CN107557024B

CN107557024B - 液晶介质

Info

Publication number: CN107557024B
Application number: CN201710520818.XA
Authority: CN
Inventors: 尹铉轸; 朴美糯; 郑知苑; 李殷圭; 陈旻玉; 尹容国
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2016-06-30
Filing date: 2017-06-30
Publication date: 2023-03-17
Anticipated expiration: 2037-06-30
Also published as: TWI731110B; TW201821596A; EP3263673B1; US20180002604A1; JP2018016791A; EP3263673A1; KR20180003462A; CN107557024A

Abstract

本发明涉及基于极性化合物的混合物的液晶介质，其包含用于垂直配向的自配向添加剂和额外地包含至少一种式I的化合物(可聚合HALS)(如在此公开内容中更紧密描述的)，该液晶介质尤其是用于垂直配向显示器应用。

Description

液晶介质

技术领域

本发明涉及基于极性化合物的混合物的液晶介质，其包含用于垂直配向的自配向添加剂和额外地包含至少一种式I的化合物(反应性受阻胺)(如在此公开内容中更紧密描述的)，该液晶介质尤其是用于垂直配向显示器应用。

该类型的介质可以用于，特别是基于ECB效应的具有有源矩阵寻址的电光显示器。

背景技术

电控双折射、ECB效应亦或DAP(配向相畸变)效应的原理首次描述于1971年(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon,“Deformation of nematic liquid crystals withvertical orientation in electrical fields”,Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。这随后描述于J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)及G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)的论文中。

J.Robert和F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30)、J.Duchene(Displays 7(1986),3)以及H.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)的论文显示液晶相必须具有高数值的弹性常数K₃/K₁比、高数值的光学各向异性Δn和Δε≤-0.5的介电各向异性值以适用于基于ECB效应的高信息显示器元件。基于ECB效应的电光学显示器元件具有垂面边缘配向(VA技术＝垂直配向)。

除了IPS(面内切换)显示器(例如：Yeo,S.D.,论文15.3：“An LC Display for theTV Application”,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.758&759)和长久已知的TN(扭转向列)显示器外，使用ECB效应的显示器，如例如在MVA(多域垂面配向，例如：Yoshide,H.等,论文3.1：“MVA LCD for Notebook orMobile PCs...”,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.6至9，和Liu,C.T.等,论文15.1：“A 46-inch TFT-LCD HDTVTechnology...”,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.750至753)、PVA(图案化垂直配向，例如：Kim,Sang Soo,论文15.4：“Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV”,SID 2004InternationalSymposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.760至763)、ASV(先进超视角，例如：Shigeta,Mitzuhiro和Fukuoka,Hirofumi,论文15.2："Development of HighQuality LCDTV",SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.754至757)模式中的所谓的VAN(垂直配向向列)显示器，自身已确立为当今最重要的三种较新型液晶显示器之一，特别是对于电视应用而言。该技术以一般形式进行比较，例如，在Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6：“Recent Advances in LCDTechnology”,Seminar Lecture Notes,M-6/1至M-6/26，和Miller,Ian,SID Seminar2004,seminar M-7：“LCD-Television”,Seminar Lecture Notes,M-7/1至M-7/32中。虽然现代ECB显示器的响应时间已通过在超速驱动下的寻址方法得以显著改进，例如：Kim,Hyeon Kyeong等,论文9.1：“A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application”,SID2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.106至109，但获得视频相容响应时间，特别是灰阶切换，仍为尚未得到满意解决的问题。

该效应在电光显示器元件中的工业应用需要LC相，其必须满足多种要求。此处尤为重要的是对水分、空气的化学耐受性和物理影响，例如热、红外线、可见光和紫外辐射以及直流和交流电场。

此外，工业可用LC相需要在适合的温度范围和低粘度下具有液晶介晶相。

迄今公开的具有液晶介晶相的系列化合物均不包括符合全部这些要求的单一化合物。因此，通常制备2-25种，优选3-18种化合物的混合物以获得可用作LC相的物质。然而，还没有可能以该方式容易地制备最优相，因为目前还没有可用的具有显著介电负性各向异性和适当长期稳定性的液晶材料。

已知矩阵液晶显示器(MLC显示器)。可用于单像素单切换的非线性元件为，例如，有源元件(即晶体管)。因而使用术语“有源矩阵”，其中可区分为以下两种类型：

1.位于硅晶片(作为基板)上的MOS(金属氧化物半导体)晶体管

2.位于玻璃板(作为基板)上的薄膜晶体管(TFT)。

在类型1的情况下，所用的电光效应通常为动态散射或宾主效应。使用单晶硅作为基板材料限制了显示器的尺寸，因为甚至多个分显示器的模块化装配也在接合处产生问题。

在更加有希望的类型2(其为优选的)的情况下，所用的电光效应通常为TN效应。

两种技术之间存在区别：包含化合物半导体(例如，CdSe)的TFT，或基于多晶或无定形硅的TFT。后一技术正于全球范围内集中研发中。

TFT矩阵应用于显示器一个玻璃板的内侧，同时另一个玻璃板于其内侧携带透明反电极。与像素电极的尺寸相比，TFT非常小并且几乎对影像无不利影响。该技术也可扩展至全色功能显示器，其中红、绿和蓝色滤光器的镶嵌块以如此方式设置以致滤光器元件相对于每个可切换像素。

此处术语MLC显示器覆盖了带有整体非线性元件的任意矩阵显示器，即除了有源矩阵外，也包括带有无源矩阵的显示器(PM显示器)。

该类型MLC显示器特别适用于TV应用(例如袖珍TV)或用于汽车或飞机构造中的高信息显示器。除了关于对比度的角度依赖性和响应时间的问题外，MLC显示器中也会出现因液晶混合物不够高的比电阻而产生的问题[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay84,Sept.1984:A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,pp.141ff.,Paris；STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:Design of Thin FilmTransistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,pp.145 ff.,Paris]。随着电阻的降低，MLC显示器的对比度变差。由于与显示器内表面的相互作用，液晶混合物的比电阻通常随着MLC显示器的寿命下降，因而高(初始)电阻对于经长期操作后必须具有可接受电阻值的显示器而言非常重要。

VA显示器具有显著更好的视角依赖性并因此主要用于电视和监控器。然而，此处仍然需要改进响应时间，特别是关于使用具有大于60Hz的帧率(图像改变频率/重复率)的电视。然而，必须不同时损害性质例如，低温稳定性。

液晶(LC)混合物的可靠性是当今LCD行业的主要问题之一。主要方面是液晶分子对于从LCD的背光单元发射的光的稳定性。LC材料的光诱导反应可导致称为图像粘滞的显示器缺陷。这大大降低了LCD的使用寿命，并且是LCD行业的主要可靠性标准之一。

在常规的VA显示器中，需要聚酰亚胺(PI)层来诱导LC的所需垂面取向。除了由于其生产而产生的显著成本之外，PI和LC之间的不利的相互作用经常导致VA显示器的电阻降低。因此，合适的LC分子的数量显著减少，这是以显示器的整体切换性能(例如更高的切换时间)为代价的。因此，除去PI是期望的，同时提供所需的垂面取向。

因此，存在需求以发现不需要用于垂面取向的聚酰亚胺层但是仍然显示出高的性能和可靠性的LC混合物。

一些用于诱导不含PI的垂直配向的自配向添加剂已经在公开WO 2012/038026和EP 2918658中提出。

发明内容

本发明因此具有这样的目的，即，提供特别用于监控器和TV应用(其基于ECB效应，尤其用于VA、PSA、PS-VA、PVA、MVA、PM-VA、HT-VA和VA-IPS应用)的液晶混合物，其不具有上述缺陷或仅以降低的程度具有上述缺陷。特别地，必须保证监控器和电视在极高和极低的温度下也能操作并且具有短的响应时间并且同时具有改进的可靠性行为，特别是在长操作时间后不具有图像粘滞或具有显著降低的图像粘滞。

现已经发现，如果根据本发明的液晶介质用于LC显示器中(尤其和优选的在没有任何取向层(聚酰亚胺层)的显示器中)，可以实现这些和其他目的。

本发明因此涉及液晶介质(优选基于极性化合物的混合物的)，其包含用于垂直配向的自配向添加剂，

特征在于其额外含有至少一种式I的化合物，或包含其聚合形式的聚合物，

P-Sp-(A²-Z²-A¹)_m1-Z¹-T I

其中各个基团，彼此独立地且在每次出现时相同或不同地，具有以下含义

T是选自下式的基团

R^g为H或具有1至10个C原子的直链或支链烷基或烷氧基烷基，优选具有1至6个C原子，非常优选具有1至4个C原子，或苄基，最优选H,

R^a，R^b，R^c，R^d为具有1至10个C原子的直链或支链烷基，优选具有1至6个C原子，非常优选具有1至4个C原子,

P为乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,

Sp为间隔基团或单键，

A¹，A²为具有4至30个环原子的脂环族、杂环族、芳族或杂芳族基团，其也可含有稠环，和任选被一个或多个基团L或R-(A³-Z³)_m2-取代，和A¹和A²中的一个也可表示单键,

A³为具有4至30个环原子的脂环族、杂环族、芳族或杂芳族基团，其也可含有稠环，和任选被一个或多个基团L取代,

Z¹为-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-(CH₂)_n-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-(CF₂)_n-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-CH＝CF-，-CF＝CH-，-C≡C-，-CH＝CH-CO-O-，-O-CO-CH＝CH-，-CH₂-CH₂-CO-O-，-O-CO-CH₂-CH₂-，-CR⁰⁰R⁰⁰⁰-，或单键，条件是如果m1为0，则Z¹为单键,

Z²，Z³为-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-(CH₂)_n-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-(CF₂)_n-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-CH＝CF-，-CF＝CH-，-C≡C-，-CH＝CH-CO-O-，-O-CO-CH＝CH-，-CH₂-CH₂-CO-O-，-O-CO-CH₂-CH₂-，-CR⁰⁰R⁰⁰⁰-，或单键,

R⁰⁰，R⁰⁰⁰为H或具有1至12个C原子的烷基，

R为P-Sp-，H，F，Cl，CN，或具有1至25个C原子的直链，支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂-基团任选地被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以使得O-和/或S-原子不直接彼此相连的方式替代，和其中一个或多个H原子各自任选地被F，Cl或P-Sp-替代，或基团T,

L为P-Sp-，F，Cl，CN，或具有1至25个C原子的直链，支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂-基团任选地被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以使得O-和/或S-原子不直接彼此相连的方式替代，和其中一个或多个H原子各自任选地被F，Cl或P-Sp-替代，或选自式1，2和3的基团,

m1为0，1，2，3或4,

m2为0，1，2，3或4，和

n为1，2，3或4。

本发明更具体地涉及液晶介质，其包含

-可聚合组分A)，其包含一种或多种可聚合化合物，其中至少之一是式I的化合物，和

-液晶组分B)，下文中也称作“LC主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物，选优由其组成。

本发明优选涉及液晶介质，其包含

-可聚合组分A)，其包含两种或更多种可聚合化合物，其中至少之一是式I的化合物，和其中至少另一种不同于式I,

根据本发明的液晶介质的液晶组分B)在下文中也称为“LC主体混合物”，并且优选地包含一种或多种、优选至少两种选自不可聚合的低分子量化合物的介晶或LC化合物。

本发明还涉及如上下文所描述的液晶介质，其中所述LC主体混合物或组分B)包含至少一种包含烯基的介晶或LC化合物。

本发明还涉及如上下文所述的液晶介质或LC显示器，其中式I的化合物，或组分A)的可聚合化合物是经聚合的。

本发明还涉及用于制备如上下文所述的液晶介质的方法，包括步骤：将如上下文所述的一种或多种介晶或LC化合物，或者LC主体混合物或LC组分B)与自配向添加剂和一种或多种式I的化合物，以及任选与其他LC化合物和/或添加剂混合。

本发明还涉及根据本发明的液晶介质在PSA显示器中的用途，特别是在含有液晶介质的PSA显示器中的用途，用于通过式I的化合物(一种或多种)在PSA显示器中原位聚合(优选在电场或磁场中)，而在液晶介质中产生倾斜角。

本发明还涉及包含根据本发明的液晶介质的LC显示器，特别是PSA显示器，特别优选PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-正性-VA或PS-TN显示器。

本发明还涉及包含根据本发明的液晶介质的LC显示器，其优选是PSA显示器，非常优选PS-VA，PS-OCB，PS-IPS，PS-FFS，PS-UB-FFS，PS-正性-VA或PS-TN显示器。

本发明还涉及PSA型的LC显示器，其包括两个基板(其中至少一个基板对光是透明的)，在每个基板上提供的电极或仅在一个基板上提供的两个电极，以及位于基板之间的如上下文所述的液晶介质的层，其中可聚合化合物在显示器的基板之间聚合。

本发明还涉及制造如上下文所述的LC显示器的方法，其包括在显示器的基板之间填充或以其他方式提供包含如上下文所述的一种或多种可聚合化合物的液晶介质，和聚合可聚合化合物的步骤。

一类用于聚合物的光稳定剂由称作受阻胺光稳定剂(缩写为HALS)的那些组成。它们是2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物并且报导为针对光引发的塑料的降解的稳定剂。许多结构，包括聚合的HALS是已知的，参见例如

Christoph等人，“Antioxidants”inUllmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(2015)，Wiley-VCH，DOI10.1002/14356007.a03_091.pub2。

如本文中使用的，术语“反应性介晶”和“RM”应理解为表示包含介晶或液晶骨架、和连接于其上的一个或多个适合用于聚合的官能团的化合物。这样的基团还被称作“可聚合基团”或化学结构取代基“P”。

除非另有说明，本文中使用的术语“可聚合化合物”应理解为可聚合的单体化合物。

如本文中使用的，术语“低分子量化合物”应理解为表示单体的和/或不是通过聚合反应制备的化合物，其与“聚合型化合物”或“聚合物”相对。

如本文中使用的，术语“不可聚合化合物”应理解为表示不包含在通常施加给RM聚合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。

如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有LC相。介晶化合物还可以仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl.Chem.2001，73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物相关使用的术语和定义。

如本文中使用的，术语“间隔基团”(下文中还被称作“Sp")是现有技术中本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，参见例如Pure Appl.Chem.2001，73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。如本文中使用的，术语“间隔基团”或“间隔基”表示柔性基团，例如其为亚烷基基团，其在可聚合介晶化合物中连接介晶基团或可聚合基团(一个或多个)。然而介晶基团通常含有环，间隔基团通常没有环体系，即是呈链形式，其中该链也可以是支化的。将术语链用于例如亚烷基基团。通常包括例如由-O-或-COO-在链上和链中取代。以功能的术语，间隔基(间隔基团)是分子的功能结构部分之间的连接基，其促使了这些部分之间的特定的空间挠性。在优选的实施方案中，Sp表示亚烷基或亚烷基氧基基团，优选具有2至5个碳原子。

在上下文中，

表示反式-1,4-亚环己基环，和

表示1,4-亚苯基环。

在上下文中的“有机基团”表示碳基团或烃基基团。

“碳基团”表示包含至少一个碳原子的单或多价有机基团，其中该基团不包含其他原子(例如-C≡C-)或者任选包含一种或多种其他原子，例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基团”表示碳基团，其额外包含一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子，例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge。

“卤素”通常表示F，Cl，Br或I。

-CO-，-C(＝O)-，-(CO)-和-C(O)-表示羰基基团，即

碳或烃基团可以是饱和或不饱和基团。不饱和基团例如为芳基、烯基或炔基基团。具有多于3个C原子的碳或烃基基团可以是直链、支链和/或环状的并且还可以包含螺连接或稠环。

术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。

术语“芳基”表示芳香族烃基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示如上限定的包含一个或多个杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)的“芳基”。

优选的碳和烃基团任选是取代的，直链、支链或环状的具有1至40、优选1至20、非常优选1至12个C原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基和烷氧基羰氧基，任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的芳基或芳氧基，或任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的烷基芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基和芳氧基羰氧基，其中一个或多个C原子还可以被杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)替换。

进一步优选的碳和烃基团是C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀炔基、C₃-C₂₀烯丙基、C₄-C₂₀烷基二烯基、C₄-C₂₀多烯基、C₆-C₂₀环烷基、C₄-C₁₅环烯基、C₆-C₃₀芳基、C₆-C₃₀烷基芳基、C₆-C₃₀芳烷基、C₆-C₃₀烷基芳氧基、C₆-C₃₀芳基烷氧基、C₂-C₃₀杂芳基、C₂-C₃₀杂芳氧基。

特别优选的是C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、C₆-C₂₅芳基和C₂-C₂₅杂芳基。

进一步优选的碳基和烃基是具有1-20、优选1-12个C原子的直链、支链或环状烷基，其是未取代的或者被F、Cl、Br、I或CN单-或多取代的，和其中一个或多个不相邻的CH₂基团可以各自彼此独立地被-C(R^x)＝C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。

在本文中，R^x优选表示H、F、Cl、CN，具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基链，其中此外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替换，并且其中一个或多个H原子可以被F或Cl替换，或者表示任选取代的具有6至30个C原子的芳基或芳氧基基团，或者任选取代的具有2至30个C原子的杂芳基或杂芳氧基基团。

优选的烷基基团例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

优选的烯基基团为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。

优选的炔基基团为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

优选的烷氧基基团为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

优选的氨基基团为例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。

术语烷氧基烷基表示式–亚烷基-烷氧基的基团。

芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如二联苯基)，或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自O、N、S和Se。

特别优选的是具有6-25个C原子的单-、双-或三环芳基以及具有5-25个环原子的单-、双-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基，其中此外，一个或多个CH基团可被N、S或O以O原子和/或S原子彼此不直接相连的方式替换。

优选的芳基基团例如为苯基、二联苯基、三联苯基、[1,1':3',1”]-三联苯-2'-基、萘基、蒽基、联二萘基、菲基、9,10-二氢-菲基、芘、二氢芘、

二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴(spirobifluorene)等。

优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑，6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。

(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si、O、N、S和Se。

(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有5-25个环原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中此外，一个或多个C原子可被Si替换和/或一个或多个CH基团可被N替换和/或一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-和/或-S-替换。

优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。

优选的取代基L选自P-Sp-，F，Cl，-CN，各自具有1至25个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个H原子可任选地被F或Cl替代。

非常优选的取代基L为例如F，Cl，CN，CH₃，C₂H₅，OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅。

下式的取代的亚苯基

优选

其中L具有以上所指出的含义之一。

如果间隔基团Sp不同于单键，则其优选选自式Sp"-X"，以使得各个基团P-Sp-符合式P-Sp"-X"-，其中

Sp"表示具有1至20，优选1至12个C原子的亚烷基，其任选被F，Cl，Br，I或CN单或多取代和其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地被-O-，-S-，-NH-，-N(R⁰)-，-Si(R⁰R⁰⁰)-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-N(R⁰⁰)-CO-O-，-O-CO-N(R⁰)-，-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-，-CH＝CH-或-C≡C-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代，

X"表示-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-CO-N(R⁰)-，-N(R⁰)-CO-，-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR⁰-，-CY²＝CY³-，-C≡C-，-CH＝CH-CO-O-，-O-CO-CH＝CH-或单键，

R⁰和R⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1至20个C原子的烷基，和

Y²和Y³各自彼此独立地表示H，F，Cl或CN。

X"优选-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR⁰-，-NR⁰-CO-，-NR⁰-CO-NR⁰⁰-或单键。

典型的间隔基团Sp和-Sp"-X"-为，例如，-(CH₂)_p1-，-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰R⁰⁰-O)_p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，和R⁰和R⁰⁰具有以上所指出的含义。

特别优选的基团Sp和-Sp"-X"-为-(CH₂)_p1-，-(CH₂)_p1-O-，-(CH₂)_p1-O-CO-，-(CH₂)_p1-CO-O-，-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1和q1具有以上所指出的含义.

特别优选的基团Sp"在每种情况下是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

优选式1-3中的R^a-d彼此独立地选自甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，非常优选甲基。

优选式1-3中的R^a，R^b，R^c和R^d具有相同的含义。

优选式I中的m1为0或1。

优选式I中的Z¹表示-CO-O-，-O-CO-或单键，非常优选-CO-O-或单键。

优选式I中的Z²和Z³表示-CO-O-，-O-CO-或单键，非常优选单键。

优选式I中的P为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

优选式I中的Sp为单键。

优选式I中的A³表示具有6至24个环原子的芳族或杂芳族基团，其也可含有稠环，和任选被一个或多个基团L取代。

非常优选式I中的A³表示苯或萘，其任选被一个或多个基团L取代。

优选式I中的A¹和A²表示具有6至24个环原子的芳族或杂芳族基团，其也可含有稠环，和任选被一个或多个基团L或R-(A³-Z³)_m2-取代，或A¹为单键。

非常优选式I中的A¹和A²表示苯，亚环己基，萘，菲或蒽，其任选被一个或多个基团L或R-(A³-Z³)_m2-取代，或A¹为单键。

优选式I中的-(A²-Z²-A¹)_m1-表示苯，亚联苯基，对亚三联苯基(1,4-二苯基苯)，间亚三联苯基(1,3-二苯基苯)，亚萘基，2-苯基-亚萘基，菲或蒽，其所有任选被一个或多个基团L取代。

非常优选-(A²-Z²-A¹)_m1-表示亚联苯基，对亚三联苯基或间亚三联苯基，其所有任选被一个或多个基团L取代。

优选的基团-(A²-Z²-A¹)_m1-选自下式

其中L如式I中所限定或具有如上下文所述的优选含义之一，r为0、1、2、3或4，s为0、1、2或3，t为0、1或2，和u为0、1、2、3、4或5。

特别优选的是式A1、A2、A3、A4和A5的基团。

优选的式I的化合物选自以下子式

其中P，Sp，R^a-d，Z¹，L和R如式I中所限定或具有如上下文所述的优选含义之一，

R^e为具有1至12个C原子的烷基，

r为0，1，2，3或4和

s为0，1，2或3。

优选式I和I-1至I-45中的Z¹为-CO-O-，-O-CO-，或单键，非常优选-CO-O-或单键。

优选式I和I-1至I-45中的P为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

优选式I和I-1至I-45中的Sp为单键。

优选式I和I-1至I-45中的R^a，R^b，R^c和R^d为甲基。

优选式I中的R^g为H。

进一步优选的式I和其子式I-1至I-45的化合物独立地选自以下优选实施方案，包括其任意组合:

-该化合物包含恰好一个可聚合基团(由基团P表示),

-P为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，更优选甲基丙烯酸酯基，

-Sp为单键,

-Sp，当不同于单键时，选自-(CH₂)_a-，-(CH₂)_a-O-，-(CH₂)_a--CO-O-，-(CH₂)_a-O-CO-，其中a为2，3，4，5或6，以及O-原子或CO-基团，分别不连接至基团P,

-R^a，R^b，R^c和R^d为甲基,

-R^e为甲基，乙基，正丙基，异丙基，叔丁基，正丁基或正戊基，

-R^g为H,

-m1为0，1或2,

-m2为0，1或2,

-Z¹表示-CO-O-，-O-CO-或单键，优选-CO-O-,

-Z²表示-CO-O-，-O-CO-或单键，优选单键,

-L表示F，Cl，CN，或具有1至6个C原子的任选被氟化的烷基或烷氧基，非常优选F，Cl，CN，CH₃，OCH₃，OCF₃，OCF₂H或OCFH₂，最优选F,

-一个或多个L表示基团T,

-r为0或1,

-s为0,

-t为0

-u为0，1或2。

根据本发明的液晶介质高度适用于不含有任何取向层的显示器。液晶显示器器件，通常具有以下结构：其中将液晶混合物密封在一对绝缘基板(例如玻璃基板)之间，以使其液晶分子以预先确定的方向取向，并且取向膜在液晶混合物侧面上的各自基板上形成。作为取向膜的材料，通常使用聚酰亚胺(PI)。LC分子的垂面取向就LC模式例如PVA、PS-VA、VA等而言是尤其必需的，并且可以通过使用自配向添加剂实现，而无需取向膜。根据本发明的混合物相比不含任何式I的化合物的LC混合物显示出改进的光和温度稳定性。根据本发明的介质还适用于包含不同种类的烯基化合物的液晶基础混合物，其可以提供有利的性质。最后，通过使用根据本发明的介质作为自配向VA介质，因此可以避免总结为图像粘滞的问题。

在优选的实施方案中，根据本发明的LC介质含有至少一种额外的可聚合化合物(也称为反应性介晶，RM)或含有包含其聚合形式的聚合物。这种种类的LC混合物高度适用于不含PI的PS(聚合物稳定化)-VA显示器或PSA(聚合物稳定配向)显示器。LC分子的配向通过自配向添加剂诱导并且可以通过在适用于多域切换的条件下聚合反应性介晶(RM)来另外地调节或稳定诱导的取向(预倾斜)。通过调节UV-固化条件，可以在一个单一步骤中同时改进SWT和对比率。在光应力(UV-固化和背光(BLT)二者)后混合物的可靠性(VHR)相比不含任何填充在“经典”PI-涂覆的测试盒中的自配向添加剂的LC混合物得以改进。此外，UV-固化可以通过在RM的聚合仍然适当快速且VHR值在可接受的水平的波长下使用截止滤光器进行。

根据本发明介质优选地展示出具有清亮点≥70℃、优选≥75℃、特别是≥80℃的非常宽的向列相范围，非常有利的电容阈值，相对高的保留率值和同时非常良好的-20℃和-30℃低温稳定性，以及非常低的旋转粘度值和短的响应时间。

在贯穿本公开内容所指出的方法(例如通常在60℃和盒厚d～4.0μm，在两侧的ITO涂层，没有额外的层)下，根据本发明的介质优选展现出98.0％或更大的电压保留率(VHR)，更优选98.5％或更大，和最优选99.0％或更大。

根据本发明的介质的一些优选实施方案如下所示。

用于垂直配向的自配向添加剂优选选自式II

MES-R² II

其中

MES为包含一个或多个环(其直接或间接与彼此连接)和任选的一个或多个可聚合基团(其直接或经由间隔基连接至MES)的介晶基团,

和

R²为极性锚定基团，优选包含至少一个-OH或伯胺或仲胺官能团。

优选极性锚定基团R²是具有1至12个碳原子的直链或支链烷基基团，其中任意-CH₂-任选被-O-，-S-，-NR⁰-或-NH-替代，和其被一个、两个或三个选自-OH，-NH₂或-NR⁰H的极性基团取代，其中R⁰为具有1至10个碳原子的烷基。更优选R²为如下所限定的基团R^a。

更优选用于垂直配向的自配向添加剂优选选自式IIa

R¹-[A²-Z²]_m-A¹-R^a (IIa)

其中

A¹，A²各自彼此独立地表示芳族、杂芳族、脂环族或杂环基团，其也可含有稠环，和其也可被基团L或-Sp-P单或多取代，

L在每种情况下彼此独立地表示H，F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)N(R⁰)₂，-C(＝O)R⁰，任选取代的甲硅烷基，任选取代的具有3至20个C原子的芳基或环烷基，或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

P表示可聚合基团,

Sp表示间隔基团或单键，

Z²在每种情况下彼此独立地表示单键，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-(CH₂)_n1-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-(CF₂)_n1-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-(CR⁰R⁰⁰)_n1-，-CH(-Sp-P)-，-CH₂CH-(-Sp-P)-，-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-，

n1表示1，2，3或4，

m表示0，1，2，3，4，5或6,

R⁰在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，

R⁰⁰在每种情况下彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

R¹彼此独立地表示H，卤素，具有1至25个C原子的直链，支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代和其中此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

或基团-Sp-P，和

R^a表示极性锚定基团，其具有至少一个选自-OH，-NH₂，NHR¹¹，C(O)OH和–CHO的基团，其中R¹¹表示具有1至12个C原子的烷基。

自配向添加剂的锚定基团R^a优选定义为

R^a为下式的锚定基团

其中

p表示1或2，

q表示2或3，

B表示取代或未取代的环体系或稠环体系，优选选自苯，吡啶，环己烷，二噁烷或四氢吡喃的环体系，

Y,彼此独立地表示-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)-，-NR¹¹-或单键，

o表示0或1,

X¹,彼此独立地表示H，烷基，氟化烷基，OH，NH₂，NHR¹¹，NR¹¹ ₂，OR¹¹，C(O)OH，-CHO，

其中至少一个基团X¹表示选自-OH，-NH₂，NHR¹¹，C(O)OH和-CHO的基团,

R¹¹表示具有1至12个C原子的烷基,

Sp^a，Sp^c，Sp^d各自彼此独立地表示间隔基团或单键，和

Sp^b表示三价或四价基团，优选CH，N或C。

式II的化合物任选地包括可聚合化合物。在本公开内容中，“包含式II的化合物的介质”是指包含式II的化合物的介质，和备选地是指与介质相关的其聚合形式的化合物。

在式IIa的化合物中，Z¹和Z²优选表示单键，-C₂H₄-，-CF₂O-或-CH₂O-。在特别优选的实施方案中，Z¹和Z²各自独立地表示单键。

在式IIa的化合物中，L¹和L²各自独立地优选表示F或烷基，优选CH₃，C₂H₅或C₃H₇。

优选的式II的化合物由以下子式II-A至II-D来示例

其中R¹，R^a，A²，Z¹，Z²，Sp，和P具有以上针对式II所限定的含义，

L¹，L²独立地如在以上在式II中的L所限定，和

r1，r2独立地为0，1，2，3，或4，优选0，1或2。

在优选的实施方案中，r2表示1和/或r1表示0。

可聚合基团P优选具有在式I中针对P所提供的优选的含义，最优选甲基丙烯酸酯基。

在以上式IIa或II-A至II-D中，Z¹和Z²优选独立地表示单键或-CH₂CH₂-，和非常特别是单键。

R^a优选表示

其中p＝1，2，3，4，5或6，和

R²²为H，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基或正戊基和CH₂CH₂-叔丁基,

特别是

在式II中和在式II的子式中，R¹优选表示具有1-8个C原子的直链烷基或支链烷基基团，优选直链烷基基团。在式II或IIa的化合物中，R¹更优选表示CH₃，C₂H₅，n-C₃H₇，n-C₄H₉，n-C₅H₁₁，n-C₆H₁₃或CH₂CH(C₂H₅)C₄H₉。R¹此外可表示乙烯氧基，特别是OCH₂CH＝CH₂，OCH₂CH＝CHCH₃，OCH₂CH＝CHC₂H₅，或烷氧基，特别是OC₂H₅，OC₃H₇，OC₄H₉，OC₅H₁₁和OC₆H₁₃。特别优选的R¹表示直链烷基残基，优选C₅H₁₁。

特别地，优选的式II的化合物选自子式II-1至II-79的化合物,

其中R¹，L¹，L²，Sp，P和R^a具有如上所给出的含义，和L³如L²所限定。

根据本发明的混合物非常特别含有至少一种选自以下子式II-1a至II-1h，II-8a至II8h，II-16a至II-16h，II-23a至II-23h的化合物的自配向添加剂,

其中R^a表示如上下文所述的锚定基团，其优选的含义之一，或优选下式的基团

其中R²²为H，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基或正戊基和CH₂CH₂-叔丁基，最优选H，

和R¹具有权利要求1中给出的含义，优选表示具有1至8个碳原子的直链烷基基团，优选C₂H₅，n-C₃H₇，n-C₄H₉，n-C₅H₁₁，n-C₆H₁₃或n-C₇H₁₅，最优选n-C₅H₁₁。

优选的根据本发明的LC混合物含有至少一种式II或其优选式的化合物。

在式II的化合物中和在式II的子式的化合物中，基团R^a优选表示

式II的化合物可以通过本身已知的方法制备，其本身描述于有机化学的标准著作中，例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Thieme-Verlag,Stuttgart。

式II的化合物可例如如下来制备:

方案1.变量如在结构II和以上相关内容中所限定。

方案2.变量如在结构II和以上相关内容中所限定。

根据本发明的介质优选包含一种、两种、三种、四种或更多种，优选一种自配向添加剂。

式II的自配向添加剂优选以基于整个混合物计≥0.01wt％，优选0.1-5wt％的量用于液晶介质中。特别优选包含基于总混合物计0.1-5wt％，优选0.2-3wt％的一种或多种自配向添加剂的液晶介质。

使用优选0.2-3wt％的一种或多种式II的化合物导致常规LC厚度(3-4μm)和用于显示器工业的基板材料的LC层的完全垂面配向。可以允许特殊表面处理以显著降低式II化合物的量到在较低范围的量。

本发明的可聚合化合物和组分尤其适合于在LC主体混合物中使用，所述LC主体混合物包含一种或多种包含烯基的介晶或LC化合物(下文也称为“烯基化合物”)，其中所述烯基在用于式I的化合物的聚合和用于液晶介质中所含的其他可聚合化合物的聚合条件下对聚合反应是稳定的。

因此，在本发明的优选的实施方案中，液晶介质包含一种或多种包含烯基的低分子化合物(“烯基化合物”)，其中该烯基优选在用于式I的可聚合化合物的聚合和用于液晶介质中所含的其他可聚合化合物的聚合条件下对聚合反应是稳定的。

烯基化合物中的烯基优选选自直链、支链或环状烯基，特别是具有2至25个C原子，特别优选具有2至12个C原子，其中此外一个或多个不相邻的CH₂基团可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中此外一个或多个H原子可以被F和/或Cl替代。

优选的烯基是具有2至7个C原子的直链烯基和环己烯基，特别是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、1,4-环己烯-1-基和1,4-环己烯-3-基。

含烯基的化合物在LC主体混合物(即，没有任何可聚合化合物)中的浓度优选为5％至100％，非常优选20％至60％。

尤其优选的是含有1至5种，优选1、2或3种具有烯基的化合物的LC混合物。

含有烯基的介晶和LC化合物优选地选自下式：

其中各个基团在每次出现时相同或不同地各自彼此独立地具有以下含义：

表示

表示

表示

R^A1表示具有2至9个C原子的烯基，或若环X、Y和Z中的至少一个表示环己烯基，则R^A1也具有R^A2的含义之一，

R^A2表示具有1至12个C原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的CH₂基团可被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使O原子彼此不直接相连的方式替代，

Z^x表示-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH₂O-或单键，优选为单键，

L^1-2各自彼此独立地为H，F，Cl，OCF₃，CF₃，CH₃，CH₂F或CHF₂H，优选H，F或Cl，

其中至少L¹或L²不是H,

L^3-4各自彼此独立地为H，F，Cl，OCF₃，CF₃，CH₃，CH₂F或CHF₂H，优选H，F或Cl,

x为1或2,

z为0或1。

R^A2优选为具有1至8个C原子的直链烷基或烷氧基、或具有2至7个C原子的直链烯基。

液晶介质优选地不包含含有末端乙烯氧基(-O-CH＝CH₂)的化合物，特别不包含其中R^A1或R^A2表示或含有末端乙烯氧基(-O-CH＝CH₂)的式AN或AY的化合物。

优选地，L¹和L²表示F，或L¹和L²中的一个表示F和另一个表示Cl，且L³和L⁴优选表示F，或L³和L⁴中的一个表示F和另一个表示Cl。

式AN的化合物优选地选自以下子式：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-7个C原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl*优选表示CH₂＝CH-，CH₂＝CHCH₂CH₂-，CH₃-CH＝CH-，CH₃-CH₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

非常优选的式AN的化合物选自以下子式：

其中m表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，且R^b1表示H、CH₃或C₂H₅。

非常特别优选的式AN的化合物选自以下子式：

最优选的是式AN1a2和AN1a5的化合物。

式AY的化合物优选选自以下子式：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和alkenyl表示具有2-7个C原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl*优选表示CH₂＝CH-，CH₂＝CHCH₂CH₂-，CH₃-CH＝CH-，CH₃-CH₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-。

非常优选的式AY的化合物选自以下子式：

其中m和n各自彼此独立地表示1，2，3，4，5或6，和alkenyl表示CH₂＝CH-，CH₂＝CHCH₂CH₂-，CH₃-CH＝CH-，CH₃-CH₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH＝CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH＝CH-或CH₃-CH＝CH-(CH₂)₂-.

进一步优选的根据本发明的液晶介质的实施方案如下所指出:

a)额外地包含一种或多种选自式CY，PY和PYP化合物的化合物的液晶介质

其中

R^2A、R^2B和R^2C各自彼此独立地表示H、具有至多15个C原子的烷基或烯基，其为未取代的、被CN或CF₃单取代的或被卤素至少单取代的，其中此外，这些基团中的一个或多个CH₂基可被-O-、-S-、

-C≡C-、-CF₂O-、-OCF₂-、-OC-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相连的方式替代，

L^1-4各自彼此独立地表示F、Cl、CF₃或CHF₂，

Z²和Z^2’各自彼此独立地表示单键、-CH₂CH₂-、-CH＝CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH₂O-，

p表示0、1或2，

q表示0或1，和

v表示1-6，

条件是，没有包括如上所限定的根据式AY的化合物。

在式CY和PY的化合物中，Z²可具有相同或不同含义。在式PY的化合物中，Z²和Z²'可具有相同或不同含义。

在式CY、PY和PYP的化合物中，R^2A、R^2B和R^2C各自优选表示具有1-6个C原子的烷基，特别是CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁。

在式CY和PY的化合物中，L¹、L²、L³和L⁴优选表示L¹＝L²＝F和L³＝L⁴＝F，此外L¹＝F和L²＝Cl，L¹＝Cl和L²＝F，L³＝F和L⁴＝Cl，L³＝Cl和L⁴＝F。在式CY和PY中，Z²和Z²'优选各自彼此独立地表示单键、以及-C₂H₄-或-CH₂O-桥。

如果在式PY中，Z²＝-C₂H₄-或-CH₂O-，则Z²'优选为单键，或者如果Z²'＝-C₂H₄-或-CH₂O-，则Z²优选为单键。在CY和PY的化合物中，(O)C_vH_2v+1优选表示OC_vH_2v+1以及C_vH_2v+1。在式PYP的化合物中，(O)C_vH_2v+1优选表示C_vH_2v+1。在式PYP的化合物中，L³和L⁴优选各自表示F。

优选的式CY、PY和PYP化合物如下所指出：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团。

特别优选的根据本发明的混合物包含一种或多种式CY-2，CY-8，CY-14，CY-29，CY-74，PY-2，PY-11和PYP-1的化合物。

在整个混合物中式CY和/或PY的化合物的比例优选为至少10wt％。

特别优选的根据本发明的介质包含至少一种式PYP-1的化合物,

其中alkyl和alkyl*具有以上所指出的含义，优选量为≥3wt％，特别是≥5wt％和特别优选5-25wt％。

b)包含一种或多种式III的化合物的液晶介质,

其中

R³¹和R³²各自彼此独立地表示具有至多12个C原子的直链烷基、烷氧基烷基、烯基或烷氧基，和

表示

Z³表示单键，-CH₂CH₂-，-CH＝CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-COO-，-OCO-，-C₂F₄-，-C₄H₈-，-CF＝CF-。

优选的式III的化合物如下所指出：

其中

alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。

根据本发明的介质优选包含至少一种式IIIa和/或式IIIb的化合物。

在整个混合物中式III的化合物的比例优选为至少5wt％。

c)额外地包含一种或多种下式的四环化合物的液晶介质

其中

R^7-10各自彼此独立地具有对于式CY中R^2A所指出的含义之一，和

w和x各自彼此独立地表示1-6。

特别优选的是包含至少一种式V-8的化合物的混合物。

d)包含一种或多种式Y-1至Y-6的化合物的液晶介质,

其中R¹⁴-R¹⁹各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的烷基或烷氧基；z和m各自彼此独立地表示1-6。

根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式Y-1至Y-6的化合物，优选量为≥5wt％。

e)额外地包含一种或多种式T-1至T-21的氟化三联苯的液晶介质,

其中

R表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基，和m＝0、1、2、3、4、5或6和n表示0、1、2、3或4。

R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。

根据本发明的介质优选以2-30wt％，特别是5-20wt％的量包含式T-1至T-21的三联苯。

特别优选的是式T-1、T-2、T-20和T-21的化合物。在这些化合物中，R优选表示各自具有1-5个C原子的烷基、以及烷氧基。在式T-20的化合物中，R优选表示烷基或烯基，特别是烷基。在式T-21的化合物中，R优选表示烷基。

如果混合物的△n值≥0.1，则三联苯优选用于根据本发明的混合物中。优选的混合物包含2-20wt％的一种或多种选自化合物T-1至T-21的三联苯化合物。

f)额外地包含一种或多种式B-1至B-3的二联苯的液晶介质,

其中

alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，和

alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。

在整个混合物中式B-1至B-3的二联苯的比例优选为至少3wt％，特别是≥5wt％。

式B-1至B-3的化合物中，特别优选式B-2的化合物。

特别优选的二联苯为

其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式B-1a和/或B-2c的化合物。

g)包含至少一种式Z-1至Z-7的化合物的液晶介质,

其中R和alkyl具有以上所述的含义。

h)包含至少一种式O-1至O-11的化合物的液晶介质,

其中R¹和R²具有对于R^2A所指出的含义。R¹和R²优选各自彼此独立地表示具有至多6个碳原子的直链烷基或烯基。

根据本发明的混合物非常特别优选包含式O-5、O-7、O-9、O-10和/或O-11的化合物，特别地量为5-30％。

优选的式O-5和O-10的化合物如下所指出:

根据本发明的介质特别优选包含式O-5a和/或式O-5b的三环化合物、以及一种或多种式O-10a至O-10d的双环化合物。式O-5a和/或O-5b的化合物以及一种或多种选自式O-10a至O-10d的双环化合物的化合物的总比例为5-40％，非常特别优选为15-35％。

非常特别优选的混合物包含化合物O-5a和O-10a：

化合物O-5a和O-10a优选以基于整个混合物计15-35％，特别优选15-25％和尤其优选18-22％的浓度存在于混合物中。

非常特别优选的混合物包含化合物O-5b和O-10a：

化合物O-5b和O-10a优选以基于整个混合物计15-35％，特别优选15-25％和尤其优选18-22％的浓度存在于混合物中。

非常特别优选的混合物包含以下三种化合物：

化合物O-5a、O-5b和O-10a优选以基于整个混合物计15-35％，特别优选15-25％和尤其优选18-22％的浓度存在于混合物中。

i)根据本发明的优选液晶介质包含一种或多种含有四氢化萘基或萘基单元的物质，例如，式N-1至N-5的化合物，

其中R^1N和R^2N各自彼此独立地具有式CY中对于R^2A所指出的含义，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基，和

Z¹和Z²各自彼此独立地表示-C₂H₄-、-CH＝CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH＝CHCH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH＝CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂-或单键。

k)优选的混合物包含一种或多种选自式BC的二氟二苯并色满化合物、式CR的色满、式PH-1和PH-2的氟化菲、式BF-1和BF-2的氟化二苯并呋喃和式BS-1和BS-2的氟化二苯并噻吩化合物的化合物，

其中

R^B1、R^B2、R^CR1、R^CR2、R¹、R²各自彼此独立地具有R^2A的含义，c表示0、1或2，和d表示1或2。

根据本发明的混合物优选以3-20wt％的量，特别是以3-15wt％的量包含式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2、BS-1和/或BS-2的化合物。

特别优选的式BC、CR、BF-1、BF-2、BS-1、和BS-2的化合物为化合物BC-1至BC-7和CR-1至CR-5、BF-1a至BF-1e、BF2a至BF-2b、BS-1a至BS-1d、和BS-2a至BS-2b：

其中

alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，和

alkenyl和

alkenyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烯基基团。

包含式BF-1c的化合物的混合物是尤其优选的，和alkyl和alkyl*独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，其优选是直链的。

l)优选的混合物包含一种或多种式In的茚满化合物,

其中

R¹¹，R¹²，

R¹³各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基基团，

R¹²和R¹³额外地表示H或卤素,

表示

i表示0，1或2.

在R¹²和/或R¹³表示卤素的情况下，卤素优选F。

优选的式In的化合物是如下所指出的式In-1至In-16的化合物：

特别优选的是式In-1、In-2、In-3和In-4的化合物。

式In和子式In-1至In-16的化合物优选以≥5wt％，特别是5-30wt％和非常特别优选5-25wt％的浓度用于根据本发明的混合物中。

m)优选的混合物额外地包含一种或多种式L-1至L-11的化合物，

其中

R、R¹和R²各自彼此独立地具有对于权利要求10中R^2A所指出的含义，和alkyl表示具有1-6个C原子的烷基。s表示1或2。

特别优选的是式L-1和L-4，特别是L-4的化合物。

式L-1至L-11的化合物优选以5-50wt％，特别是5-40wt％和非常特别优选10-40wt％的浓度使用。

n)优选的混合物额外地包含一种或多种式To-1和To-2的二苯乙炔化合物,

其中

R¹和R^1*各自彼此独立地表示具有1至15个C原子的烷基或烷氧基基团，其中此外，在这些基团中的一个或多个CH₂基团可各自彼此独立地被-C≡C-，-CF₂O-，-CH＝CH-，

-O-，-CO-O-，-O-CO-以使得O原子不直接彼此相连的方式替代，和其中此外，一个或多个H原子可被卤素替代，

a为0或1,

L¹和L²各自彼此独立地表示H，F，Cl，CF₃或CHF₂，优选H或F。

优选的式To-1和To-2的化合物是下式的化合物

其中

alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，

alkoxy或O-alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷氧基基团，和

特别地，以下的式To-1的化合物是优选的:

其中

alkyl，alkyl*和alkoxy具有以上所指出的含义。

o)优选的混合物含有至少一种式P的化合物,

其中R¹具有权利要求1中对于式I给出的含义。在优选的实施方案中，R¹表示烷基，特别是n-C₃H₇。化合物P优选以0.01-10wt％，特别是0.01-5wt％的量使用。

特别优选的混合物概念如下所指出：(所用的首字母缩略词是表A中所解释的。n和m在此各自彼此独立地表示1-6)。

优选的混合物含有:

-至少一种选自式II-1c或I-8h的化合物的自配向添加剂

优选量为0.1-5wt.％，特别是0.2-2wt.％。

-CPY-n-Om，特别是CPY-2-O2、CPY-3-O2和/或CPY-5-O2，优选浓度>5％，特别是10-30％，基于整个混合物计，

和/或

-CY-n-Om，优选CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2和/或CY-5-O4，优选浓度>5％，特别是15-50％，基于整个混合物计，

和/或

-CCY-n-Om，优选CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1和/或CCY-5-O2，优选浓度>5％，特别是10-30％，基于整个混合物计,

和/或

-CLY-n-Om，优选CLY-2-O4,CLY-3-O2和/或CLY-3-O3，优选浓度>5％，特别是10-30％，基于整个混合物计，

和/或

-B-nO-Om，优选B-2O-O5，优选浓度>3％，特别是3-20％，基于整个混合物计，

和/或

-CK-n-F，优选CK-3-F，CK-4-F和/或CK-5-F，优选浓度>5％，特别是5-25％，基于整个混合物计。

进一步优选的是根据本发明的混合物，其包含以下混合物概念:

(n和m各自彼此独立地表示1-6。)

-CPY-n-Om和CY-n-Om，优选浓度10-80％，基于整个混合物计,

和/或

-CPY-n-Om和CK-n-F，优选浓度10-70％，基于整个混合物计,

和/或

-CPY-n-Om和CLY-n-Om，优选浓度10-80％，基于整个混合物计。

和/或

-PYP-n-m，优选一种、两种或三种化合物，优选浓度为整个混合物的1-20％。

和/或

-PY-n-Om，优选一种、两种或三种化合物，优选浓度为整个混合物的1-20％。

本发明进一步涉及具有无源-或有源矩阵寻址的电光显示器(基于ECB，VA，PS-VA，PSA，IPS，HT-VA，PM(无源矩阵)-VA)，优选不含PI的显示器，特征在于其含有根据权利要求中一项或多项的液晶介质作为电介质。

根据本发明的液晶介质优选具有≤-20℃至≥70℃的向列相，特别优选≤-30℃至≥80℃，非常特别优选≤-40℃至≥90℃。

表述“具有向列相”此处一方面意指于低温下于相应温度下未观察到近晶相和结晶和另一方面意指自向列相加热时仍未变得清亮。低温研究在流动粘度计中、于相应温度下进行并通过在具有相应于电光用途的层厚度的测试盒中储存至少100小时而进行检验。如果于-20℃温度下相应测试盒中的储存稳定性为1000小时或更多，则该介质被称为于该温度下稳定。在-30℃和-40℃的温度下，相应时间分别为500小时和250小时。在高温下，清亮点通过常规方法于毛细管中测量。

液晶混合物优选具有至少60K的向列相范围和于20℃下至多30mm²·s^-1的流动粘度ν₂₀。

液晶混合物中双折射率△n通常为0.07-0.16，优选0.08-0.13。

根据本发明的液晶混合物具有-0.5至-8.0，特别是-2.5至-6.0的△ε，其中△ε表示介电各向异性。在20℃下旋转粘度γ₁优选为≤165mPa·s，特别是≤140mPa·s。

根据本发明的液晶介质具有相对低的阈值电压值(V₀)。它们的优选范围为1.7V-3.0V，特别优选≤2.5V和非常特别优选≤2.3V。

对于本发明，术语“阈值电压”涉及电容阈值(V₀)，也称作Freedericks阈值，除非另有明确说明。

重要的是，根据本发明的液晶介质具有液晶盒中高电压保留率值。

通常，具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质展示出比具有更高寻址电压或阈值电压的那些更低的电压保留率，并且反之亦然。

对于本发明，术语“介电正性化合物”表示具有△ε>1.5的化合物，术语“介电中性化合物”表示具有-1.5≤△ε≤1.5的那些和术语“介电负性化合物”表示具有△ε<-1.5的那些。此处，化合物的介电各向异性通过在至少一个测试盒中将10％的化合物溶于液晶主体并测定所得混合物的电容而测定，每种情况下测试盒具有20μm的层厚度并在1kHz下具有垂面和沿面表面配向。测量电压通常为0.5V-1.0V，但总是低于所研究的各液晶混合物的电容阈值。

本发明所述全部温度值以℃表示。

根据本发明的混合物适用于所有VA-TFT应用，诸如VAN，MVA，(S)-PVA，ASV，PSA(聚合物稳定的VA)和PS-VA(聚合物稳定化的VA)，以及适用于PM-VA，HT(高透射)-VA和VA-IPS应用。

根据本发明的显示器中的向列液晶混合物通常包含两种组分A和B，其自身由一种或多种的各个化合物组成。

组分A具有显著介电负性各向异性并给予向列相≤-1.5的介电各向异性。优选组分A包含式CY、PY和/或PYP的化合物，以及式III的化合物。

组分A的比例优选为45-100％，特别是60-100％。

对于组分A，优选选择具有△ε值≤-0.8的一种(或多种)的各个化合物。在整个混合物中A的比例更小，则该值必须更负。

组分B具有显著的向列性和在20℃下不大于30mm²·s^-1，优选不大于25mm²·s^-1的流动粘度。

组分B中特别优选的各个化合物为粘性极低的向列液晶，其于20℃下具有不大于18mm²·s^-1，优选不大于12mm²·s^-1的流动粘度。

组分B为单变性或互变性向列相，不具有近晶相并在液晶混合物中降至非常低温时能够防止近晶相的出现。例如，如果将多种高向列性材料加入近晶液晶混合物，则这些材料的向列性可通过所实现近晶相的抑制程度来进行比较。

混合物也可任选包含组分C，其包含具有△ε≥1.5的介电各向异性的化合物。这些所谓的正性化合物通常以基于整个混合物计≤20wt％的量存在于介电负性各向异性混合物中。

除了式II的化合物和式CY，PY和/或PYP的化合物和任选的III的化合物，还可以存在其他成分，例如量至多为整个混合物的45％，但优选至多35％，特别是至多10％。

其他成分优选选自向列或向列性物质，特别是已知物质，选自氧化偶氮苯、苯亚甲基苯胺、二联苯、三联苯、苯甲酸苯基酯或苯甲酸环己基酯、环己烷羧酸苯基酯或环己烷羧酸环己基酯、苯基环己烷、环己基二联苯、环己基环己烷、环己基萘、1,4-双环己基二联苯或环己基嘧啶、苯基-或环己基二噁烷、任选卤化的均二苯代乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。

适合作为该类型液晶相成分的最重要化合物可以式IV表征

R²⁰-L-G-E-R²¹IV

其中L和E各自表示选自由1,4-二取代苯和环己烷环、4,4’-二取代二联苯、苯基环己烷和环己基环己烷体系、2,5-二取代嘧啶和1,3-二噁烷环、2,6-二取代萘、二和四氢化萘、喹唑啉和四氢化喹唑啉组成的组的碳环或杂环体系，

G表示-CH＝CH- -N(O)＝N-

-CH＝CQ- -CH＝N(O)-

-C≡C- -CH₂-CH₂-

-CO-O- -CH₂-O-

-CO-S- -CH₂-S-

-CH＝N- -COO-Phe-COO-

-CF₂O- -CF＝CF-

-OCF₂- -OCH₂-

-(CH₂)₄- -(CH₂)₃O-

或C-C单键，Q表示卤素，优选氯，或-CN，且R²⁰和R²¹各自表示具有至多18个，优选至多8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰基氧基，或这些基团之一备选地表示CN、NC、NO₂、NCS、CF₃、SF₅、OCF₃、F、Cl或Br。

在这些化合物的大多数中，R²⁰和R²¹彼此不同，这些基团之一通常为烷基或烷氧基。所提出的取代基的其他变形也是常见的。许多该类物质或其混合物为可商购的。全部这些物质可通过文献已知方法制备。

对于本领域技术人员不言而喻的是根据本发明的VA混合物也可以包含其中例如H、N、O、Cl和F已被相应的同位素替代的化合物。

可进一步以优选0.1-5重量％，特别优选0.2-2重量％的浓度将额外的可聚合化合物，所谓的反应性介晶(RM)添加至根据本发明的混合物，基于混合物计。这些也在以下称为共聚单体。该类型的混合物可用于所谓的聚合物稳定化VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物稳定的VA)，其中反应性介晶的聚合旨在在液晶混合物中发生。

在本发明的优选实施方案中，额外的可聚合化合物(单体)选自式M的化合物,

R^Ma-A^M1-(Z^M1-A^M2)_m1-R^Mb M

其中各基团具有以下含义：

R^Ma和R^Mb各自彼此独立地表示P、P-Sp-、H、卤素、SF₅、NO₂、烷基、烯基或炔基，其中基团R^Ma和R^Mb的至少一个含有或优选表示基团P或P-Sp-，

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团或单键，

A^M1和A^M2各自彼此独立地表示芳基、杂芳基、脂环基或杂环基，优选具有4-25个环原子，优选C原子，其也可包括或含有稠合环，和其可任选被L单或多取代，

L表示P、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-N(R^x)₂、任选取代的甲硅烷基、任选取代的具有6-20个C原子的芳基、或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替代，优选P、P-Sp-、H、卤素、SF₅、NO₂、烷基、烯基或炔基，

Y¹表示卤素，

Z^M1表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n1-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n1-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH＝CH-、-COO-、-OCO-CH＝CH-、CR⁰R⁰⁰或单键，

R⁰和R⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基，

R^x表示P、P-Sp-、H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，和其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替代,任选取代的具有6-40个C原子的芳基或芳氧基、或任选取代的具有2-40个C原子的杂芳基或杂芳氧基，

m1表示0、1、2、3或4，和

n1表示1、2、3或4，

其中所存在的基团R^Ma,R^Mb和取代基L的至少一个，优选一个、两个或三个，特别优选一个或两个表示基团P或P-Sp-或含有至少一个基团P或P-Sp-。

特别优选的式M的化合物为其中满足以下条件的那些

R^Ma和R^Mb各自彼此独立地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF₅或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地被-C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，和其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代，其中基团R^Ma和R^Mb的至少一个优选表示或含有基团P或P-Sp-，

A^M1和A^M2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素、黄酮，其中此外，这些基团中的一个或多个CH基团可被N替代，环己烷-1,4-二基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可被O和/或S替代，1,4-亚环己烯基、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢化萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基，其中全部这些基团可为未取代的或被L单或多取代，

L表示P、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-N(R^x)₂、任选取代的甲硅烷基、任选取代的具有6-20个C原子的芳基、或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替代，

P表示可聚合基团，

Y¹表示卤素，

R^x表示P、P-Sp-、H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，和其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-、任选取代的具有6-40个C原子的芳基或芳氧基、或任选取代的具有2-40个C原子的杂芳基或杂芳氧基替代。

非常特别优选的是其中R^Ma和R^Mb之一或两者表示P或P-Sp-的式M的化合物。

特别用于PSA显示器的合适并优选的介晶共聚单体例如选自下式：

其中各个基团具有以下含义：

P¹、P²和P³各自彼此独立地表示可聚合基团，优选地具有上下文对于P所指出的含义之一，特别优选丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟化丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基、乙烯基、乙烯氧基或环氧基，

Sp¹、Sp²和Sp³各自彼此独立地表示单键或间隔基团，优选具有上下文对于Sp所指出的含义之一，和特别优选表示-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1为1-12的整数，和其中在后提及的基团中与相邻环的连接经由O原子发生，

其中此外，基团P¹-Sp¹-、P²-Sp²-和P³-Sp³-的一个或多个可表示R^aa，条件是所存在的基团P¹-Sp¹-、P²-Sp²-和P³-Sp³-的至少一个不表示R^aa，

R^aa表示H、F、Cl、CN或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可各自彼此独立地被C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接相连的方式替代，和其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、CN或P¹-Sp¹-替代，特别优选具有1-12个C原子的直链或支链、任选单或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少两个C原子和支链基团具有至少三个C原子)，

R⁰、R⁰⁰各自彼此独立且每次出现时相同或不同地表示H或具有1-12个C原子的烷基，

R^y和R^z各自彼此独立地表示H、F、CH₃或CF₃，

X¹、X²和X³各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-或单键，

Z¹表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，

Z²和Z³各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n为2、3或4，

L每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1-12个C原子的直链或支链、任选单或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选F，

L'和L"各自彼此独立地表示H、F或Cl，

r表示0、1、2、3或4，

s表示0、1、2或3，

t表示0、1或2，

x表示0或1。

在式M1-M41的化合物中，

优选

其中L每次出现时相同或不同地具有上下文给出的含义之一并优选为F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH(CH₃)C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅或P-Sp-，非常优选F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、OCH₃、COCH₃、OCF₃或P-Sp-，更优选F、Cl、CH₃、OCH₃、COCH₃或OCF₃，尤其是F或CH₃。

此外，合适的可聚合化合物列于例如表D中。尤其优选含有至少一种表D中列举的可聚合化合物的LC混合物。

根据本申请的液晶介质优选包含总计0.1-10％，优选0.2-4.0％，特别优选0.2-2.0％的可聚合化合物。

至少两种液晶化合物，至少一种自配向添加剂，式I的化合物和优选与至少一种选自式M和/或式M1-M41的可聚合化合物的组合，产生了低阈值电压、低旋转粘度、在介质中非常良好的低温稳定性(LTS)，但是同时高的清亮点和高VHR值，并且使得能够在VA显示器中设置预倾斜角而不需任何配向层，例如聚酰亚胺层。

聚合可以在一个步骤中进行。还可首先在第一步骤中进行聚合(任选同时施加电压)，以便产生预倾角，并且随后在没有施加电压的第二聚合步骤中聚合或交联没有在第一步骤中反应的化合物(“最终固化”)。

合适且优选的聚合方法例如是热或光聚合，优选是光聚合，特别是UV诱导的光聚合，其可以通过使可聚合化合物曝光于UV辐射而实现。

任选将一种或多种聚合引发剂添加到液晶介质中。用于聚合的合适条件和引发剂的合适类型以及用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。适用于自由基聚合的是例如可商购的光引发剂

或

(Ciba AG)。如果使用聚合引发剂，其比例优选为0.001至5重量％，特别优选为0.001至1重量％。

根据本发明的可聚合化合物和组分还适合没有引发剂的聚合，这伴随着如下优点，例如低的材料成本和特别是更少的由可能的残留量的引发剂或其降解产物导致的液晶介质污染。聚合还可以因此不添加引发剂而进行。在优选的实施方案中，液晶介质因此不包含聚合引发剂。

液晶介质还可以包含一种或多种稳定剂以便防止不期望的RM的自发聚合，例如在储存或运输期间。稳定剂的合适类型和用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。特别合适的例如为可商购自

series(Ciba AG)的稳定剂，例如

1076。如果使用稳定剂，则基于RM或可聚合组分(组分A)的总量，它们的比例优选为10-500000ppm，特别优选为50-50000ppm。

然而，LC介质可另外包含一种或多种其他组分或添加剂，优选选自包括选自但不限于以下的列表：共聚单体、手性掺杂剂、聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性剂、润湿剂、润滑剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米颗粒。

根据本发明的液晶显示器的结构符合通常的几何学，如例如EP 0 240 379中所描述的。

具体实施方式

以下实施例意欲解释本发明而非对其进行限制。上下文中，百分数数据表示重量百分数；全部温度以摄氏度表示。

贯穿本专利申请和工作实施例，液晶化合物的结构通过缩写的方式表达。除非另有说明，依据表1-3进行向化学式的转变。全部基团C_nH_2n+1、C_mH_2m+1和C_m’H_2m’+1或C_nH_2n和C_mH_2m为在各自情况下分别具有n、m、m’或z个C原子的直链烷基或亚烷基。n、m、m’、z各自彼此独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，优选1、2、3、4、5或6。在表1中，编码各个化合物的环要素，在表2中，列举了桥接单元并且在表3中阐明化合物左手边侧链或右手边侧链的符号含义。

表1：环要素

表2：桥接单元

表3：侧链

在优选的实施方案中，根据本发明的混合物含有至少一种式I的化合物和至少两种选自表A中所列出化合物的化合物。

表A

使用以下缩写:

(n，m，m’，z：各自彼此独立地为1、2、3、4、5或6；

(O)C_mH_2m+1表示OC_mH_2m+1或C_mH_2m+1)

可根据本发明使用的液晶混合物以本身常规的方式制备。通常，将所需量的以较少量使用的组分溶于构成主要成分的组分中，有利地在升高的温度下进行。也可以将该组分溶液混合于有机溶剂中，例如丙酮、氯仿或甲醇中，并在充分混合之后再次移除溶剂，例如通过蒸馏。

通过合适的添加剂，根据本发明的液晶相可以这样的方式来改良，即，它们可以任意类型，例如，迄今已经公开的ECB、VAN、GH或ASM-VA、PS-VA、PM-VA、HT-VA、VA-IPS LCD显示器使用。

电介质也可进一步包含本领域技术人员已知和描述于文献中的添加剂，例如，UV吸收剂、抗氧剂、纳米颗粒和自由基清除剂。例如，可加入0-15％多色性染料、稳定剂或手性掺杂剂。用于根据本发明混合物的合适稳定剂特别为表C中所列的那些。

例如，可加入0-15％多色性染料、以及可加入导电盐，优选乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵、四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的络盐(参见，例如，Haller等,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,第24卷,第249-258页(1973))，以改进导电性或可加入物质以改良向列相的介电各向异性、粘性和/或配向。该类型物质描述于，例如，DE-A 22 09 127、22 40864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。

表B显示了可加入至根据本发明的混合物的可行掺杂剂。如果混合物包含掺杂剂，则其以0.01-4wt％，优选0.1-1.0wt％的量使用。

表B

可例如基于混合物的总量计以至多10wt％的量(优选0.01-6wt％，特别是0.1-3wt％)加入至根据本发明混合物的稳定剂示于下表C中。优选的稳定剂特别为BHT衍生物，例如2,6-二-叔丁基-4-烷基苯酚，和

770，以及

P和Tempol。

表C

(n＝1-12)

用于优选在PSA和PS-VA应用中的根据本发明的混合物中的优选反应性介晶(可聚合化合物)示于以下表D：

表D

实施例

以下实施例意欲解释本发明而非对其进行限制。在实施例中，m.p.表示熔点和C表示液晶物质以摄氏度表示的清亮点；沸点表示为b.p。进一步地：

C表示晶体固态，S表示近晶相(下标(index)表示相类型)，N表示向列相，Ch表示胆甾相，I表示各向同性相，T_g表示玻璃化转变温度。两符号之间的数值表示以摄氏度表示的转变温度。

实施例1

合成2-甲基丙-2-烯酸3-{5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-2-[4-羟基-3-(羟甲基)丁氧基]-3-{3-[(2-甲基丙-2-烯酰基)氧基]丙基}苯基}-丙基酯1

如WO 2017/041893中所提供的那样来制备添加剂。

相：T_g-33K 26 I

在以下实施例中

V₀表示在20℃下的阈值电压，电容性[V]，

△n表示在20℃和589nm下测量的光学各向异性，

△ε表示在20℃和1kHz下的介电各向异性，

cl.p.表示清亮点[℃]，

K₁表示弹性常数，在20℃下的“斜展”变形[pN]，

K₃表示弹性常数，在20℃下的“弯曲”变形[pN]

γ₁表示在20℃下测量的旋转粘度[mPa·s]，通过磁场中旋转方法测定，

LTS表示低温稳定性(向列相)，在测试盒中测定。

用于测量阈值电压的显示器具有间隔为20μm的两个平面平行的外板和在外板内侧的叠加的JALS-2096配向层的电极层，其影响液晶的垂面配向。

除非另有明确指明，在本申请中所有浓度涉及相应的混合物或混合物组分。所有物理性能是如“Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals”，Status 1997年11月,Merck KGaA(德国)所描述测定并且适用温度20℃，除非另有明确指明。

除非另有指明，份数或百分数数据表示重量份或重量百分数。

可聚合化合物在显示器或测试盒中通过用限定强度的UVA光辐射预先设定的时间，同时将电压施加于显示器(通常为10V到30V的交流电，1kHz)而进行聚合。在实施例中，除非另有说明，将金属卤化物灯以及100mW/cm²的强度用于聚合。使用标准UVA计(具有UVA传感器的高端Hoenle UV-计)测量该强度。

通过晶体旋转试验(Autronic-Melchers TBA-105)确定倾斜角。低的值(即相对于90°角的大的偏离)对应于大的倾斜。

VHR值按照如下进行测量：将0.3％的可聚合单体化合物加入LC主体混合物，并将所得的混合物引入VA-VHR测试盒中。在60℃下5分钟后在1V、60Hz、64μs脉冲下的UV曝光之前和之后测定VHR值(测量仪器：Autronic-Melchers VHRM-105)。

混合物实施例

为了生产根据本发明的实施例，使用以下主体混合物H1至H34:

H1：向列型主体混合物

H2：向列型主体混合物

H3：向列型主体混合物

H4：向列型主体混合物

H5：向列型主体混合物

H6：向列型主体混合物

H7：向列型主体混合物

H8：向列型主体混合物

用0.01％的下式的化合物稳定

H9：向列型主体混合物

H10：向列型主体混合物

H11：向列型主体混合物

H12：向列型主体混合物

H13：向列型主体混合物

H14：向列型主体混合物

用0.03％的下式的化合物稳定

H15：向列型主体混合物

H16：向列型主体混合物

H17：向列型主体混合物

H18：向列型主体混合物

H19：向列型主体混合物

H20：向列型主体混合物

H21：向列型主体混合物

H22：向列型主体混合物

H23：向列型主体混合物

H24：向列型主体混合物

H25：向列型主体混合物

H26：向列型主体混合物

H27：向列型主体混合物

H28：向列型主体混合物

H29：向列型主体混合物

H30：向列型主体混合物

H31：向列型主体混合物

H32：向列型主体混合物

H33：向列型主体混合物

H34：向列型主体混合物

用途实施例

使用以下可聚合稳定剂(可聚合HALS)连同以上主体混合物:

使用以下配向添加剂:

(如在EP 2918658中描述来制备)

所有都类似于化合物II-2来制备。

对比混合物实施例C1、C2

通过以0.3重量％的量添加二反应性单体RM-1(参见以上表D)和分别以0.3重量％的量添加式II-1或II-2的配向添加剂至向列型LC主体混合物H1分别制备可聚合基础混合物C1或C2。

混合物实施例P1、P2

通过添加100ppm(0.01％)可聚合化合物RH-1、RH-2或RH-3至基础混合物C1或C2(后者如对比混合物实施例C1、C2所述)来制备根据本发明的可聚合混合物(P)。

所得可聚合混合物的组成如下表1中所示。

表1–可聚合混合物组成：

使所得混合物均质化并填充至“无配向的”测试盒(盒厚d～4.0μm，ITO涂层在两侧(在多域切换的情况下，结构化的ITO)，没有配向层和没有钝化层)。

LC-混合物显示出相对于基材表面的自发的垂面(垂直取向)取向。取向对于升高的温度是稳定的直到各个主体混合物H1的清亮点。所得VA-盒可以可逆地切换。应用交叉偏振器来显现切换操作。

通过使用配向添加剂，如式II-1至II-3的化合物，对于针对任意种类的显示器技术的垂直取向，不需要配向层(例如没有PI涂层)。

LC混合物的聚合物稳定化

用UV-光在两步方法中聚合所得VA-盒(步骤1：高压汞灯，50mW/cm²持续120s(6J)以用于预倾斜产生；步骤2：荧光灯(类型C)持续80min以用于聚合物稳定化)。可聚合的衍生物聚合并且因此，稳定了垂面自取向并且调节了混合物的倾斜。甚至在高温下，所得PSA-VA-盒可以可逆地切换。相比非聚合的体系，切换时间降低。

可以加入添加剂如

1076(BASF)(例如，0.001％)用于避免自发聚合。在聚合期间可以使用UV-截止滤光器以避免混合物的损害(例如，340nm截止滤光器)。

如上对于非聚合盒，不需要配向层来保持垂直配向。

VHR测量：可聚合HALS在背光负荷下的影响

聚合物稳定化测试盒的电压保留率(VHR)在强光负荷(120min)之前和之后测量。辐照光等同于500h的典型的显示器的白色CCFL背光。

*BL＝背光负荷测试；120h加速的基于LED的背光与500h的常规CCFL背光比较。

通过使用添加剂(如式RH-1的化合物)以及RM-1，避免了在背光负荷后的VHR降低。测试盒(P1.1，P2.1)没有显示出VHR的下降，而没有任何HALS添加剂(C1，C2)的对比盒显示出小的VHR降低。

此外，通过添加反应性HALS添加剂改进显示器的可靠性。基于混合物的显示器显示出小的图像粘滞。

对比混合物实施例C3

基于主体混合物H7，基础混合物是通过以0.3重量％的量添加二反应性单体RM-1(参见上表D)和以0.3重量％的量添加式II-3的配向添加剂来组成的。该混合物用作对比混合物。

混合物实施例P3

通过添加100ppm(0.01％)可聚合化合物RH-1、RH-2或RH-3至基础混合物C3(如以上在对比混合物实施例C3中所述)来制备根据本发明的可聚合混合物。

可聚合混合物C3和P3的组成如下表2所示。

表2-可聚合混合物组成:

VHR测量：可聚合HALS在聚合物稳定化方法中的影响

聚合物稳定化测试盒的电压保留率(VHR)是在聚合物稳定化方法之前和之后测量的。

通过使用添加剂如式RH-2或RH-3的化合物以及RM-1，在UV聚合方法后实现了VHR的增加。测试盒(P3.2，P3.3)显示了在最终UV固化步骤后电压保留率VHR的高的值。

Claims

1.液晶介质，其包含用于垂直配向的自配向添加剂，特征在于其额外包含至少一种式I-1至I-45的可聚合化合物或包含其聚合形式的聚合物,

R^{a，b，c，d}为具有1至10个C原子的直链或支链烷基，

P为乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基或环氧基，

Sp为间隔基团或单键，

Z¹为-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-CO-O-、-O-CO-CH₂-CH₂-、-CR⁰⁰R⁰⁰⁰-、或单键，

R⁰⁰，R⁰⁰⁰为H或具有1至12个C原子的烷基，

L为P-Sp-、F、Cl、CN、或具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH₂-基团任选地被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O-和/或S-原子不直接彼此相连的方式替代，和其中一个或多个H原子各自任选地被F、Cl或P-Sp-替代，或L为选自式(1)、(2)、(3)的基团,

R^g为H或具有1至10个C原子的直链或支链烷基或烷氧基烷基，或苄基,

R^e为具有1至12个C原子的烷基，

r为0，1，2，3或4

s为0，1，2或3和

t为0，1或2，

特征在于用于垂直配向的自配向添加剂具有式II

MES-R² II

其中

MES为包含一个或多个环和任选的一个或多个可聚合基团的介晶基团,

和

R²为极性锚定基团。

2.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其包含一种或多种额外的可聚合化合物或包含它们的聚合形式的聚合物。

3.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于用于垂直配向的自配向添加剂具有式IIa

R¹-[A²-Z²]_m-A¹-R^a(IIa)

其中

A¹、A²各自彼此独立地表示芳族、杂芳族、脂环族或杂环基团，其也可含有稠环，和其也可被基团L或-Sp-P单或多取代，

L在每种情况下彼此独立地表示H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R⁰)₂、-C(＝O)R⁰、任选取代的甲硅烷基，任选取代的具有3至20个C原子的芳基或环烷基，或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

P表示可聚合基团,

Sp表示间隔基团或单键，

Z²在每种情况下彼此独立地表示单键、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n1-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n1-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-(CR⁰R⁰⁰)_n1-、-CH(-Sp-P)-、-CH₂CH-(-Sp-P)-、-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-，

n1表示1、2、3或4，

m表示0、1、2、3、4、5或6,

R⁰在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，

R¹彼此独立地表示H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代和其中此外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

或基团-Sp-P,

和

R^a表示极性锚定基团，其具有至少一个选自-OH、-NH₂、NHR¹¹、C(O)OH和–CHO的基团，其中R¹¹表示具有1至12个C原子的烷基。

4.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于自配向添加剂具有锚定基团，其选自下式

其中

p表示1或2，

q表示2或3，

B表示取代或未取代的环体系或稠环体系,

Y彼此独立地表示-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-NR¹¹-或单键，

o表示0或1,

X¹彼此独立地表示H、烷基、氟化烷基、OH、NH₂、NHR¹¹、NR¹¹ ₂、OR¹¹、C(O)OH、-CHO，

其中至少一个基团X¹表示选自-OH、-NH₂、NHR¹¹、C(O)OH和-CHO的基团,

R¹¹表示具有1至12个C原子的烷基,

Sp^a、Sp^c、Sp^d各自彼此独立地表示间隔基团或单键，和

Sp^b表示三价或四价基团。

5.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于用于垂直配向的自配向添加剂选自以下的式II-A至II-D的化合物,

其中R¹、R^a、A²、Z²、Sp、P具有在权利要求3中针对式II所限定的含义，Z¹表示单键或-CH₂CH₂-，

L¹、L²，独立地如在权利要求3中L所限定，

和

r1、r2独立地为0、1、2、3、或4。

6.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于在式I-1至I-45中，Z¹表示-CO-O-、-O-CO-或单键。

7.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于在式I-1至I-45中，P为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

8.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于混合物含有0.01至10重量％的自配向添加剂，基于整个混合物计。

9.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于其含有0.001至0,01重量％的式I-1至I-45的化合物，基于整个介质计。

10.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于其额外包含一种或多种不同于式I-1至I-45或II的可聚合化合物。

11.根据权利要求2的液晶介质，特征在于额外的可聚合化合物选自式M的化合物

R^Ma-A^M1-(Z^M1-A^M2)_m1-R^Mb M

其中各个基团具有以下含义：

R^Ma和R^Mb各自彼此独立地表示P、P-Sp-、H、卤素、SF₅、NO₂、烷基、烯基或炔基基团，

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团或单键，

A^M1和A^M2各自彼此独立地表示芳族、杂芳族、脂环族或杂环基团，其也可涵盖或含有稠环，和其可任选地被L单或多取代，

L表示P、P-Sp-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(R^x)₂、-C(＝O)Y¹、-C(＝O)R^x、-N(R^x)₂，任选取代的甲硅烷基，任选取代的具有6至20个C原子的芳基，或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可被F，Cl，P或P-Sp-替代，

Y¹表示卤素，

R⁰和R⁰⁰各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

R^x表示P、P-Sp-、H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH₂基团可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代，和其中此外，一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替代，任选取代的具有6至40个C原子的芳基或芳基氧基，或任选取代的具有2至40个C原子的杂芳基或杂芳基氧基，

m1表示0、1、2、3或4，和

n1表示1、2、3或4,

其中所存在的基团R^Ma、R^Mb和取代基L中的至少一个表示基团P或P-Sp-或含有至少一个基团P或P-Sp-。

12.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于其额外包含一种或多种选自式CY、PY和PYP的化合物的化合物