CN107602381B - 一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法 - Google Patents
一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107602381B CN107602381B CN201710812329.1A CN201710812329A CN107602381B CN 107602381 B CN107602381 B CN 107602381B CN 201710812329 A CN201710812329 A CN 201710812329A CN 107602381 B CN107602381 B CN 107602381B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- chloronaphthalene
- methyl formate
- producing
- naphthoate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法，所述萘甲酸酯类衍生物为3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯，所述3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯的结构式为：
。本发明的萘甲酸酯类衍生物3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯可以作为合成蓝光材料的原料，应用于有机电致发光器件中的蓝色发光材料中。该物质制备方法简单，合成的3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯纯度＞99%。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制备方法。
背景技术
有机电致发光（EL）显示器与传统显示器相比具有驱动电压低、发光亮度强、效率高、响应速度快、广视角、以及可以制作可挠曲显示面板等优点而倍受瞩目，是继液晶显示器 LCD和等离子显示器之后的下一代显示器 。性能优良的红绿蓝光材料是全色显示的首要条件，目前，绿光材料具有较好的性能，蓝光和红光材料仅能满足部分领域的使用。蓝光材料因为寿命短、发光效率低、成本高等问题而制约有机电致材料发光性能。因此, 研究合成高荧光量子产率, 高热稳定性, 易于载流子传输的蓝光发光材料是目前有机电致发光EL技术研究的主要方向。
萘环类衍生物是典型的富电子基团，由于具有良好的芳香性和较好的空穴传输能力，能很好地调节蓝光材料的吸收波长，改变材料的发光特性。由于萘环是刚性平面结构，基团运动困难，可以有效地提高化合物的玻璃态转变温度Tg，从而有效提高蓝光材料的热稳定性，因此萘环类衍生物近年来在有机电致发光(EL)器件功能材料中间体中有着广泛应用。但是，目前萘环类衍生物的制备方法复杂，得到的产物纯度低，导致其在应用过程中存在一定的限制。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供一种一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制备方法，该方法简单，产品的收率高，制备得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯纯度高，可以作为蓝光材料应用于有机电致发光。
一种萘甲酸酯类衍生物，所述萘甲酸酯类衍生物为3-氯萘-2-甲酸甲酯，所述3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
。
所述奈甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将萘-2-甲酸甲酯溶解在四氢呋喃中，调节温度为-10-0℃，向反应体系中加入二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，升温至20-25℃保温3h后再降温至-80~-85℃，加入1，2-二溴乙烷后在-80~-85℃下反应0.5h，静置达到室温，将反应液倒入乙酸乙酯和盐酸水溶液的混合液中，搅拌后静置0.5h，将上层得到的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品，然后采用纯化；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯溶解在二甲苯中，加入氯化亚铜，在125-130℃下反应6-8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，将过柱滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品，然后纯化。
优选地，步骤（1）中萘-2-甲酸甲酯、四氢呋喃、二异丙基氨基锂、1，2-二溴乙烷的添加比例为：1g：（5-8）mL：（3-4）mL：（1.5-2）g。
优选地，步骤（1）所述二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液的浓度为2moL/L。
优选地，步骤（1）所述盐酸水溶液的体积浓度为10%，所述乙酸乙酯、盐酸水溶液、四氢呋喃的体积比为10:40:7。
优选地，步骤（1）所述减压蒸馏的条件为：温度45-55℃，压力-0.07~-0.08 MPa。
优选地，步骤（1）所述纯化的操作为：将得到的粗产品按照1g：（7-8）mL的比例加入乙醇中，在45-55℃加热回流1-2h，降温至0-5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h。
优选地，步骤（2）所述3-溴萘-2-甲酸甲酯、二甲苯、氯化亚铜的添加比例为1g：（6-8）mL：（0.5-1）g。
优选地，步骤（2）所述减压蒸馏的条件为：温度95-100℃，压力-0.085~0.09MPa。
优选地，步骤（2）所述纯化的操作为：将得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品按照1g：（2-3）mL的比例加入甲苯中，在95-100℃下加热回流0.5-1h，降温至-5~0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯。
本发明的优点：
本发明的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯可以作为合成蓝光材料的原料，应用于有机电致发光器件中的蓝色发光材料中。该物质制备方法简单，合成的3-氯萘-2-甲酸甲酯纯度＞99%。
附图说明
图1 萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的H1NMR谱图。
具体实施方式
实施例1
1. 一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在350mL四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至-10℃，向反应体系中加入2moL/L的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为173.6mL，然后升温至20℃保温3h后再降温至-80℃，加入87g 1，2-二溴乙烷后在-80℃下反应0.5h，然后静置达到室温，将反应液倒入500mL乙酸乙酯和2000mL体积浓度为10%的盐酸水溶液的混合液中，搅拌10min后静置0.5h，弃去下层水相，将上层得到的有机相用40g无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，滤液在45℃、-0.08MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品69g ，将得到的粗产品加入517mL乙醇中在45℃下加热回流2h，然后降温至0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，得到 3-溴萘-2-甲酸甲酯66.5g，收率93.5%，纯度＞98%；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯66.5g溶解在465mL二甲苯中，加入49.87g氯化亚铜，在125℃下反应8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，其中硅胶为80-120目，将过柱滤液在95℃、-0.09MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品53.2g，将得到的粗产品加入133mL甲苯中，在95℃下加热1h，然后降温至-5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯50.6g ，收率91.5%，高效液相色谱检测产品纯度大于99.0%。
实施例1得到的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
。
该反应的化学反应式如下：
2. 采用Varian Mercury 400 兆核磁共振谱仪(13C:75.49 MHz)对实施例1得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯进行检测其在氘代氯仿中的H1NMR谱图，结果如图1。
由图1可知，NMR(400M,CDCl3) δ(ppm):8.44-8.43(s,1H),
δ(ppm):7.84-7.82(d,1H),
δ(ppm):7.77-7.76(s,1H),
δ(ppm):7.76-7.75(d,1H),
δ(ppm):7.47-7.45(m,1H),
δ(ppm): 7.43-7.41(m, 1H),
δ(ppm): 3.88(s, 3H)；
由图谱可知，实施例1的生成物为3-氯萘-2-甲酸甲酯。
实施例2
1. 一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在250mL四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至0℃，向反应体系中加入2moL/L的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为150mL，然后升温至25℃保温3h后再降温至-85℃，加入75g 1，2-二溴乙烷后在-85℃下反应0.5h，然后静置达到室温，将反应液倒入357.14mL乙酸乙酯和1428.57mL体积浓度为10%的盐酸水溶液的混合液中，搅拌10min后静置0.5h，弃去下层水相，将上层得到的有机相用40g无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，滤液在55℃、-0.07MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品65.2g，将得到的粗产品按照1g：7mL的比例加入456.4ml乙醇中在55℃下加热回流1h，然后降温至5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯63.3g，收率89.1%，纯度＞99%；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，取步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯63.3g溶解在380mL二甲苯中，加入31.65g氯化亚铜，在130℃下反应6h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，其中硅胶为80-120目，将过柱滤液在100℃、-0.085MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品43.1g ，将得到的粗产品按照1g：2mL的比例加入86.2ml甲苯中，在100℃下加热0.5h，然后降温至0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯47.1g ，收率85.2%，高效液相色谱检测产品纯度大于99.0%。
实施例2得到的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
。
该反应的化学反应式如下：
2. 采用Varian Mercury 400 兆核磁共振谱仪(13C:75.49 MHz)对实施例2得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯进行检测其在氘代氯仿中的H1NMR谱图，得到的图谱与图1相同。
实施例3
1. 一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在400mL四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至-5℃，向反应体系中加入2moL/L的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为200mL，然后升温至22℃保温3h后再降温至-83℃，加入100g 1，2-二溴乙烷后在-83℃下反应0.5h，然后静置达到室温，将反应液倒入571.43mL乙酸乙酯和2285.71mL体积浓度为10%的盐酸水溶液的混合液中，搅拌10min后静置0.5h，弃去下层水相，将上层得到的有机相用40g无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，滤液在50℃、-0.08MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到 3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品68g，将得到的粗产品按照1g：8mL的比例加入544ml乙醇中在50℃下加热回流1h，然后降温至3℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯65.2g ，收率91.7%，纯度＞99%；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，取步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯65.2g溶解在520mL二甲苯中，加入65.2g氯化亚铜，在130℃下反应6h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，其中硅胶为80-120目，将过柱滤液在97℃、-0.09MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品52.1g ，将得到的粗产品按照1g：3mL的比例加入156.3ml甲苯中，在98℃下加热0.5h，然后降温至-2℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯49.2g，收率89.1%，高效液相色谱检测产品纯度大于99.0%。
实施例3得到的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
。
该反应的化学反应式如下：
2. 采用Varian Mercury 400 兆核磁共振谱仪(13C:75.49 MHz)对实施例3得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯进行检测其在氘代氯仿中的H1NMR谱图，得到的图谱与图1相同。
Claims (9)
1.一种萘甲酸酯类衍生物的制备方法，所述萘甲酸酯类衍生物为3-氯萘-2-甲酸甲酯，3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：
，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将萘-2-甲酸甲酯溶解在四氢呋喃中，调节温度为-10-0℃，向反应体系中加入二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，升温至20-25℃保温3h后再降温至-80~-85℃，加入1，2-二溴乙烷后在-80~-85℃下反应0.5h，静置达到室温，将反应液倒入乙酸乙酯和盐酸水溶液的混合液中，搅拌后静置0.5h，将上层得到的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品，然后采用纯化；
（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯溶解在二甲苯中，加入氯化亚铜，在125-130℃下反应6-8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，将过柱滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品，然后纯化。
2.根据权利要求1所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中萘-2-甲酸甲酯、四氢呋喃、二异丙基氨基锂、1，2-二溴乙烷的添加比例为：1g：（5-8）mL：（3-4）mL：（1.5-2）g。
3.根据权利要求2所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液的浓度为2moL/L。
4.根据权利要求3所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述盐酸水溶液的体积浓度为10%，所述乙酸乙酯、盐酸水溶液、溶解萘-2-甲酸甲酯的四氢呋喃的体积比为10:40:7。
5.根据权利要求4所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述减压蒸馏的条件为：温度45-55℃，压力-0.07~-0.08 MPa。
6.根据权利要求5所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述纯化的操作为：将得到的粗产品按照1g：（7-8）mL的比例加入乙醇中，在45-55℃加热回流1-2h，降温至0-5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h。
7.根据权利要求6所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述3-溴萘-2-甲酸甲酯、二甲苯、氯化亚铜的添加比例为1g：（6-8）mL：（0.5-1）g。
8.根据权利要求7所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述减压蒸馏的条件为：温度95-100℃，压力-0.085~0.09MPa。
9.根据权利要求7所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述纯化的操作为：将得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品按照1g：（2-3）mL的比例加入甲苯中，在95-100℃下加热回流0.5-1h，降温至-5~0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710812329.1A CN107602381B (zh) | 2017-09-11 | 2017-09-11 | 一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710812329.1A CN107602381B (zh) | 2017-09-11 | 2017-09-11 | 一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107602381A CN107602381A (zh) | 2018-01-19 |
| CN107602381B true CN107602381B (zh) | 2021-03-16 |
Family
ID=61062661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710812329.1A Active CN107602381B (zh) | 2017-09-11 | 2017-09-11 | 一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107602381B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109796360B (zh) * | 2019-01-30 | 2022-03-18 | 上海阿拉丁生化科技股份有限公司 | 一种3-氨基-2-萘甲酸类化合物的制备工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101600700A (zh) * | 2007-02-02 | 2009-12-09 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 作为taar1配体用于cns病症的新的2-氨基唑啉 |
| CN102015682A (zh) * | 2008-05-05 | 2011-04-13 | 默克弗罗斯特加拿大有限公司 | 作为肾素抑制剂的3,4-取代的哌啶衍生物 |
-
2017
- 2017-09-11 CN CN201710812329.1A patent/CN107602381B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101600700A (zh) * | 2007-02-02 | 2009-12-09 | 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 | 作为taar1配体用于cns病症的新的2-氨基唑啉 |
| CN102015682A (zh) * | 2008-05-05 | 2011-04-13 | 默克弗罗斯特加拿大有限公司 | 作为肾素抑制剂的3,4-取代的哌啶衍生物 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Asymmetric Suzuki–Miyaura cross-coupling of 1-bromo-2-naphthoates using the helically chiral polymer ligand PQXphos;Yuto Akai等;《Chem. Comm.》;20151231;第51卷;P7211-7214 * |
| Copper-catalyzed ortho-halogenation of arenes and heteroarenes directed by a removable auxiliary;Bo Li等;《Chem. Comm.》;20151231;第51卷;P5093-5096 * |
| Dyes of the anthraquinone-2,I-acridone series;Ullmann, Fritz 等;《Journal of the Chemical Society, Abstracts》;19181231;第114卷(第1期);P189-191 * |
| Dyes of the anthraquinone-2,I-acridone series;Ullmann, Fritz等;《Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft》;19181231;第51卷;P9-24 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107602381A (zh) | 2018-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108484592B (zh) | 基于大位阻空间电荷转移的tadf材料及其合成方法与应用 | |
| WO2020098146A1 (zh) | 一种蓝光热活化延迟荧光材料及其应用 | |
| CN113861143A (zh) | 一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件 | |
| TWI553003B (zh) | 2,6 -雙[3’-(n-咔唑基)苯基] 吡啶類化合物的合成方法 | |
| CN103923637B (zh) | 基于三聚茚的星型对称有机电致发光材料及其制备方法 | |
| CN112239414A (zh) | 一类基于2,6-二叔丁基蒽的蓝色有机半导体材料及其制备方法与应用 | |
| CN107602381B (zh) | 一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法 | |
| CN104745176A (zh) | 二苯并噻吩砜单元构筑聚集诱导发光蓝光分子及其制备方法和应用 | |
| CN102775279B (zh) | 2，7-二溴-9-羟基菲衍生物及其制备方法 | |
| CN101817719B (zh) | 9-芴-蒽化合物及其合成方法 | |
| CN103254044B (zh) | 2,7-二溴-9,10取代-菲衍生物 | |
| CN113861172B (zh) | 基于苯并五元杂环的双极性荧光材料及其制备方法与有机电致发光器件 | |
| CN107353891A (zh) | 一种以三茚芴单元为核的星型双极性小分子发光材料及其制备方法与应用 | |
| CN103012047A (zh) | 一种苯并菲的简便合成方法 | |
| CN110963876A (zh) | 一种9,10位取代的蒽的制备及纯化方法 | |
| CN108689986B (zh) | 一种蒽类发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN112194612A (zh) | 光电材料中间体n-(7-溴-9,9-二甲基芴-2-基）咔唑的合成方法 | |
| CN110818726B (zh) | 空穴传输材料及其制备方法、电致发光器件 | |
| CN104650042A (zh) | 含二元咪唑类衍生物的制备方法 | |
| CN104629736A (zh) | 一种有机发光化合物的制备及其应用 | |
| CN109180423B (zh) | 2,3-二溴萘的合成方法 | |
| CN115490703B (zh) | Btbf的合成方法 | |
| CN114751939B (zh) | 含多氮杂环的四齿oncn铂配合物 | |
| CN114057647B (zh) | 一种吡唑啉荧光分子及其制备方法 | |
| WO2022262310A1 (zh) | Btbf芳胺衍生物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |