CN107610803A - 一种3d打印用复合导电线材及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3D打印用复合导电线材及其制备方法,由如下重量份的组分制成:热熔性树脂45~60份;片状银粉40~55份。所用的导电填料为自制的厚度尺度在纳米级、径向尺度在微米级且表面平整光滑的片状银粉。在较低的片状银粉填充率(55wt%)下,复合导电线材的体积电阻率达到7.02×10‑4Ω∙cm,远优于其它3D打印导电线材;所选热熔性树脂对底材具有良好的粘结性能,通过3D打印技术可打印出导电性能优良、粘结性能良好的电子电路。
Description
技术领域
本发明涉及一种3D打印用复合导电线材及其制备方法。
背景技术
3D打印技术是一种快速成型的先进制造技术,通过逐层打印和层层堆叠的方式生产出三维立体实物,广泛应用在消费电子产品、航空航天、汽车、医学及工业和艺术设计等行业领域中。3D打印的方法较多,熔融沉积式(Fused Deposition Modeling,简称FDM)是应用最广泛的3D打印技术。
打印材料是3D打印技术的关键。随着电子制造业的迅猛发展,3D打印电路成为重要发展方向,但具有导电特性的3D打印材料报道不多。专利CN201510411123.9(一种3D打印用导电ABS/PC复合材料及其制备方法和应用)报道以碳基材料(多壁碳纳米管和石墨烯微片)为导电相,辅以树脂和功能助剂,通过混合挤出工艺制备3D打印用复合导电线材。但碳基复合导电线材存在体积电阻率偏大(˃102 Ω∙cm)的缺陷,导电性不能满足通常的导电要求;专利CN201110140156.6(一种液态金属印刷电路板及其制备方法)报道使用液态金属(镓、镓铟合金和镓锡合金等)打印电路,但电流的热效应容易造成打印电路不稳定的问题,而且液态金属的导电性较低;专利CN201510398916.1(一种光敏固化型透明导电打印墨水)按比例将纳米石墨烯、纳米银颗粒、分散剂及助剂加入光敏树脂型溶剂中,混合均匀制备出可3D打印的透明导电墨水,但墨水呈液态状,不利于储存和使用,印刷过程排放VOC,且需专门的烘烤装置。
片状银粉因具有导电性高、比表面积大和化学稳定性好等优点,被作为导电相广泛应用于导电银浆中。但液态的导电银浆贮存性能十分不稳定,且含有易燃易爆的有机溶剂,使用时还须配置专门的烘烤系统,一定程度上制约其应用。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种3D打印用复合导电线材及其制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
本发明选用热操作温度低、熔融流动性和润湿性好的热熔性树脂与片状银粉混合均匀,通过挤压成型工艺制备出3D打印用复合导电线材。该复合导电线材室温下为固体,加热后可熔融挤出,可满足一般的导电性需求,特别适合于3D打印电子电路。
一种3D打印用复合导电线材,由如下重量份的组分制成:
热熔性树脂45~60份;
片状银粉40~55份。
作为优选的,在上述的3D打印用复合导电线材中,所述热熔性树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯(PC)、丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂、饱和聚酯或聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。其具有较低的操作温度、较好的熔融流动性和润湿性。
作为优选的,在上述的3D打印用复合导电线材中,所述片状银粉是指厚度尺度在纳米级、径向尺度在微米级且表面平整光滑的片状银粉。
作为优选的,在上述的3D打印用复合导电线材中,所述二价酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、乙醇或正丁醇。
上述3D打印用复合导电线材的制备方法,包括以下步骤:
1)将热熔性树脂溶解于溶剂中,制备出固含量为20~40%的热熔性树脂溶液;
2)将片状银粉和热熔性树脂溶液混合,搅拌,得到导电银浆;
3)将导电银浆印刷至聚四氟乙烯板上,置于140~160℃烤箱中,烘烤1~2h,控制固化膜厚度在1~2mm之间;
4)待温度降至80℃,将固化膜从聚四氟乙烯板上剥离;固化膜冷却至室温后,采用切割机切割成小片;
5)将小片倒入螺杆挤出机中,在150~180℃下挤出并自然冷却之。经螺杆挤出机挤出后可获得直径Φ1.75mm±0.05mm的复合导电线材,体积电阻率介于1.13×10-2Ω∙cm~7.02×10-4Ω∙cm。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1)所用的导电填料为自制的厚度尺度在纳米级、径向尺度在微米级且表面平整光滑的片状银粉。
2)在较低的片状银粉填充率(55wt%)下,复合导电线材的体积电阻率达到7.02×10-4Ω∙cm,远优于其它3D打印导电线材;
3)所选热熔性树脂对底材具有良好的粘结性能,通过3D打印技术可打印出导电性能优良、粘结性能良好的电子电路。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
1)将聚乙烯醇缩丁醛树脂溶解于乙醇中,制备出固含量为30%的树脂溶液,树脂溶液用于与片状银粉混合制备导电银浆;
2)向烧杯中加入40克(绝干质量)片状银粉和含60克(绝干质量)聚乙烯醇缩丁醛的树脂溶液,混合搅拌1h,制备出导电银浆;
3)完成步骤2)后,通过丝网印刷工艺将导电银浆印刷至聚四氟乙烯板上,随后放置于160℃的烤箱中,烘烤2h,控制固化膜厚度在1~2mm之间;
4)将聚四氟乙烯板取出,待温度降至80℃时将固化膜剥离。固化膜通过切割机切割成3mm×3 mm的片状颗粒;
5)将片状颗粒倒入螺杆挤出机中,在168℃下挤出后自然冷却之。
通过上述方法制出的复合导电线材,直径为Φ1.75mm±0.05mm,体积电阻率1.12×10-2Ω∙cm。
实施例2
1)将饱和聚酯树脂溶解于醋酸丁酯中,制备出固含量为40%的树脂溶液,树脂溶液用于与片状银粉混合制备导电银浆;
2)向烧杯中加入45克(绝干质量)片状银粉和含55克(绝干质量)饱和聚酯树脂的树脂溶液,混合搅拌1h,制备出导电银浆;
3)完成步骤2)后,通过丝网印刷工艺将导电银浆印刷至聚四氟乙烯板上,随后放置于150℃的烤箱中,烘烤1.5h,控制固化膜厚度在1~2mm之间;
4)将聚四氟乙烯板取出,待温度降至80℃时将固化膜剥离。固化膜采用切割机切割成3mm×3 mm的片状颗粒;
5)将片状颗粒倒入螺杆挤出机中,在155℃下挤出后自然冷却之。
通过上述方法制出的复合导电线材,直径为Φ1.75mm±0.05mm,体积电阻率2.94×10-3Ω∙cm。
实施例3
1)将丙烯酸树脂溶解于正丁醇中,制备出固含量为30%的树脂溶液,树脂溶液用于与片状银粉混合制备导电银浆;
2)向烧杯中加入50克(绝干质量)片状银粉和含50克(绝干质量)丙烯酸树脂的树脂溶液,混合搅拌2h,制备出导电银浆;
3)完成步骤2)后,通过丝网印刷工艺将导电银浆印刷至聚四氟乙烯板上,随后放置于140℃的烤箱中,烘烤2h,控制固化膜厚度在1~2mm之间;
4)将聚四氟乙烯板取出,待温度降至80℃时将固化膜剥离,固化膜采用切割机切割成3mm×3 mm的片状颗粒;
5)将片状颗粒倒入螺杆挤出机中,在160℃下挤出后自然冷却之。
通过上述方法制出的复合导电线材,直径为Φ1.75mm±0.05mm,体积电阻率9.08×10-4Ω∙cm。
实施例4
1)将聚乙烯醇缩丁醛树脂溶解于二价酸酯中,制备出固含量为25%的树脂溶液,树脂溶液用于与片状银粉混合制备导电银浆;
2)向烧杯中加入55克(绝干质量)片状银粉和含45克(绝干质量)树脂的树脂溶液,混合搅拌2h,制备出导电银浆;
3)完成步骤2)后,通过丝网印刷工艺将导电银浆印刷至聚四氟乙烯板上,随后放置于150℃的烤箱中,烘烤1h,控制固化膜厚度在1~2mm之间;
4)将聚四氟乙烯板取出,待温度降至80℃时将固化膜剥离。固化膜采用切割机切割成3mm×3 mm的片状颗粒;
5)将片状颗粒倒入螺杆挤出机中,在171℃下挤出后自然冷却之。
通过上述方法制出的复合导电线材,直径为Φ1.75mm±0.05mm,体积电阻率7.02×10-4Ω∙cm。
Claims (5)
1.一种3D打印用复合导电线材,其特征在于由如下重量份的组分制成:
热熔性树脂45~60份;
片状银粉40~55份。
2.根据权利要求1所述的3D打印用复合导电线材,其特征在于,所述热熔性树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂、饱和聚酯或聚乙烯醇缩丁醛。
3.根据权利要求1所述的3D打印用复合导电线材,其特征在于,所述片状银粉是指厚度尺度在纳米级、径向尺度在微米级且表面平整光滑的片状银粉。
4.权利要求1所述3D打印用复合导电线材的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将热熔性树脂溶解于溶剂中,制备出固含量为20~40%的热熔性树脂溶液;
2)将片状银粉和热熔性树脂溶液混合,搅拌,得到导电银浆;
3)将导电银浆印刷至聚四氟乙烯板上,置于140~160℃烤箱中,烘烤1~2h,控制固化膜厚度在1~2mm之间;
4)待温度降至80℃,将固化膜从聚四氟乙烯板上剥离;固化膜冷却至室温后,采用切割机切割成小片;
5)将小片倒入螺杆挤出机中,在150~180℃下挤出并自然冷却之。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述二价酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、乙醇或正丁醇。
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