CN107540562A - 一种叔氨基封端聚醚的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其制备步骤包括：高压釜中加入端氨基聚醚伯胺、催化剂、甲醛，经氮气、氢气置换后，升温、加压反应；中控，取样检测叔胺含量>95Wt.％，冷却，氮气置换，经过滤去除催化剂，所得滤液再通过脱气脱水，得叔氨基聚醚胺。该制备方法通过高压釜式反应器，利用氢气，催化剂，甲醛代替老工艺的甲酸，氢氧化钠叔胺化产品。大大提高的生产效率，减少了废水，降低了生产成本。同时为亲水性聚合物，防静电剂，环氧改性剂，织物处理剂，表面活性剂等领域提供的一个重要化合物。

Description

一种叔氨基封端聚醚的制备方法

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及叔氨基封端聚醚的制备方法。

背景技术

叔氨基封端聚醚是一种特殊的叔胺类产品，为无色至黄色液体化合物，在聚合物上增加亲水性，吸附性，抗静电性。主要用于三元亲水性嵌段，油，与不同分子量的端环氧聚硅氧烷反应，可以获得不同风格的亲水性嵌段硅油。具有柔滑性的同时进而具有优异的亲水性，黄变性也低。合成的产品重现性好，色泽浅。在亲水性聚合物，防静电剂，环氧改性剂，织物处理剂，表面活性剂等领域有广泛的应用。

叔氨基封端聚醚的合成和应用在国内报道很少，特别是应用领域，在聚合物，纺织助剂，表面活性剂等领域有着广泛的前景。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：解决现有技术的不足，提供一种生产效率高、废水产量低的叔氨基封端聚醚的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其制备步骤为：高压釜中加入端氨基聚醚伯胺、甲醛、催化剂，氮气、氢气置换后，升温，通入氢气，使高压釜内压力维持一定压力反应；

中控，取样检测(利用总胺和叔胺的检测方法进行检测)叔氨基封端聚醚含量>95Wt.％为合格，冷却，氮气置换，经过滤去除催化剂，得滤液(粗品)；所得滤液通过简单脱气脱水，得95Wt.％以上的叔氨基封端聚醚。

所述的叔氨基聚醚胺，其结构式如式EO结构(Ⅱ)或PO结构(Ⅰ)所示：

其中，n＝5～100，n为整数。

所述的端氨基聚醚伯胺与甲醛的摩尔比为1:3～8。

所述的催化剂为镍、氧化铝、钯、铂中一种或几种；所述的催化剂的用量为端氨基聚醚伯胺量的1-10Wt％。

所述的高压釜中压力为2.5-3.5MPa；优选压力为3.0±0.1Mpa反应。

所述的反应温度为90-150℃；优选反应温度为120±5℃。

叔氨基封端聚醚的制备方法，其反应方程式为：

本发明有益效果：

本发明通过高压釜式反应器，利用氢气，催化剂，甲醛代替老工艺的甲酸，氢氧化钠叔胺化产品。大大提高的生产效率，减少了废水，降低了生产成本。同时为亲水性聚合物，防静电剂，环氧改性剂，织物处理剂，表面活性剂等领域提供的一个重要化合物。

本发明所得叔氨基封端聚醚产品的物性参数如下：

外观:无色到浅黄色透明液体；

含量:>95％；

水份:<0.3％。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明的具体实施方式进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

1L高压釜中加入聚醚伯胺(分子量400)350g，市售37％的甲醛290g，催化剂20g，氮气、氢气置换后，升温到120±5℃，压力维持3.0Mpa反应，温度维持115-120℃，基本不吃氢后取样，中控，取样检测叔氨基封端聚醚含量为95.5Wt.％，冷却，氮气置换，经过滤去除催化剂，滤液是粗品。所得粗品通过简单脱气脱水，获得96Wt.％的TAE400，即叔氨基封端聚醚400。

实施例2

1L高压釜中加入聚醚伯胺(分子量600)308g，市售37％的甲醛190g，催化剂20g，氮气、氢气置换后，升温到120±5℃，压力维持3.0Mpa反应，温度维持120-125℃，基本不吃氢后取样，中控，取样检测叔氨基封端聚醚含量为98.5Wt.％，冷却，氮气置换，经过滤去除催化剂，滤液是粗品。所得粗品通过简单脱气脱水，获得99Wt.％TAE600，即叔氨基封端聚醚600。

实施例3

1L高压釜中加入端氨基聚醚伯胺(分子量900)400g，市售37％的甲醛170g，催化剂28g，氮气氢气置换后，升温到120±5℃，压力维持3.0Mpa反应，温度维持120-125℃，基本不吃氢后取样，中控，取样检测叔氨基封端聚醚含量为95.6Wt.％，冷却，氮气置换，经过过滤器去除催化剂，滤液是粗品。所得粗品通过简单脱气脱水，获得96.1Wt.％的TAE900，即叔氨基封端聚醚900。

所获得的TAE900配制纺织助剂----亲水柔软蓬松型

80±5℃℃搅拌5-8h，得到亲水性嵌段硅油，使用后织物具有柔滑性的同时还有良好的亲水性以及较强的抗黄变能力。

性能	柔软性	润湿时间/S	白度
				未整理	1	2.92	77
季胺化聚醚亲水硅油(自制)	4	2.12	83
				DermaNT	3	2.61	82
市售亲水硅油	2	2.12	81

柔软性越大越好，润湿时间越短越好，白度越大越好。

经过上表综合比较，自制季胺化聚醚亲水硅油有一定优越性。自制季胺化聚醚亲水硅油作为纺织助剂使用后，织物的舒适性，亲肤感好。

Claims (9)

1.一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其制备步骤包括：高压釜中加入端氨基聚醚伯胺、催化剂、甲醛，经氮气、氢气置换后，升温，用氢气加压后反应；

中控，取样检测叔氨基聚醚胺含量>95Wt.％，冷却，氮气置换，经过滤去除催化剂，得滤液；所得滤液再经脱气脱水，得叔氨基聚醚胺。

2.根据权利要求1所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的叔氨基聚醚胺，其结构式如式EO结构(Ⅱ)或PO结构(Ⅰ)所示：

其中，n＝5～100，n为整数。

3.根据权利要求1或2所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的端氨基聚醚与甲醛的摩尔比为1:3～8。

4.根据权利要求1或2所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为镍、氧化铝、钯、铂中一种或几种。

5.根据权利要求4所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的用量为端氨基聚醚伯胺量的1-10Wt.％。

6.根据权利要求1或2所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的反应温度为90-150℃。

7.根据权利要求6所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的反应温度为120±5℃。

8.根据权利要求1或2所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的氢气加压后反应，高压釜内压力为2.5-3.5MPa。

9.根据权利要求8所述的一种叔氨基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的高压釜内压力3.0±0.1Mpa。