有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板及其制备方法
技术领域
本发明涉及结构件制备领域,具体涉及消费电子背板结构件制备领域,特别涉及有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板及其制备方法。
背景技术
随着手机等消费电子的迅猛发展,消费电子的外壳(背板)等结构件取得了长足的进步,也遇到新的问题。特别是未来5G时代对消费电子外壳(背板)的材质提出了更苛刻的要求。传统金属由于其屏蔽效果,对天线设计带来巨大的挑战,其将不能用于5G外壳(背板)的制造,而塑料其先天的低强度、不耐磨限制了其在大尺寸屏幕、超薄领域的应用,另外随着消费审美的提高,传统单一的金属外壳和塑料材质的外壳(背板)也将难以打动消费者。
申请号为201510940002.3的专利中报道采用氧化锆粉体与粘结剂密炼得到喂料后注射成型烧结的方法制备消费类电子领域的手机外壳,该方案利用了ZrO2陶瓷具有良好的硬度、高耐磨性的特点,但是制备手机外壳也有以下缺点:1)陶瓷的断裂韧性仍然远低于金属和塑料制件,制备的手机背板(外壳)等大尺寸抗冲击跌落性能不佳,容易破裂;2)ZrO2陶瓷的密度高达6.1g/cm3,手机(背板)外壳的大尺寸制件质量偏重,不利于消费类电子的轻薄化发展;3)陶瓷外壳色彩单一,若采用在烧制过程中加入少量的着色剂也会恶化制件的力学性能,从而导致陶瓷(背板)外壳颜色单调。
另一方面申请号为201510940002.3的专利指出采用聚碳酸酯(PC)与少量碳化硅粉混合的方式制备耐磨的手机外壳,该方案可以提高PC树脂的耐磨性能。但其方法简单,原料单一导致为了达到结构件的抗摔性和材料本身有机物与无机粉之间的结合强度,加入的碳化硅粉仅为10~40份,耐磨性能提高有限;另外该技术方案中未公开制备方法,导致根据现有技术实施困难。
发明内容
有鉴于此,本发明针对现有技术存在之缺失,其主要目的是提供一种有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板及其制备方法。该方案是有机分高分子材料与磁性纳米无机粉体密炼后注塑得到彩色仿瓷手机背板,在注塑的过程使用电磁场对待固化的手机外壳坯体处理,使磁性纳米无机粉体迁移到手机背板表面,使磁性纳米无机粉体在有机高分子材料中梯度分布,表面形成彩色的无机粉体耐磨层,芯部保留的更多的有机高分子材料提供良好的韧性。
为实现上述目的,本发明一方面提供了一种有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板,该手机背板包括重量比为50%~80%的磁性无机纳米粉体与20%~50%有机高分子材料,其中磁性无机纳米粉体与有机高分子材料梯度复合。
优选的,磁性无机纳米粉体为含铁化合物或者含钴化合物包裹氧化锆或氧化铝纳米粉体,其中氧化锆或氧化铝纳米粉体占磁性无机纳米粉体重量百分比为70%~90%。
优选的,有机高分子材料为聚苯硫醚、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯中的一种。
优选的,氧化锆D50为30nm~200nm,氧化铝的D50为50nm~400nm,氧化锆或氧化铝纳米粉体占磁性无机纳米粉体重量百分比为75%~85%。
另一方面本发明提供了有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板的制备方法,其包括以下步骤:
a)使用铁盐或钴盐制备含铁化合物或者含钴化合物包裹氧化锆或氧化铝纳米粉体,其中氧化锆或氧化铝纳米粉体占磁性无机纳米粉体重量百分比为70%~90%;
b)将经步骤a)得到磁性纳米无机粉体使用表面改进剂处理;
c)将重量比为50%~85%的磁性纳米无机粉体与余量的有机高分子材料在密炼机中负压密炼得到喂料;
d)将经步骤c)得到的喂料在模具模腔负压条件下注射成型手机背板,注射成型过程中使用电磁场对待固化的手机外壳坯体处理,使磁性纳米无机粉体迁移到手机背板表面。
优选的,步骤d)中的电磁场强度为1T~5T。
优选的,步骤a)的铁盐为九水合硝酸铁或者六水合氯化铁,钴盐为六水合硝酸钴或者六水合氯化钴;氧化锆D50为30nm~200nm,氧化锆占磁性无机纳米粉体重量百分比为75%~85%。
优选的,步骤a)表面改性剂为硬脂酸、硬脂酸铵、硅烷偶联剂中的一种,表面改性剂的质量比占磁性纳米无机粉体的0.3%~1%;其中硅烷偶联剂为γ―氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧环己基乙基)三甲氧基硅烷中的一种或者两种混合。
优选的,步骤c)有机高分子材料为聚苯硫醚、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯中的一种。
优选的,步骤c)中的密炼机中的负压为-0.05MPa~-0.08MPa,密炼温度为180℃~320℃,密炼时间为1h~4h。
优选的,步骤d)中注塑温度为190℃~330℃,注射前模具模腔内负压为-0.07MPa~-0.09MPa,注塑压力为150MPa~200MPa,保压时间1s~2min。
本发明的有益效果:本发明提供一种有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板及其制备方法。该方案是使用磁性氧化物包裹氧化锆或者氧化铝制备得到磁性纳米无机粉体,后将磁性纳米无机粉体与有机分高分子材料密炼得到喂料后注塑得到彩色仿瓷手机背板,在注塑的过程由于无机粉体为磁性纳米无机粉体,使用电磁场对待固化的手机外壳坯体处理,磁性纳米无机粉体可以迁移到手机背板表面,使磁性纳米无机粉体在有机高分子材料中梯度分布,从而表面形成彩色的无机粉体耐磨层,芯部保留的更多的有机高分子材料提供良好的断裂韧性,整个制备过程不涉及高温脱脂烧结,利于节能环保。进一步的在密炼时密炼机为负压状态,减少了空气和有机物分解气体夹杂在喂料中,提高喂料流变性能;在注射前将模具模腔抽至负压,减少了注塑毛坯件中气孔等显微缺陷,也减少注射阻力,提高注塑毛坯密度。更进一步的是优选表面改性剂及改性工艺、有机高分子和无机纳米粉体提高了喂料的综合性能,使注射成型的外壳结构件耐磨轻巧抗摔。
附图说明
图1为有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板制备方法的示意图。
具体实施方式
下面对本发明作进一步详细描述,其中所用到原料和设备均为市售,没有特别要求。可以理解的是,此处所描述的具体实施例仅用于解释相关发明,而非对该发明的限定。
本发明一方面提供了一种有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板,该手机背板为磁性无机纳米粉体与有机高分子材料梯度复合,即磁性无机纳米粉体在手机背板的外表面层占比更高,坚硬的无机纳米粉体提供良好的耐磨性,其中该手机背板材料平均由重量比为50%~80%的磁性无机纳米粉体与20%~50%有机高分子材料构成。
该磁性无机纳米粉体为氧化物磁性材料包裹结构陶瓷纳米粉体,其中结构陶瓷纳米粉体为氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛或者氧化锌中一种,在本实例中优选为氧化锆和氧化铝,进一步优选氧化锆粉体的粒径为D50为30nm~200nm,氧化铝的D50为50nm~400nm,优选的氧化锆或氧化铝纳米粉体占磁性无机纳米粉体重量百分比为70%~90%,进一步优选比例为75%~85%。氧化物磁性材料优选为含铁氧化物或者含钴氧化物中一种。
有机高分子材料可以为聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、聚苯硫醚、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯、ABS等常用塑料,在本实例中优选为聚苯硫醚、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯一种。
另一方面为了得到该有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板,本发明还公开了该有机-无机纳米粉体复合彩色仿瓷手机背板的制备方法,具体按以下步骤制备:
a)使用铁盐或钴盐制备含铁化合物或者含钴化合物包裹氧化锆或氧化铝纳米粉体的磁性无机纳米粉体,其中氧化锆或氧化铝纳米粉体占磁性无机纳米粉体重量百分比为70%~90%。磁性纳米材料包裹纳米粉体采用现有技术中常用的方法,并无特别限制,在本实例中按如下方法制备:重量百分比为70%~90%的氧化锆或者氧化铝粉体(在本实例中进一步优选的氧化锆D50为30nm~200nm,氧化铝的D50为50nm~400nm,纳米粉体占磁性无机纳米粉体重量百分比为75%~85%)搅拌分散于水中,然后按比例将铁盐或钴盐(以其氧化物量计算占总重量比的10%~30%)中一种溶于水中,并调节pH值到合适水解速率后搅拌反应4h~10h得到均匀的溶胶,而后干燥得到干凝胶,将得到的干凝胶放入气氛炉中在900℃~1200℃保温热处理即得到磁性无机纳米粉体。在本实施例中优选的铁盐九水合硝酸铁或者六水合氯化铁,钴盐为六水合硝酸钴或者六水合氯化钴。
b)将步骤a)得到磁性纳米无机粉体使用表面改进剂处理,降低其表面能,使其在有机高分子材料中更容易分散均匀。在本实例中步骤a)表面改性剂为硬脂酸、硬脂酸铵、硅烷偶联剂中一种,表面改性剂的质量比占磁性纳米无机粉体的0.3%~1%;其中硅烷偶联剂为γ―氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3,4-环氧环己基乙基)三甲氧基硅烷中的一种或者两种混合。
c)将重量比为50%~80%的磁性纳米无机粉体与余量的有机高分子材料在密炼机中负压密炼得到喂料。在本实例中优选为聚苯硫醚、聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯一种。在密炼过程中根据优选的材料性能,优选的密炼工艺为在密炼过程密炼机腔体的负压抽真空至-0.05MPa~-0.08MPa之间,密炼机设定温度为180℃~320℃,密炼时间为1h~4h,之所以选择负压在此范围是由于一方面低的负压不能达到排气的效果,而高的负压会导致有机高分子材料分解速率加快,不利于喂料的密炼和后续的注塑。
d)将经步骤c)的喂料在模具模腔负压条件下注射成型手机背板。在注塑模具的凹模内部安装有电磁线圈,通过调节电流大小可以使得磁场强度不同,通过在凹模的分型面上设置非金属窗口,可以将电磁场引入腔体中,实现电磁场对待固化的手机外壳坯体处理,使磁性纳米无机粉体迁移到手机背板表面。在本实施例优选的电磁场强度为1T~5T,此电磁场强度不易过低也不易过高,过低不能提供足够的牵引力使磁性纳米无机粉体迁移到表面,电磁场强度过高牵引力过高导致磁性纳米无机粉体全部迁移至表面排列,而表层没有有机高分子材料胶黏磁性纳米无机粉体,粉体易脱落,反倒耐磨性能下降。在本实例中根据所选的材料不同,优选的注塑工艺为注塑温度190℃~330℃,注射前将模具模腔抽至负压为-0.07MPa~-0.09MPa,注塑时调整注塑压力在150MPa~200MPa,设定保压时间1s~2min。
以下是本发明的实施例:
实施例1
红色耐磨4.7寸手机背板的制备方法如下:
称取610g D50为30nm的氧化锆粉体,将其分散于2000g水中,向其中逐步加入总计1320.6g九水合硝酸铁后搅拌0.5h,使其混合均匀并完全溶解。滴加稀硝酸调节至pH为2.3搅拌反应4h后将其烘干得到干凝胶,然后将干凝胶放入气氛炉中在空气环境下以10℃/min升温至900℃保温1h后通入氢气氮气混合气还原15min后随炉冷却得到红色的磁性纳米无机粉体。
称取800g红色的磁性纳米无机粉体,8g硬脂酸,然后将其与1000g乙醇加入氧化锆球搅拌磨中球磨搅拌1h将其清出烘干。
称取700g聚苯硫醚加入密炼机中升温至315℃使其融化,再称取烘干的改性磁性纳米无机粉体700g,分多次加入密炼机中,然后闭合密炼机抽真空至-0.05MPa在320℃密炼1h后降温出料并将其粉碎得到红色喂料。
将红色喂料加入的注塑机料斗内,将4.7英寸手机模具模腔抽至-0.07MPa,设定注塑机料桶温度为330℃,注塑压力为150MPa注塑,电磁场强度为1T,打开浇道口使熔融的喂料高速注入模腔中,待模腔注满后保压1s,然后通过模温机控制使模具模腔冷却至40℃得到红色手机背板毛坯。使用CNC机床将手机背板的毛刺和余量加工掉后在磨抛机上抛光即得到耐磨红色手机背板毛坯。
遵照国标GB-3960-83的试样要求按上述工艺条件制备摩擦样品,按国标GB/T16421-1996要求使用上述工艺制备抗拉强度样品,并分别按国标要求测试,抗拉强度为69MPa,磨损率为0.61×10-4mm3/N.m。按同样的工艺条件制备聚苯硫醚磨损样品和抗拉强度样品并测试,磨损率为0.32×10-3mm3/N.m,抗拉强度为77MPa。结果表明上述工艺方案制备的结构件的抗拉强度略有降低,但抗磨损能力显著改善。
实施例2
黑色耐磨5寸手机背板的制备方法如下:
称取900g D50为200nm的氧化锆粉体,将其分散于2000g水中,向其中逐步加入总计350.6g六水合硝酸钴后搅拌0.5h,使其混合均匀并完全溶解。滴加稀硝酸调节至pH为5.7搅拌反应4h后将其烘干得到干凝胶,然后将干凝胶放入气氛炉中通入空气以10℃/min升温至1000℃保温1h后再次通入氢气氮气混合气还原1h后随炉冷却得到黑色的磁性纳米无机粉体。
称取900g的磁性纳米无机粉体,2.7g硬脂酸铵,然后将其与1kg乙醇加入氧化锆球搅拌磨中球磨搅拌1h将其清出来烘干。
称取175g聚甲基丙烯酸甲酯加入密炼机中升温至175℃使其融化,再称取烘干的改性磁性纳米无机粉体700g,分多次加入密炼机中,然后闭合密炼机抽真空至-0.08MPa在180℃密炼4h后降温出料并将其粉碎得到黑色喂料。
将黑色喂料加入的注塑机料斗内,将5英寸手机模具模腔抽至-0.09MPa,设定注塑机料桶温度为190℃,注塑压力为200MPa注塑,电磁场强度为2T,打开浇道口使熔融的喂料高速注入模腔中,待模腔注满后保压2min,然后通过模温机控制使模具模腔冷却至40℃得到黑色手机背板毛坯。使用CNC机床将手机背板的毛刺和余量加工掉后在磨抛机上抛光即得到耐磨黑色手机背板毛坯。
遵照国标GB-3960-83的试样要求按上述工艺条件制备摩擦样品,按国标GB/T16421-1996要求使用上述工艺制备抗拉强度样品,并分别按国标要求测试,抗拉强度为61MPa,磨损率为0.76×10-4mm3/N.m。按同样的工艺条件和标准制备聚甲基丙烯酸甲酯磨损样品和抗拉强度样品并测试,磨损率为4.43×10-3mm3/N.m,抗拉强度为75MPa。
实施例3
黑色耐磨5.15寸手机背板的制备方法如下:
称取700g D50为50nm的氧化铝粉体,将其分散于2000g水中,向其中逐步加入总计789.4g六水合氯化铁后搅拌0.5h,使其混合均匀并完全溶解。滴加稀硝酸调节至pH为6.5搅拌反应4h后将其烘干得到干凝胶,然后将干凝胶放入气氛炉中以10℃/min升温至1100℃保温1h后再次通入氢气氮气混合气还原1h后随炉冷却得到黑色的磁性纳米无机粉体。
称取850g黑色的磁性纳米无机粉体,γ―氨丙基三乙氧基硅烷3g,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.25g,然后将其与0.5kg乙醇和0.5kg去离子水混合加入氧化锆球搅拌磨中球磨搅拌1.5h将其清出来烘干。
称取466.6g聚碳酸酯加入密炼机中升温至220℃使其融化,再称取烘干的改性磁性纳米无机粉体700g,分多次加入密炼机中,然后闭合密炼机抽真空至-0.06MPa在230℃密炼2h后降温出料并将其粉碎得到黑色喂料。
将黑色喂料加入的注塑机料斗内,将5.15英寸手机模具模腔抽至-0.08MPa,设定注塑机料桶温度为245℃,注塑压力为190MPa注塑,电磁场强度为5T,打开浇道口使熔融的喂料高速注入模腔中,待模腔注满后保压3s,然后通过模温机控制使模具模腔冷却至40℃得到黑色手机背板毛坯。使用CNC机床将手机背板的毛刺和余量加工掉后在磨抛机上抛光即得到耐磨黑色手机背板毛坯。
遵照国标GB-3960-83的试样要求按上述工艺条件制备摩擦样品,按国标GB/T16421-1996要求使用上述工艺制备抗拉强度样品,并分别按国标要求测试,抗拉强度为64MPa,磨损率为0.38×10-4mm3/N.m。按同样的工艺条件制备聚碳酸酯磨损样品和抗拉强度样品并测试,磨损率为2.52×10-3mm3/N.m,抗拉强度为65MPa。结果表明上述工艺方案制备的结构件的抗拉强度相当,但抗磨损能力显著改善。
实施例4
蓝色耐磨5.7寸手机背板的制备方法如下:
称取850g D50为400nm的氧化铝粉体,将其分散于2000g水中,向其中逐步加入总计534.8g六水合氯化钴后搅拌0.5h,使其混合均匀并完全溶解。滴加稀硝酸调节至pH为6搅拌反应4h后将其烘干得到干凝胶,然后将干凝胶放入在气氛炉中以10℃/min升温至1200℃保温2h后通入氢气氮气混合气还原15min后随炉冷却得到蓝色的磁性纳米无机粉体。
称取900g蓝色的磁性纳米无机粉体,β-(3,4-环氧环己基乙基)三甲氧基硅烷5.4g,,然后将其与0.5kg乙醇和0.5kg去离子水混合加入氧化锆球搅拌磨中球磨搅拌1.5h将其清出来烘干。
称取364.3g聚碳酸酯加入密炼机中升温至225℃使其融化,再称取烘干粉体改性磁性纳米无机粉体850g,分多次加入密炼机中,然后闭合密炼机抽真空至-0.07MPa在235℃密炼2h后降温出料并将其粉碎得到蓝色喂料。
将蓝色喂料加入的注塑机料斗内,将5.7英寸手机模具模腔抽至-0.08MPa,设定注塑机料桶温度为240℃,注塑压力为200MPa注塑,电磁场强度为2T,打开浇道口使熔融的喂料高速注入模腔中,待模腔注满后保压30s,然后通过模温机控制使模具模腔冷却至40℃得到蓝色手机背板毛坯。使用CNC机床将手机背板的毛刺和余量加工掉后在磨抛机上抛光即得到耐磨蓝色手机背板毛坯。
遵照国标GB-3960-83的试样要求按上述工艺条件制备摩擦样品,按国标GB/T16421-1996要求使用上述工艺制备抗拉强度样品,并分别按国标要求测试,抗拉强度为60MPa,磨损率为0.30×10-4mm3/N.m。按同样的工艺条件制备聚碳酸酯磨损样品和抗拉强度样品并测试,磨损率为2.50×10-3mm3/N.m,抗拉强度为66MPa。结果表明上述工艺方案制备的结构件的抗拉强度略有降低,但抗磨损能力显著改善。
以上描述仅为本申请的较佳实施例以及对所运用技术原理的说明。本领域技术人员应当理解,本申请中所涉及的发明范围,并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术方案,同时也应涵盖在不脱离所述发明构思的情况下,由上述技术特征或其等同特征进行任意组合而形成的其它技术方案。例如上述特征与本申请中公开的(但不限于)具有类似功能的技术特征进行互相替换而形成的技术方案。