结束后将其置于80℃条件下干燥得到粉体；
4）将步骤3）所得的粉体置于马弗炉中，在220℃条件下进行3h的热处理，得到黑色活性四氧化三钴粉末；
5）氧化硅改性酚醛树脂的制备：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温30min后将温度上升到95℃，保温80min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂；
6）将步骤4）所得的黑色活性四氧化三钴粉末、乙炔炭黑和步骤5）所得的氧化硅改性酚醛树脂混合，搅拌均匀成糊状均匀覆盖在泡沫镍片表面，通过压片机压片后在80℃条件下烘干18h得到所述钴镍超级电容电极。
本实施例选用厚度为0.3mm厚度的泡沫镍片，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴230份，六次甲基四胺80份，稀硝酸12份，导电炭黑55份，粘结剂20份；所述氧化硅改性酚醛树脂是由以下质量比的原料制成：苯酚25%、甲醛30%、乙二醇20%、氧化硅微粉15%、γ-氨丙基三乙氧基硅烷6%和浓盐酸4%。
实施例4
一种钴镍超级电容电极的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1）将六水合氯化钴、六次甲基四胺共溶于7倍重量份的去离子水中，缓慢滴加稀硝酸，并使其在45℃条件下进行35min的恒温水浴，随后冷却至室温并对其进行磁力搅拌15min，搅拌转速95r/min，得到混合液；
2）将步骤1）得到的混合液置于工业高压反应釜中，混合液的填装度为80%，密封后在10℃条件下恒温13h，反应完全后冷却至室温，得到粉色沉淀；
3）将步骤2）所得的粉色沉淀通过抽滤取出，以去离子水淋洗，再以无水乙醇淋洗，重复去离子水和无水乙醇的淋洗步骤5次，淋洗结束后将其置于75℃条件下干燥得到粉体；
4）将步骤3）所得的粉体置于马弗炉中，在220℃条件下进行4h的热处理，得到黑色活性四氧化三钴粉末；
5）氧化硅改性酚醛树脂的制备：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温25min后将温度上升到00℃，保温100min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂；
6）将步骤4）所得的黑色活性四氧化三钴粉末、乙炔炭黑和步骤5）所得的氧化硅改性酚醛树脂混合，搅拌均匀成糊状均匀覆盖在泡沫镍片表面，通过压片机压片后在75℃条件下烘干16h得到所述钴镍超级电容电极。
本实施例选用厚度为3mm厚度的泡沫镍片，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴245份，六次甲基四胺70份，稀硝酸10份，导电炭黑60份，粘结剂15份；所述氧化硅改性酚醛树脂是由以下质量比的原料制成：苯酚25%、甲醛30%、乙二醇15%、氧化硅微粉20%、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5%和浓盐酸5%。
实施例5
一种钴镍超级电容电极的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1）将六水合氯化钴、六次甲基四胺共溶于7倍重量份的去离子水中，缓慢滴加稀硝酸，并使其在45℃条件下进行35min的恒温水浴，随后冷却至室温并对其进行磁力搅拌15in，搅拌转速100r/min，得到混合液；
2）将步骤1）得到的混合液置于工业高压反应釜中，混合液的填装度为80%，密封后在105℃条件下恒温13h，反应完全后冷却至室温，得到粉色沉淀；
3）将步骤2）所得的粉色沉淀通过抽滤取出，以去离子水淋洗，再以无水乙醇淋洗，重复去离子水和无水乙醇的淋洗步骤4次，淋洗结束后将其置于75℃条件下干燥得到粉体；
4）将步骤3）所得的粉体置于马弗炉中，在210℃条件下进行4h的热处理，得到黑色活性四氧化三钴粉末；
5）氧化硅改性酚醛树脂的制备：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温25min后将温度上升到100℃，保温100min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂；
6）将步骤4）所得的黑色活性四氧化三钴粉末、乙炔炭黑和步骤5）所得的氧化硅改性酚醛树脂混合，搅拌均匀成糊状均匀覆盖在泡沫镍片表面，通过压片机压片后在75℃条件下烘干17h得到所述钴镍超级电容电极。
本实施例选用厚度为2mm厚度的泡沫镍片，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴235份，六次甲基四胺75份，稀硝酸10份，导电炭黑55份，粘结剂15份；所述氧化硅改性酚醛树脂是由以下质量比的原料制成：苯酚25%、甲醛30%、乙二醇15%、氧化硅微粉15%、γ-氨丙基三乙氧基硅烷10%和浓盐酸5%。
Claims (7)
1.一种钴镍超级电容电极，其特征在于，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴200-260份，六次甲基四胺60-90份，稀硝酸10-15份，导电炭黑45-70份，粘结剂10-25份。
2.根据权利要求1所述的一种钴镍超级电容电极，其特征在于，所述钴镍超级电容电极的制备原料包括以下重量份数的物质：六水合硝酸钴230-245份，六次甲基四胺70-80份，稀硝酸10-12份，导电炭黑55-60份，粘结剂15-20份。
3.根据权利要求1所述的一种钴镍超级电容电极，其特征在于，所述导电炭黑为CF导电炭黑、SCF超导电炭黑、XCF特导电炭黑、乙炔炭黑、黑油炉法炭黑和重油造气副产炭黑中的任意一种，优选为乙炔炭黑。
4.根据权利要求1所述的一种钴镍超级电容电极，其特征在于，所述结合剂为氧化硅改性酚醛树脂，其是由以下质量比的原料制成：苯酚25-30%、甲醛30-34%、乙二醇15-20%、氧化硅微粉15-20%、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5-10%和浓盐酸4-6%。
5.根据权利要求4所述的一种钴镍超级电容电极，其特征在于，所述氧化硅改性酚醛树脂的制备步骤如下：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡30-35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30-35min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温25-30min后将温度上升到95-100℃，保温80-100min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂。
6.一种如权利要求1到5任意一项所述的钴镍超级电容电极的制备工艺，所述制备工艺包括以下制备步骤：
1）将六水合氯化钴、六次甲基四胺共溶于6-8倍重量份的去离子水中，缓慢滴加稀硝酸，并使其在40-50℃条件下进行30-35min的恒温水浴，随后冷却至室温并对其进行磁力搅拌15-20min，搅拌转速80-120r/min，得到混合液；
2）将步骤1）得到的混合液置于工业高压反应釜中，混合液的填装度为80%，密封后在95-105℃条件下恒温12-14h，反应完全后冷却至室温，得到粉色沉淀；
3）将步骤2）所得的粉色沉淀通过抽滤取出，以去离子水淋洗，再以无水乙醇淋洗，重复去离子水和无水乙醇的淋洗步骤3-5次，淋洗结束后将其置于60-80℃条件下干燥得到粉体；
4）将步骤3）所得的粉体置于马弗炉中，在200-220℃条件下进行3-5h的热处理，得到黑色活性四氧化三钴粉末；
5）氧化硅改性酚醛树脂的制备：
I）将氧化硅微粉置于乙二醇溶液中，加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对其进行超声震荡30-35min，得到氧化硅悬液；
II）将苯酚和甲醛配成溶液，与I）得到的氧化硅悬液混合，再对其进行超声震荡30-35min，得到树脂原液；
III）将II）树脂原液放入四口烧瓶中，加入浓盐酸，保温25-30min后将温度上升到95-100℃，保温80-100min，冷却得到氧化硅改性酚醛树脂；
6）将步骤4）所得的黑色活性四氧化三钴粉末、导电炭黑和步骤5）所得的氧化硅改性酚醛树脂混合，搅拌均匀成糊状均匀覆盖在泡沫镍片表面，通过压片机压片后在70-80℃条件下烘干16-18h得到所述电容器使用的钴镍复合电极。
7.根据权利要求6所述的一种钴镍超级电容电极的制备工艺，其特征在于，所述步骤6）所用的泡沫镍片厚度为0.3-3mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710973091.0A CN107658150B (zh) | 2017-10-18 | 2017-10-18 | 一种钴镍超级电容电极及其制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710973091.0A CN107658150B (zh) | 2017-10-18 | 2017-10-18 | 一种钴镍超级电容电极及其制备工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107658150A true CN107658150A (zh) | 2018-02-02 |
| CN107658150B CN107658150B (zh) | 2019-05-14 |
Family
ID=61118931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710973091.0A Active CN107658150B (zh) | 2017-10-18 | 2017-10-18 | 一种钴镍超级电容电极及其制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107658150B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20210319960A1 (en) * | 2020-04-14 | 2021-10-14 | National Chin-Yi University Of Technology | Supercapacitor electrode including silicon dioxide microsphere and fabrication method thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004303678A (ja) * | 2003-04-01 | 2004-10-28 | Hitachi Maxell Ltd | エネルギー貯蔵素子および複合エネルギー貯蔵素子 |
| CN101207193A (zh) * | 2006-12-21 | 2008-06-25 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电极浆料的制备方法 |
| CN104478006A (zh) * | 2015-01-06 | 2015-04-01 | 南京工业大学 | 一种四氧化三钴介孔纳米片的制备方法 |
| CN104628046A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-05-20 | 金玉姬 | 一种电化学电容器电极材料制备方法 |
| CN104961872A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-10-07 | 河南东祥伟业化工有限公司 | 一种纳米二氧化硅改性酚醛树脂的制备方法 |
-
2017
- 2017-10-18 CN CN201710973091.0A patent/CN107658150B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004303678A (ja) * | 2003-04-01 | 2004-10-28 | Hitachi Maxell Ltd | エネルギー貯蔵素子および複合エネルギー貯蔵素子 |
| CN101207193A (zh) * | 2006-12-21 | 2008-06-25 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电极浆料的制备方法 |
| CN104628046A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-05-20 | 金玉姬 | 一种电化学电容器电极材料制备方法 |
| CN104478006A (zh) * | 2015-01-06 | 2015-04-01 | 南京工业大学 | 一种四氧化三钴介孔纳米片的制备方法 |
| CN104961872A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-10-07 | 河南东祥伟业化工有限公司 | 一种纳米二氧化硅改性酚醛树脂的制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20210319960A1 (en) * | 2020-04-14 | 2021-10-14 | National Chin-Yi University Of Technology | Supercapacitor electrode including silicon dioxide microsphere and fabrication method thereof |
| US11776767B2 (en) * | 2020-04-14 | 2023-10-03 | National Chin-Yi University Of Technology | Fabrication methods for supercapacitor electrode including silicon dioxide microsphere |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107658150B (zh) | 2019-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106744857B (zh) | 3d打印石墨烯-金属复合材料、制备方法及应用 | |
| Wang et al. | Facile synthesis of cobalt hexacyanoferrate/graphene nanocomposites for high-performance supercapacitor | |
| CN104167303B (zh) | 一种介孔氧化钒/碳复合纳米材料及其制备方法 | |
| CN104529455A (zh) | 一种二氧化钛/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法 | |
| CN105032375B (zh) | 一种磁性石墨基重金属吸附材料的制备方法 | |
| CN108439405A (zh) | 一种改性活性炭的制备方法 | |
| CN106683890A (zh) | 碳/氧化锰复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN109665525A (zh) | 一种“哑铃型”铁氮双掺杂多孔碳的制备方法 | |
| CN105489397A (zh) | 一种化学改性碳材料/石墨烯/RuO2三元复合材料的制备方法及应用 | |
| CN103611575B (zh) | 含咪唑及其衍生物的催化剂的制备方法 | |
| CN107098341A (zh) | 氧化石墨烯新型水热模版剂及其纳米复合材料的制备方法 | |
| CN107658150B (zh) | 一种钴镍超级电容电极及其制备工艺 | |
| CN104916457B (zh) | 一种电化学电容器及电吸附脱盐电极材料 | |
| CN105776261B (zh) | 一种多级结构水滑石与氧化石墨烯复合材料的快速制备方法 | |
| Wang et al. | Facile synthesis of nickel–cobalt double hydroxide nanosheets with high rate capability for application in supercapacitor | |
| CN104091936B (zh) | 一种MoS2纳米瓦/石墨烯复合纳米材料及其制备方法 | |
| CN108675360A (zh) | 一种β-氢氧化镍/氧化铁超薄纳米片、及其制备方法 | |
| CN108899217A (zh) | 一种内外镶嵌不同电活性物质的氮掺杂碳空心球、制备方法与应用 | |
| CN111613452A (zh) | 一种铁基碳纳米管复合材料的制备方法 | |
| CN105776327B (zh) | 一种纳米棒组装的板钛矿和锐钛矿混合相TiO2微米空心球及其制备方法和应用 | |
| CN112692276B (zh) | 一种铁基抗氧化磁性复合粉体及其制备方法 | |
| CN106241884A (zh) | 一种介孔氧化铁纳米材料的制备方法及其应用 | |
| CN104844797B (zh) | 一种剥离型导电聚合物与层状硅酸盐纳米复合材料的制备方法 | |
| CN109461590A (zh) | 一种多孔g-C3N4/NiWO4复合材料的制备方法 | |
| CN106186086A (zh) | 一种介孔氧化钴纳米材料的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A kind of cobalt-nickel supercapacitor electrode and preparation process thereof Effective date of registration: 20220912 Granted publication date: 20190514 Pledgee: Zhejiang Deqing rural commercial bank Limited by Share Ltd. Pledgor: DEQING DING XING ELECTRONICS CO.,LTD. Registration number: Y2022330002168 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |