CN107556955A - 一种高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，该胶粘剂由以下原料重量份数组成：环氧树脂30～60份，透明/半透明的不可逆变色胶囊0.01～10份，活性稀释剂5～20份，填料5～25份，阳离子光引发剂1～5份，光敏剂0.1～2.5份，触变剂1～5份，助剂1～5份。本发明通过在胶体中添加透明/半透明的不可逆变色胶囊，紫外光照射胶体引发聚合反应所产生的反应热聚集在一起达到一定温度，融化不可逆变色胶囊表面的壳体，使得不可逆变色胶囊里的变色颜料与光产的酸接触后变色，具有颜色的高隐蔽性，并解决了目前有色紫外光固化胶粘剂固化深度低，底部胶层难以固化的问题。

Description

一种高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法。

背景技术

UV-LED固化技术是一种新型的紫外光（UV）固化技术，与传统UV（汞灯）固化相比，UV-LED固化技术采用UV-LED冷光源，具有单波长，发光效率高，能耗低；不产生红外线及臭氧；不需要预热；使用寿命长，维护成本低；使用灵活性高，系统尺寸小等独特的优越性，必定是未来光固化技术的发展趋势。

然而现有的UV-LED为单一波段的UV光源（主要有365nm、385nm、395nm、405nm），能量集中，要结合与之发射光谱相匹配的光引发剂才能达到很好的引发效果。而目前可使用的阳离子光引发剂吸收峰普遍低于300nm,引发效率较低。特别是当体系中加入有色颜料（尤其是炭黑等深色颜料）后，紫外线等活性能量射线的大部分会被炭黑等颜料颗粒吸收，使得进入胶粘剂的紫外线急剧衰减，导致最终固化深度很低或固化不均匀，难以满足应用要求。

出于这样的背景，倘若所加颜料在固化前为无色染料，临近固化结束时发生变色，既可以满足有色体系要求，又不影响固化深度，不失为一种很好的解决手段。

日本特开平11-060962号公报以光自由基聚合引发剂、烯属不饱和化合物、无色染料、光致产酸剂为原料制备了黑色的铸造用感光树脂组合物。

CN 107108773以α-羟基苯乙酮自由基光引发剂、自由基聚合性化合物、无色染料、光致产酸剂为原料，制备了黑色等各种颜色的光固化性树脂组合物，得到可抑制由紫外线引起的固化物退色的高隐蔽性的固化物。

CN106715477以自由基光引发剂、自由基聚合性化合物、无色染料、光致产酸剂以及叔胺化合物为原料，制备了一种黑色的光固化性树脂组合物，得到了储存稳定性优良、具有高隐蔽性的厚膜固化物。

以上隐色染料均是用在自由基光固化体系中，其原理是利用“通过光照射产生的自由基种”比“通过光照射产生的酸”的产生速度快，也就是在利用所产生的酸发生变色前，使光透过而使其厚膜固化。

然而，在阳离子光固化体系中，紫外光照射后立刻并且只产生酸（不产生自由基种），可马上与上述隐色染料发生反应，颜色深化后会迅速阻碍紫外线的透过，降低固化深度。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，本发明固化后变色，具有颜色的高隐蔽性，并实现了深层固化。

为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

将液体环氧树脂30～60份、阳离子光引发剂1～5份、光敏剂0.1～2.5份、活性稀释剂5～20份和助剂1～5份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1 MPa条件下，搅拌0.5h，加入填料10～30份和0.01～10份不可逆变色胶囊，控制温度不高于35℃，公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min条件下,分散0.5-1h，加入触变剂1～5份，搅拌均匀，控制温度不高于35℃，在公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min条件下,搅拌1h后出料，即得到高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂；

所述的液体环氧树脂是脂环族环氧树脂，双酚A环氧树脂、双酚F的环氧树脂、酚醛型环氧树脂，邻-甲酚醛型环氧树脂，溴化型环氧树脂，联苯型环氧树脂，蒽型环氧树脂，含有萘酚结构的环氧树脂、乙烯基环氧树脂，双环戊二烯二环氧化物，氢化双酚A环氧树脂和氢化双酚F环氧树脂中的一种或任意几种的混合物；

所述脂环族环氧树脂可以是3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、双-（3,4-环氧环己基甲基）己二酸酯、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯和己内酯的聚合产物、4,5-环氧环已烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和1,4-环己烷二甲醇双( 3,4-环氧环己烷甲酸)酯中的一种或几种的混合物;

所述阳离子光引发剂通过活性能量射线的照射而产生路易斯酸，可以是三芳基六氟磷酸硫鎓盐、三芳基六氟锑酸硫鎓盐、二芳基六氟磷酸碘鎓盐和二芳基六氟锑酸碘鎓盐中的一种或几种的混合物；

所述光敏剂是1-羟基-环己基-苯基甲酮、( 2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和N-乙烯基咔唑中的一种或任意几种的混合物；

所述活性稀释剂可以是3-乙基-3-氧杂丁环甲醇、3,3’-( 氧基双亚甲基) 双(3-乙基)氧杂环丁烷、1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯和乙烯基醚类中的一种或任意几种的混合物；

所述助剂是硅烷偶联剂；

所述填料是硅微粉，颗粒度1～15微米；

所述触变剂是气相二氧化硅、沉淀二氧化硅和有机膨润土中的一种或任意几种的混合物；

所述的不可逆变色胶囊按照以下方法制备：

1）配制隐色染料溶液：称取2g的隐色染料，搅拌状态下加入到30ml二氯甲烷中，磁力搅拌10～15min至隐色染料完全溶解，将溶液冷却至室温，密封保存，得隐色染料溶液；

2）制备溶解蜡：称取2g透明/半透明的蜡，将其加入步骤1）制备的隐色染料溶液中，磁力搅拌10～30min至蜡完全溶解，得溶解蜡；

3）制备不可逆变色胶囊微粒液：在磁力搅拌条件下，将步骤2）制备的溶解蜡用滴管逐滴滴加到质量分数为1%～5%的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，滴加完毕后，在转速为500～800r/min条件下搅拌2～5h，直至溶液中的二氯甲烷挥发完全，得不可逆变色胶囊微粒液；

4）制备不可逆变色胶囊的微粒：将步骤3）所得的不可逆变色胶囊微粒液加入到离心机中，在3000～5000r/min的速度下离心，离心后分液，留取下层液体并用50～100ml无水乙醇洗涤3～5次，洗涤完毕后倒入烧杯中超声分散10～30min,再用50～100ml无水乙醇洗涤3～5次，加入到离心机中，在3000～5000r/min的速度下离心，舍去上层清液，将剩余物质用50～100ml无水乙醇冲洗2～3次后，倒入1L烧杯中摊平，并在室温下风干，最后得到干燥的半透明白色固体粉末，即为不可逆变色胶囊的微粒；

所述蜡是石蜡、地蜡、蜂蜡和聚乙烯蜡中的一种或任意几种的混合物。

所述的不可逆变色胶囊，内部核心为隐色染料，外部壳体为蜡。

所述的“不可逆”指的是颜色一旦形成，就不会被刻意消除并且重新上色,所述颜色可以转变成其他颜色，但是不可能还原到无色状态或其最初的颜色。

所述的隐色染料可以是酸致变色染料或者热致变色染料中的一种或混合物。

所述的隐色染料当中性时无色或浅色，体系为酸性时可以根据种类进行黑色、蓝色、红色和绿色变色。

所述的不可逆变色胶囊外部壳体是透明或半透明蜡，所述蜡的熔点为50～120℃。

所述的不可逆变色胶囊，壳体蜡的熔点应使蜡在环境温度低于50℃时不会熔融，但在温度大于50℃时将液化，使隐色染料与光产的酸接触，致使变色。

所述的隐色染料是螺吡喃化合物、荧烷化合物、吲哚啉苯酞化合物、酚噻嗪化合物、三苯甲烷苯并呋喃酮化合物、金胺化合物、苯甲酰无色亚甲基蓝和氧杂蒽中的一种或混合物。

所述的不可逆变色胶囊粒径为0.1～5微米。

所制备的胶粘剂可以在波长为200～420nm的紫外光照射下固化, 优选为uv-led光源照射。

发明具有以下有益技术效果：

（1）本发明制备的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂，以UV-LED光引发环氧基开环聚合，具备环氧类胶粘剂优异的粘结性和机械性，并且收缩低。

（2）本发明通过在胶体中添加透明的不可逆变色胶囊，在光照前胶体无色或浅色，而当紫外光照射结束时，胶体聚合反应所产生的反应热聚集在一起达到一定温度，可融化不可逆变色胶囊表面的壳体，使得不可逆变色胶囊里的变色颜料与光产的酸化学接触后变色，既不影响固化深度又实现了胶体的有色要求。解决了目前有色紫外光固化胶粘剂固化深度低，底部胶层难以固化的问题，在黑色等深颜色胶体中效果尤其明显。

（3）发明制备的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂具有颜色的高度隐蔽性，并有一定的防伪功能。

（4）本发明制备的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂，染料的添加不降低体系的固化速度，经紫外光（波长为365nm）照射后能够在2S～30S内迅速完成深层固化，固化深度高于15mm，胶层固化均匀。

（5）本专利以隐色染料为核，透明/半透明蜡为壳，制备了壳-核包覆的透明/半透明微胶囊颗粒，微颗粒为球形，粒径为0.1～5微米，不阻碍紫外光线的透过。并且具有密度小、化学性质稳定、比表面积大的特性，可均匀地分散在胶体中。

具体实施方式

实施例1

将3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯55份、三芳基六氟磷酸硫鎓盐3.5份、N-乙烯基咔唑0.5份、1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯6份和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷4份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1 MPa条件下，搅拌0.5h，加入硅微粉25份和不可逆变色胶囊1份，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散0.6h，加入气象二氧化硅5份，搅拌均匀，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散搅拌1h后出料，即得到高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂；所述高速搅拌的转速是公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min。

所述不可逆变色胶囊微颗粒按照以下方法制备：

1）配制隐色染料溶液：称取2g的隐色染料3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，搅拌状态下加入到30ml二氯甲烷中，磁力搅拌15min至完全溶解。将溶液冷却至室温后密封保存；

2）制备溶解蜡：称取2g透明/半透明的石蜡，将其加入步骤1）制备的隐色染料溶液中，磁力搅拌30min至蜡完全溶解；

3）制备不可逆变色胶囊微粒液：在磁力搅拌条件下，将步骤2）制备的溶解蜡用滴管逐滴滴加到质量分数为2%的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，滴加完毕后，在转速为500r/min条件下搅拌5h，直至溶液中的二氯甲烷完全挥发；

4）制备不可逆变色胶囊的微粒：将步骤3）所得的不可逆变色胶囊微粒液加入到离心机中，在3000r/min的速度下离心，离心后分液，留取下层液体并用50～100ml无水乙醇洗涤3次，洗涤完毕后倒入烧杯中超声分散20min,再用50～100ml无水乙醇洗涤3次，加入到离心机中，在3000r/min的速度下离心，舍去上层清液，将剩余物质用50～100ml无水乙醇冲洗3次后，倒入1L烧杯中摊平，并在室温下风干，最后得到干燥的半透明白色固体粉末，即为不可逆变色胶囊的微粒。

实施例2

将3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯30份、双酚A环氧树脂23份、二芳基六氟锑酸碘鎓盐3份、1-羟基-环己基-苯基甲酮0.5份、3,3’-( 氧基双亚甲基) 双(3-乙基)氧杂环丁烷10份和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷3.5份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1 MPa条件下，搅拌0.5h，加入硅微粉20份和不可逆变色胶囊5份，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散0.6h，加入气象二氧化硅5份，搅拌均匀，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散搅拌1h后出料，即得到高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂；所述高速搅拌的转速是公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min。

所述不可逆变色胶囊微颗粒按照以下方法制备：

1）配制隐色染料溶液：称取2g的隐色染料3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，搅拌状态下加入到30ml二氯甲烷中，磁力搅拌15min至完全溶解。将溶液冷却至室温后密封保存；

2）制备溶解蜡：称取2g透明/半透明的蜂蜡，将其加入步骤1）制备的隐色染料溶液中，磁力搅拌30min至蜡完全溶解；

3）制备不可逆变色胶囊微粒液：在磁力搅拌条件下，将步骤2）制备的溶解蜡用滴管逐滴滴加到质量分数为3%的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，滴加完毕后，在转速为600r/min条件下搅拌4h，直至溶液中的二氯甲烷完全挥发；

4）制备不可逆变色胶囊的微粒：将步骤3）所得的不可逆变色胶囊微粒液加入到离心机中，在4000r/min的速度下离心，离心后分液，留取下层液体并用50～100ml无水乙醇洗涤3次，洗涤完毕后倒入烧杯中超声分散30min,再用50～100ml无水乙醇洗涤5次，加入到离心机中，在4000r/min的速度下离心，舍去上层清液，将剩余物质用50～100ml无水乙醇冲洗3次后，倒入1L烧杯中摊平，并在室温下风干，最后得到干燥的半透明白色固体粉末，即为不可逆变色胶囊的微粒。

实施例3

将双-（3,4-环氧环己基甲基）己二酸酯25份、氢化双酚A环氧树脂15份、二芳基六氟磷酸碘鎓盐3.5份、( 2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.5份、1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯20份和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷3份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1 MPa条件下，搅拌0.5h，加入硅微粉26份和不可逆变色胶囊5份，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散0.6h，加入气象二氧化硅2份，搅拌均匀，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散搅拌1h后出料，即得到高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂；所述高速搅拌的转速是公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min。

所述不可逆变色胶囊微颗粒按照以下方法制备：

1）配制隐色染料溶液：称取2g的隐色染料3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，搅拌状态下加入到30ml二氯甲烷中，磁力搅拌15min至完全溶解。将溶液冷却至室温后密封保存；

2）制备溶解蜡：称取2g透明/半透明的聚乙烯蜡，将其加入步骤1）制备的隐色染料溶液中，磁力搅拌30min至蜡完全溶解；

3）制备不可逆变色胶囊微粒液：在磁力搅拌条件下，将步骤2）制备的溶解蜡用滴管逐滴滴加到质量分数为4%的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，滴加完毕后，在转速为700r/min条件下搅拌3h，直至溶液中的二氯甲烷完全挥发；

4）制备不可逆变色胶囊的微粒：将步骤3）所得的不可逆变色胶囊微粒液加入到离心机中，在4000r/min的速度下离心，离心后分液，留取下层液体并用50～100ml无水乙醇洗涤3次，洗涤完毕后倒入烧杯中超声分散30min,再用50～100ml无水乙醇洗涤3次，加入到离心机中，在4000r/min的速度下离心，舍去上层清液，将剩余物质用50～100ml无水乙醇冲洗3次后，倒入1L烧杯中摊平，并在室温下风干，最后得到干燥的半透明白色固体粉末，即为不可逆变色胶囊的微粒。

实施例4

将双酚A环氧树脂15份、氢化双酚F环氧树脂28份、三芳基六氟锑酸硫鎓盐4份、异丙基硫杂蒽酮1份、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇10份、环氧丙氧基三甲氧基硅烷2份和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷3份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1 MPa条件下，搅拌0.5h，加入硅微粉28份和不可逆变色胶囊6份，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散0.6h，加入沉淀二氧化硅3份，搅拌均匀，在压力为-0.1 MPa条件下，控制温度不高于35℃，高速分散搅拌1h后出料，即得到高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂；所述高速搅拌的转速是公转10-50r/min，自转600-2000 r/min。

所述不可逆变色胶囊微颗粒按照以下方法制备：

1）配制隐色染料溶液：称取2g的隐色染料3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，搅拌状态下加入到30ml二氯甲烷中，磁力搅拌15min至完全溶解。将溶液冷却至室温后密封保存；

2）制备溶解蜡：称取2g透明/半透明的聚乙烯蜡，将其加入步骤1）制备的隐色染料溶液中，磁力搅拌30min至蜡完全溶解；

3）制备不可逆变色胶囊微粒液：在磁力搅拌条件下，将步骤2）制备的溶解蜡用滴管逐滴滴加到质量分数为5%的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，滴加完毕后，在转速为800r/min条件下搅拌2h，直至溶液中的二氯甲烷完全挥发；

4）制备不可逆变色胶囊的微粒：将步骤3）所得的不可逆变色胶囊微粒液加入到离心机中，在5000r/min的速度下离心，离心后分液，留取下层液体并用50～100ml无水乙醇洗涤3次，洗涤完毕后倒入烧杯中超声分散30min,再用50～100ml无水乙醇洗涤3次，加入到离心机中，在5000r/min的速度下离心，舍去上层清液，将剩余物质用50～100ml无水乙醇冲洗3次后，倒入1L烧杯中摊平，并在室温下风干，最后得到干燥的半透明白色固体粉末，即为不可逆变色胶囊的微粒。

对比例1

将3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯55份、三芳基六氟磷酸硫鎓盐3.5份、N-乙烯基咔唑0.5份、1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯6份、炭黑1份和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷4份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1 MPa条件下，搅拌0.5h，加入硅微粉25份，在压力为-0.1 MPa条件下，高速分散0.6h，加入气象二氧化硅5份，搅拌均匀，在压力为-0.1 MPa条件下，高速分散搅拌1h后出料，即得到紫外光固化胶粘剂；所述高速搅拌的转速是公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min。

对比例2

将双-（3,4-环氧环己基甲基）己二酸酯25份、氢化双酚A环氧树脂15份、二芳基六氟磷酸碘鎓盐3.5份、( 2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦0.5份、1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯20份、苏丹黑5份和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷3份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1MPa条件下，搅拌0.5h，加入硅微粉26份，在压力为-0.1 MPa条件下，高速分散0.6h，加入气象二氧化硅2份，搅拌均匀，在压力为-0.1 MPa条件下，高速分散搅拌1h后出料，即得到紫外光固化胶粘剂；所述高速搅拌的转速是公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min。

下面结合实验数据进一步说明本发明的有益效果：

1材料与方法：

1.1试验地点：烟台信友新材料股份有限公司实验室。

1.2实验检测：

固化深度测试方法：将制备好的紫外光固化胶均匀的填充预先做好的正方体平底凹槽，然后将其放在小型LED式UV固化炉HTBX-Ⅰ中按照指定的光强进行照射。

固化收缩率测试方法：称取一定质量的胶液使用密度计测试其密度，计算液态体积；然后称取同等质量的胶液在正方体平底凹槽上进行固化，固化冷却后使用密度计测试所固胶块的密度，计算固态体积；再用液态体积减去固态体积除以液态体积，即得固化收缩率。

拉伸剪切强度测试方法：按照GB/T7124-2008 标准进行检验，测试玻璃对玻璃的粘接强度。

1.3供试材料：对比例1至2、实施例1至4。

本实验除实验处理不同外，其它操作均一致。

2 结果与分析：

表1

Claims (10)

1.一种高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于按照以下步骤进行：

将液体环氧树脂30～60份、阳离子光引发剂1～5份、光敏剂0.1～2.5份、活性稀释剂5～20份和助剂1～5份加入到搅拌釜中，在压力为-0.1 MPa条件下，搅拌0.5h，加入填料10～30份和0.01～10份不可逆变色胶囊，控制温度不高于35℃，公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min条件下,分散0.5-1h，加入触变剂1～5份，搅拌均匀，控制温度不高于35℃，在公转10-50 r/min，自转600-2000 r/min条件下,搅拌1h后出料，即得到高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂；

所述的液体环氧树脂是脂环族环氧树脂，双酚A环氧树脂、双酚F的环氧树脂、酚醛型环氧树脂，邻-甲酚醛型环氧树脂，溴化型环氧树脂，联苯型环氧树脂，蒽型环氧树脂，含有萘酚结构的环氧树脂、乙烯基环氧树脂，双环戊二烯二环氧化物，氢化双酚A环氧树脂和氢化双酚F环氧树脂中的一种或任意几种的混合物；

所述脂环族环氧树脂可以是3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、双-（3,4-环氧环己基甲基）己二酸酯、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯和己内酯的聚合产物、4,5-环氧环已烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和1,4-环己烷二甲醇双( 3,4-环氧环己烷甲酸)酯中的一种或几种的混合物;

所述阳离子光引发剂通过活性能量射线的照射而产生路易斯酸，可以是三芳基六氟磷酸硫鎓盐、三芳基六氟锑酸硫鎓盐、二芳基六氟磷酸碘鎓盐和二芳基六氟锑酸碘鎓盐中的一种或几种的混合物；

所述光敏剂是1-羟基-环己基-苯基甲酮、( 2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和N-乙烯基咔唑中的一种或任意几种的混合物；

所述活性稀释剂可以是3-乙基-3-氧杂丁环甲醇、3,3’-( 氧基双亚甲基) 双(3-乙基)氧杂环丁烷、1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯和乙烯基醚类中的一种或任意几种的混合物；

所述助剂是硅烷偶联剂；

所述填料是硅微粉，颗粒度1～15微米；

所述触变剂是气相二氧化硅、沉淀二氧化硅和有机膨润土中的一种或任意几种的混合物；

所述的不可逆变色胶囊按照以下方法制备：

1）配制隐色染料溶液：称取2g的隐色染料，搅拌状态下加入到30ml二氯甲烷中，磁力搅拌10～15min至隐色染料完全溶解，将溶液冷却至室温，密封保存，得隐色染料溶液；

2）制备溶解蜡：称取2g透明/半透明的蜡，将其加入步骤1）制备的隐色染料溶液中，磁力搅拌10～30min至蜡完全溶解，得溶解蜡；

3）制备不可逆变色胶囊微粒液：在磁力搅拌条件下，将步骤2）制备的溶解蜡用滴管逐滴滴加到质量分数为1%～5%的十二烷基苯磺酸钠水溶液中，滴加完毕后，在转速为500～800r/min条件下搅拌2～5h，直至溶液中的二氯甲烷挥发完全，得不可逆变色胶囊微粒液；

4）制备不可逆变色胶囊的微粒：将步骤3）所得的不可逆变色胶囊微粒液加入到离心机中，在3000～5000r/min的速度下离心，离心后分液，留取下层液体并用50～100ml无水乙醇洗涤3～5次，洗涤完毕后倒入烧杯中超声分散10～30min,再用50～100ml无水乙醇洗涤3～5次，加入到离心机中，在3000～5000r/min的速度下离心，舍去上层清液，将剩余物质用50～100ml无水乙醇冲洗2～3次后，倒入1L烧杯中摊平，并在室温下风干，最后得到干燥的半透明白色固体粉末，即为不可逆变色胶囊的微粒；

所述蜡是石蜡、地蜡、蜂蜡和聚乙烯蜡中的一种或任意几种的混合物。

2.如权利要求1所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的不可逆变色胶囊，内部核心为隐色染料，外部壳体为蜡。

3.如权利要求1-2所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的“不可逆”指的是颜色一旦形成，就不会被刻意消除并且重新上色,所述颜色可以转变成其他颜色，但是不可能还原到无色状态或其最初的颜色。

4.如权利要求2所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的隐色染料可以是酸致变色染料或者热致变色染料中的一种或混合物。

5.如权利要求2所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的隐色染料当中性时无色或浅色，体系为酸性时可以根据种类进行黑色、蓝色、红色和绿色变色。

6.如权利要求2所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的不可逆变色胶囊外部壳体是透明或半透明蜡，所述蜡的熔点为50～120℃。

7.如权利要求2所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的不可逆变色胶囊，壳体蜡的熔点应使蜡在环境温度低于50℃时不会熔融，但在温度大于50℃时将液化，使隐色染料与光产的酸接触，致使变色。

8.如权利要求2所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的隐色染料是螺吡喃化合物、荧烷化合物、吲哚啉苯酞化合物、酚噻嗪化合物、三苯甲烷苯并呋喃酮化合物、金胺化合物、苯甲酰无色亚甲基蓝和氧杂蒽中的一种或混合物。

9.如权利要求5所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述的不可逆变色胶囊粒径为0.1～5微米。

10.如权利要求1所述的高隐蔽性紫外光深层固化胶粘剂的制备方法，其特征在于：所制备的胶粘剂可以在波长为200～420nm的紫外光照射下固化, 优选为uv-led光源照射。