CN107531812B - 包含反应性倍半硅氧烷化合物的聚合性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题是提供适合制作能够维持高折射率、进而能够抑制因高温热历程产生的开裂、从支持体的剥离和尺寸变化的成型体的聚合性组合物。本发明的解决方法是一种聚合性组合物、将该聚合性组合物聚合而得的固化物以及由该聚合性组合物形成的高折射率树脂透镜用材料，所述聚合性组合物包含以下成分：(a)特定的反应性倍半硅氧烷化合物100质量份、(b)特定的芴化合物10～500质量份、以及(c)重均分子量为5,000～100,000的聚合物0.1～50质量份。

Description

包含反应性倍半硅氧烷化合物的聚合性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种包含反应性倍半硅氧烷化合物的聚合性树脂组合物。详细而言，涉及可以形成具有优异的光学特性(高折射率、低阿贝数)和高耐热性(耐开裂性、尺寸稳定性等)的固化物的聚合性树脂组合物。
背景技术
塑料透镜被用于手机、数码相机、车载相机用等，要求其具有适合该设备的目的的、优异的光学特性。此外，根据使用方式，要求高耐久性，例如耐热性、耐候性等、以及能够以良好产率成型的高生产性。作为这样的树脂材料，一直使用例如聚碳酸酯树脂、环烯烃聚合物、甲基丙烯酸系树脂等透明性树脂。
近年来，出于降低安装成本的目的，提出了利用回流焊接将相机模块一并安装的方法，作为其中使用的塑料透镜材料，要求能够耐受回流焊接工序中的高温热历程(例如260℃)的塑料透镜材料。然而，对于以往的塑料透镜而言，其耐热性低，已经难以令人满意地适应回流工艺。
此外，高分辨率相机模块中使用多片透镜，作为其中的一片波长校正透镜，要求具有高折射率的光学材料。进而，在制造树脂透镜时，为了提高产率、生产效率，正在从热塑性树脂的注射成型过渡至在室温下使用液状固化性树脂的挤压成型。
然而，如专利文献1所示，以高折射率为优势提出的以往材料，即使是改良耐热性大多数也是耐热性为200℃以下的材料，以至不能保证耐受例如260℃的回流焊接工序的耐热性。
另一方面，由于仅仅通过有机材料难以确保令人满意的回流耐热，因此提出了在有机材料中混合二氧化硅等无机微粒而赋予了耐热性的材料(例如参照专利文献2。)。然而，为了满足耐热性，需要提高二氧化硅的含有率，产生妨碍组合物的高折射率化这样的弊端。此外，有时由于无机微粒的凝聚而使透明性下降、由于微粒的添加而表现出固化物的脆弱性，因此不得不说缺乏可靠性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平09－31136号公报
专利文献2:日本特开2012－62398号公报
发明内容
发明要解决的课题
这样一来，还没有满足能够作为高分辨率相机模块用透镜使用的光学特性(高折射率)、和适合回流焊接等安装工艺的耐热性例如对温度变化的耐开裂性、耐剥离性及尺寸稳定性等的固化性树脂材料，期望开发这样的固化性树脂材料。
本发明是鉴于此种情况而提出的发明，其课题在于提供适合制作维持高折射率、进而能够抑制因高温热历程产生的开裂、从支持体的剥离及尺寸变化的成型体的聚合性组合物。
用于解决课题的手段
本发明者们为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过构成包含特定的反应性倍半硅氧烷化合物、特定的芴化合物、及重均分子量为5,000～100,000的聚合物的组合物，从而可以制作能够维持高折射率、进而能够抑制因高温热历程产生的开裂、从支持体的剥离及尺寸变化的成型体，以至完成本发明。
即，在本发明中，作为第1观点，涉及一种聚合性组合物，其包含以下成分：
(a)反应性倍半硅氧烷化合物100质量份，所述反应性倍半硅氧烷化合物为式[1]所示的烷氧基硅化合物A与式[2]所示的烷氧基硅化合物B的缩聚物；
(b)式[3]所示的芴化合物10～500质量份；以及
(c)重均分子量为5,000～100,000的聚合物0.1～50质量份。
Ar1-Si(OR1)3 [1]
(式[1]中，Ar1表示具有至少1个具有聚合性双键的基团的苯基、具有至少1个具有聚合性双键的基团的萘基、或者具有至少1个具有聚合性双键的基团的联苯基，R1表示甲基或乙基。)
Ar2-Si(OR2)3 [2]
(式[2]中，Ar2表示可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基、或者可以被碳原子数为1～6的烷基取代的菲基，R2表示甲基或乙基。)
Figure BDA0001429079350000031
(式[3]中，R3和R4分别独立地表示氢原子或甲基，L1和L2分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基，L3和L4分别独立地表示碳原子数为1～6的亚烷基，m和n表示0或正整数且m+n为0～40。)
作为第2观点，涉及第1观点所述的聚合性组合物，所述(c)聚合物为至少具有式[4]所示的单体单元的聚合物。
Figure BDA0001429079350000032
(式[4]中，Ar3表示可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基、或者可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基，R5表示氢原子或甲基。)
作为第3观点，涉及第1观点或第2观点所述的聚合性组合物，其还包含(d)与上述芴化合物不同的(甲基)丙烯酸酯化合物10～100质量份。
作为第4观点，涉及第3观点所述的聚合性组合物，所述(d)(甲基)丙烯酸酯化合物为具有芳香族基团的单(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为第5观点，涉及第1观点～第4观点中任一项所述的聚合性组合物，所述(a)反应性倍半硅氧烷化合物为式[1a]所示的化合物与选自式[2a]、式[2b]及式[2c]所示的化合物中的至少1种化合物的缩聚物。
Figure BDA0001429079350000041
(式[1a]中，R1表示与前述R1相同的含义。)
Figure BDA0001429079350000042
(式[2a]中，R2表示与前述R2相同的含义。)
Figure BDA0001429079350000043
(式[2b]中，R2表示与前述[2b]相同的含义。)
Figure BDA0001429079350000051
(式[2c]中，R2表示与前述R2相同的含义。)
作为第6观点，涉及第1观点～第5观点中任一项所述的聚合性组合物，由该组合物得到的固化物的阿贝数为32以下。
作为第7观点，涉及一种固化物，其是将第1观点～第6观点中任一项所述的聚合性组合物聚合得到的。
作为第8观点，涉及一种高折射率树脂透镜用材料，其是由第1观点～第6观点中任一项所述的聚合性组合物形成的。
作为第9观点，涉及一种成型体的制造方法，其包括以下工序：
将第1观点～第6观点中任一项所述的聚合性组合物填充至相接合的支持体与铸模之间的空间或可分割的铸模的内部空间的工序；
对该被填充的组合物进行曝光而使其光聚合的工序；
将所得的光聚合物从被填充的上述空间取出而进行脱模的工序；以及
在该脱模之前、在脱模过程中或在脱模之后对该光聚合物进行加热的工序。
作为第10观点，涉及第9观点所述的制造方法，上述成型体为相机模块用透镜。
发明效果
对于本发明的聚合性组合物而言，其固化物不仅具有作为光学器件例如高分辨率相机模块用透镜所期望的光学特性(高折射率)，而且还具有能够适合于高分辨率相机模块的安装工艺的耐热性(耐开裂性、耐剥离性及尺寸稳定性等)。
因此，由上述聚合性组合物形成的本发明的高折射率树脂透镜用材料可以适合作为高分辨率用模块用透镜使用。
此外，本发明的制造方法可以有效率地制造成型体、特别是相机模块用透镜。
进而，本发明的聚合性组合物具有能够以无溶剂形态充分地处理的粘度，因此可以适合应用模具等铸模的挤压加工(压印技术)成型为成型体。
具体实施方式
＜＜聚合性组合物＞＞
本发明的聚合性组合物是包含作为成分(a)的特定的反应性倍半硅氧烷化合物、作为成分(b)的特定的芴化合物、及作为成分(c)的重均分子量为5,000～100,000的聚合物的聚合性组合物。
以下，对各成分的详细情况进行说明。
＜(a)反应性倍半硅氧烷化合物＞
本发明中使用的(a)反应性倍半硅氧烷化合物是使后述的特定结构的烷氧基硅化合物A与特定结构的烷氧基硅化合物B在酸或碱的存在下缩聚而得的化合物。
[烷氧基硅化合物A]
上述烷氧基硅化合物A为下述式[1]所示的化合物。
Ar1-Si(OR1)3 [1]
上述式[1]中，Ar1表示具有至少1个具有聚合性双键的基团的苯基、具有至少1个具有聚合性双键的基团的萘基、或者具有至少1个具有聚合性双键的基团的联苯基，R1表示甲基或乙基。
作为Ar1所表示的具有至少1个具有聚合性双键的基团的苯基，可列举例如2－乙烯基苯基、3－乙烯基苯基、4－乙烯基苯基、4－乙烯氧基苯基、4－烯丙基苯基、4－烯丙氧基苯基、4－异丙烯基苯基等。
作为Ar1所表示的具有至少1个具有聚合性双键的基团的萘基，可列举例如4－乙烯基萘－1－基、5－乙烯基萘－1－基、6－乙烯基萘－2－基、4－烯丙氧基萘－1－基、5－烯丙氧基萘－1－基、8－烯丙氧基萘－1－基、5－乙烯氧基萘－1－基、5－烯丙基萘－1－基、5－异丙烯基萘－1－基等。
作为Ar1所表示的具有至少1个具有聚合性双键的基团的联苯基，可列举例如4’－乙烯基－[1,1’－联苯基]－2－基、4’－乙烯基－[1,1’－联苯基]－3－基、4’－乙烯基－[1,1’－联苯基]－4－基、4’－乙烯氧基－[1,1’－联苯基]－4－基、4’－烯丙基－[1,1’－联苯基]－4－基、4’－烯丙氧基－[1,1’－联苯基]－4－基、4’－异丙烯基－[1,1’－联苯基]－4－基等。
作为上述式[1]所示的化合物的具体例，可列举例如三甲氧基(4－乙烯基苯基)硅烷、三乙氧基(4－乙烯基苯基)硅烷、(4－异丙烯基苯基)三甲氧基硅烷、三甲氧基(4－乙烯基－1－萘基)硅烷、三甲氧基(4’－乙烯基－[1,1’－联苯基]－4－基)硅烷等，但是并不限定于此。
[烷氧基硅化合物B]
上述烷氧基硅化合物B为下述式[2]所示的化合物。
Ar2-Si(OR2)3 [2]
上述式[2]中，Ar2表示可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基、或者可以被碳原子数为1～6的烷基取代的菲基，R2表示甲基或乙基。
作为Ar2所表示的可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基，可列举例如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,4,6－三甲基苯基、4－叔丁基苯基等。
作为Ar2所表示的可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基，可列举例如1－萘基、2－萘基、4－甲基萘－1－基、6－甲基萘－2－基等。
作为Ar2所表示的可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基，可列举例如[1,1’－联苯基]－2－基、[1,1’－联苯基]－3－基、[1,1’－联苯基]－4－基等。
作为Ar2所表示的可以被碳原子数为1～6的烷基取代的菲基，可列举例如1－菲基、2－菲基、3－菲基、9－菲基、6－甲基菲－1－基、7－甲基菲－2－基、6－甲基菲－3－基、3－乙基菲－9－基、2－乙基菲－10－基等。
作为上述式[2]所示的化合物的具体例，可列举例如三甲氧基(苯基)硅烷、三乙氧基(苯基)硅烷、三甲氧基(对甲苯基)硅烷、三甲氧基(萘基)硅烷、三乙氧基(萘基)硅烷、([1,1’－联苯基]－4－基)三甲氧基硅烷、([1,1’－联苯基]－4－基)三乙氧基硅烷、三甲氧基(2－菲基)硅烷、三甲氧基(3－菲基)硅烷、三甲氧基(9－菲基)硅烷、三乙氧基(9－菲基)硅烷等，但是并不限定于此。
作为(a)成分的反应性倍半硅氧烷化合物，优选为使下述式[1a]所示的化合物与选自下述式[2a]、式[2b]及式[2c]所示的化合物中的至少1种化合物在酸或碱的存在下缩聚而得的反应性倍半硅氧烷化合物。
Figure BDA0001429079350000081
上述式[1a]中，R1表示与前述R1相同的含义。
Figure BDA0001429079350000082
上述式[2a]中，R2表示与前述R2相同的含义。
Figure BDA0001429079350000083
上述式[2b]中，R2表示与前述R2相同的含义。
Figure BDA0001429079350000091
上述式[2c]中，R2表示与前述R2相同的含义。
[烷氧基硅化合物A与烷氧基硅化合物B的配合比例]
(a)成分的反应性倍半硅氧烷化合物中使用的、式[1]所示的烷氧基硅化合物A与式[2]所示的烷氧基硅化合物B的缩聚反应涉及的配合摩尔比并无特别限定，但从使固化物的物性稳定的目的出发，通常优选烷氧基硅化合物A:烷氧基硅化合物B＝5:1～1:5的范围。更优选为在3:1～1:3之间配合的范围。通过使烷氧基硅化合物A相对于烷氧基硅化合物B配合摩尔数的配合摩尔比为5以下，可以抑制固化物中的未反应的聚合性双键的残留，可以得到更牢固的固化物。此外，通过使烷氧基硅化合物A相对于烷氧基硅化合物B配合摩尔数的配合摩尔比为1/5以上，可以得到充分的交联密度，进一步提高对热的尺寸稳定性。
上述的烷氧基硅化合物A和烷氧基硅化合物B可以根据需要适当选用合适的化合物，并且也可以各自并用多种化合物。关于该情况下的配合摩尔比，烷氧基硅化合物A的摩尔量的总计与烷氧基硅化合物B的摩尔量的总计之比也为上述的范围。
[酸性或碱性催化剂]
上述式[1]所示的烷氧基硅化合物A与上述式[2]所示的烷氧基硅化合物B的缩聚反应适合在酸性或碱性催化剂的存在下实施。
上述缩聚反应中使用的催化剂只要溶解或均匀分散于后述的溶剂，则其种类并无特别限定，可以根据需要进行适当选用。
作为可以使用的催化剂，例如，作为酸性化合物，可列举盐酸、硝酸、硫酸等无机酸，乙酸、草酸等有机酸等；作为碱性化合物，可列举碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氢氧化铵、季铵盐、胺类等；作为氟化物盐，可列举NH4F、NR4F等。予以说明，在此，R为选自氢原子、碳原子数为1～12的直链状烷基、碳原子数为3～12的支链状烷基及碳原子数为3～12的环状烷基中的一种以上的基团。
这些催化剂可以单独使用一种或者并用多种。
作为上述酸性化合物，可列举例如盐酸、硝酸、硫酸、乙酸、草酸、硼酸等。
作为上述碱性化合物，可列举例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丁基铵、三乙基胺等。
作为上述氟化物盐，可列举例如氟化铵、氟化四甲基铵、氟化四丁基铵等。
这些催化剂中，优选使用的是选自盐酸、乙酸、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡及氢氧化四乙基铵中的一种以上。
催化剂的使用量相对于上述烷氧基硅化合物A与烷氧基硅化合物B的合计质量为0.01～10质量％，优选为0.1～5质量％。通过使催化剂的使用量为0.01质量％以上，从而使反应更良好地进行。此外，若考虑经济性，则10质量％以下的使用是充分的。
[缩聚反应]
本发明涉及的反应性倍半硅氧烷化合物的特征之一是烷氧基硅化合物A的结构。本发明使用的烷氧基硅化合物A中所含的反应性基团(聚合性双键)在自由基或阳离子的作用下容易聚合，聚合后(固化后)显示高耐热性。
烷氧基硅化合物A与烷氧基硅化合物B的水解缩聚反应也可以在无溶剂的条件下进行，也可以使用后述的四氢呋喃(THF)等对两种烷氧基硅化合物不具活性的溶剂作为反应溶剂。在使用反应溶剂的情况下，有容易使反应体系均匀、进行更稳定的缩聚反应的优点。
反应性倍半硅氧烷化合物的合成反应虽然可以如上述那样在无溶剂的条件下进行，但是，为了使反应更均匀化而使用溶剂也是没有问题的。对于溶剂而言，只要是不与两种烷氧基硅化合物反应、且溶解其缩聚物的溶剂，则并无特别限定。
作为这样的反应溶剂，可列举例如：丙酮、甲乙酮(MEK)等酮类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；四氢呋喃(THF)、1,4－二
Figure BDA0001429079350000112
烷、二异丙基醚、环戊基甲基醚(CPME)等醚类；乙二醇、丙二醇、己二醇等二醇类；乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙基卡必醇、丁基卡必醇、二乙基溶纤剂、二乙基卡必醇等二醇醚类；N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)、N,N－二甲基甲酰胺(DMF)等酰胺类等。这些溶剂可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
本发明中使用的反应性倍半硅氧烷化合物通过使式[1]所示的烷氧基硅化合物A与式[2]所示的烷氧基硅化合物B在酸性或碱性催化剂的存在下进行水解缩聚而得到。水解缩聚涉及的反应温度为20～150℃，更优选为30～120℃。
关于反应时间，如果是对于使缩聚物的分子量不再增加、分子量分布稳定而言必要的时间以上，则并无特别限制，更具体而言，为数小时～数日。
优选的是：在缩聚反应结束后，将所得的反应性倍半硅氧烷化合物利用过滤、溶剂蒸馏除去等任意方法进行回收，并根据需要对其进行适当纯化处理。
利用这样的反应得到的缩聚化合物的、由GPC测定的以聚苯乙烯换算得到的重均分子量Mw为500～100,000，优选为500～30,000，分散度：Mw(重均分子量)/Mn(数均分子量)为1.0～10。
＜(b)芴化合物＞
本发明中使用的(b)芴化合物为式[3]所示的化合物。
Figure BDA0001429079350000111
上述式[3]中，R3和R4分别独立地表示氢原子或甲基，L1和L2分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基，L3和L4分别独立地表示碳原子数为1～6的亚烷基，m和n表示0或正整数且m+n为0～40。
作为L1和L2所表示的可以具有取代基的亚苯基，可列举例如邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、2－甲基苯－1,4－二基、2－氨基苯－1,4－二基、2,4－二溴苯－1,3－二基、2,6－二溴苯－1,4－二基等。
作为L3和L4所表示的碳原子数为1～6的亚烷基，可列举例如亚甲基、亚乙基、三亚甲基、1－甲基亚乙基、四亚甲基、1－甲基三亚甲基、1,1－二甲基亚乙基、五亚甲基、1－甲基四亚甲基、2－甲基四亚甲基、1,1－二甲基三亚甲基、1,2－二甲基三亚甲基、2,2－二甲基三亚甲基、1－乙基三亚甲基、六亚甲基、1－甲基五亚甲基、2－甲基五亚甲基、3－甲基五亚甲基、1,1－二甲基四亚甲基、1,2－二甲基四亚甲基、2,2－二甲基四亚甲基、1－乙基四亚甲基、1,1,2－三甲基三亚甲基、1,2,2－三甲基三亚甲基、1－乙基－1－甲基三亚甲基、1－乙基－2－甲基三亚甲基等。
在式[3]所示的化合物中，m和n优选使m+n为0～30的情况，更优选使m+n为2～20的情况。
作为上述式[3]所示的化合物的具体例，可列举例如9,9－双(4－(2－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基)－9H－芴、オグソール(注册商标)EA－0200、オグソールEA－F5003、オグソールEA－F5503、オグソールEA－F5510[以上均为大阪ガスケミカル(株)制]、NKESTERA－BPEF[新中村化学工业(株)制]等，但是并不限定于此。
在本发明的聚合性组合物中，相对于(a)成分100质量份，(b)成分的含量为10～500质量份。其中，优选为30～250质量份。
＜(c)聚合物＞
本发明中使用的(c)聚合物是由凝胶渗透色谱(GPC)测定的以聚苯乙烯换算得到的重均分子量Mw为5,000～100,000、优选为10,000～80,000、更优选为20,000～60,000的聚合物。
此外，优选至少具有式[4]所示的单体单元或式[5]所示的单体单元的聚合物，更优选至少具有式[4]所示的单体单元和式[5]所示的单体单元的聚合物。
Figure BDA0001429079350000131
上述式[4]中，Ar3表示可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基、或者可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基，R5表示氢原子或甲基。
作为Ar3所表示的可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基、以及可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基，可列举与上述的式[2]中的作为Ar2所例示的基团同样的基团。
作为上述式[4]所示的单体单元的具体例，可列举例如1－苯基亚乙基、1－甲基－1－苯基亚乙基、1－(萘－1－基)亚乙基、1－([1,1’－联苯基]－2－基)亚乙基、1－([1,1’－联苯基]－3－基)亚乙基、1－([1,1’－联苯基]－4－基)亚乙基等。其中，优选1－苯基亚乙基。
Figure BDA0001429079350000132
上述式[5]中，R6表示氢原子或甲基，R7表示碳原子数1～12的烷基。
作为R7所表示的碳原子数1～12的烷基，可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、仲异戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、2－乙基己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、苯甲基、苯乙基等。
作为上述式[5]所示的单体单元的具体例，可列举例如1－甲氧基羰基亚乙基、1－甲氧基羰基－1－甲基亚乙基等。
作为这样的聚合物的具体例，可列举例如：聚苯乙烯、丙烯腈－氯化聚乙烯－苯乙烯共聚物(ACS)、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈－EPDM(乙烯－丙烯－二烯三元共聚物)－苯乙烯共聚物(AES)、丙烯腈－苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈－苯乙烯－丙烯酸酯共聚物(ASA)、甲基丙烯酸甲酯－丁二烯－苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物(MS)、硅酮－丙烯腈－苯乙烯共聚物(SAS)、苯乙烯－丁二烯共聚物(SBC)、苯乙烯－马来酸酐共聚物(SMA)等苯乙烯系聚合物；聚(丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)等(甲基)丙烯酸聚合物；聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃；聚酰胺(PA)；聚碳酸酯(PC)；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯；环状聚烯烃(COP)；聚芳基醚；聚醚醚酮(PEEK)；聚醚砜(PES)；聚氨酯(PU)；芴-聚酯树脂(例如大阪ガスケミカル(株)制OKP4)等。
其中，优选苯乙烯系聚合物，更优选聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物。
在使用共聚物作为(c)聚合物的情况下，构成共聚物的各单体单元的摩尔比并无特别限制。例如，在具有上述式[4]所示的单体单元和式[5]所示的单体单元的共聚物的情况下，这两者以摩尔比计优选为式[4]所示的单体单元:式[5]所示的单体单元＝99:1～10:90。
在本发明的聚合性组合物中，(c)聚合物可以单独使用一种或者混合使用两种以上。此外，相对于(a)反应性倍半硅氧烷化合物100质量份，其配合量优选为0.1～50质量份，更优选为0.5～30质量份，特别优选为1～20质量份。
＜(d)与上述芴化合物不同的(甲基)丙烯酸酯化合物＞
本发明的聚合性组合物可以进一步包含与上述(b)芴化合物不同的(甲基)丙烯酸酯化合物作为(d)成分。其中，优选具有芳香族基团的单(甲基)丙烯酸酯化合物。
予以说明，在本发明中，(甲基)丙烯酸酯化合物是指丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物两者。例如(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸。
作为具有芳香族基团的单(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2－苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等，但是并不限定于此。
此外，就(d)成分而言，作为除上述具有芳香族基团的单(甲基)丙烯酸酯化合物以外的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2－三氟乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸2－(二环戊烷氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2－(二环戊烯基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(羟基叔戊酸)酯(甲基)丙烯酸酯、3－甲基－1,5－戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2－(3－羟基－2－甲基丙基－2－基)－5－乙基－5－羟基甲基－1,3－二
Figure BDA0001429079350000151
烷二(甲基)丙烯酸酯(也称为二
Figure BDA0001429079350000152
烷二醇二(甲基)丙烯酸酯)、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，但是并不限定于此。
在使用(d)成分的(甲基)丙烯酸酯化合物的情况下，该化合物可以单独使用一种或者混合使用两种以上。此外，在本发明的聚合性组合物中，相对于(a)成分100质量份，(d)成分的含量为10～100质量份。
＜(e)聚合引发剂＞
本发明的聚合性组合物可以除含有上述(a)成分～(c)成分、或者上述(a)成分～(d)成分以外还含有(e)聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以使用光聚合引发剂和热聚合引发剂中的任一者。
作为光聚合引发剂，可列举例如烷基苯酮类、二苯甲酮类、酰基氧化膦类、米氏苯甲酰苯甲酸酯(Michler's benzoyl benzoate)、肟酯类、四甲基秋兰姆单硫醚类、噻吨酮类等。
特别优选光裂解型光自由基聚合引发剂。关于光裂解型光自由基聚合引发剂，可列举最新UV固化技术(159页、发行人：高薄一弘、发行单位：(株)技术情报协会、1991年发行)中记载的光裂解型光自由基聚合引发剂。
作为市售的光自由基聚合引发剂，可列举例如：IRGACURE(注册商标)184、IRGACURE 369、IRGACURE 651、IRGACURE 500、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE784、IRGACURE 2959、IRGACURE CGI1700、IRGACURE CGI1750、IRGACURE CGI1850、IRGACURECG24－61、IRGACURE TPO、Darocur(注册商标)1116、IRGACURE 1173[以上为BASFジャパン(株)制]；ESACURE KIP150、ESACURE KIP65LT、ESACURE KIP100F、ESACURE KT37、ESACUREKT55、ESACURE KTO46、ESACURE KIP75[以上为ランベルティ社制]等。
作为热聚合引发剂，可列举例如偶氮类、有机过氧化物类等。
作为市售的偶氮系热聚合引发剂，可列举例如V－30、V－40、V－59、V－60、V－65、V－70[以上为和光纯药工业(株)制]等。
此外，作为市售的有机过氧化物系热聚合引发剂，可列举例如パーカドックス(注册商标)CH、パーカドックスBC－FF、パーカドックス14、パーカドックス16、トリゴノックス(注册商标)22、トリゴノックス23、トリゴノックス121、カヤエステル(注册商标)P、カヤエステルO、カヤブチル(注册商标)B[以上为化薬アクゾ(株)制]、パーヘキサ(注册商标)HC、パークミル(注册商标)H、パーオクタ(注册商标)O、パーヘキシル(注册商标)O、パーヘキシルZ、パーブチル(注册商标)O、パーブチルZ[以上为日油(株)制]等，但是并不限定于此。
在添加聚合引发剂的情况下，聚合引发剂可以单独使用一种、或混合使用两种以上。此外，作为其添加量，相对于聚合性成分、即上述(a)成分～(c)成分、或者上述(a)成分～(d)成分的总量100质量份为0.1～20质量份，进一步优选为0.3～10质量份。
此外，从将由聚合性组合物得到的固化物制成高折射率的固化物的观点出发，本发明中优选的方案是所得的固化物的阿贝数为32以下的聚合性组合物。
＜其他添加剂＞
进而，就本发明的聚合性组合物而言，只要不损害本发明的效果，则可以根据需要含有链转移剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂、流平剂、流变性调节剂、硅烷偶联剂等粘接助剂、颜料、染料、消泡剂等。
作为上述链转移剂，可列举例如以下物质。
作为硫醇化合物，可列举巯基乙酸甲酯、3－巯基丙酸甲酯、3－巯基丙酸2－乙基己酯、3－巯基丙酸3－甲氧基丁酯、3－巯基丙酸正辛酯、3－巯基丙酸硬脂酯、1,4－双(3－巯基丙酰氧基)丁烷、1,4－双(3－巯基丁酰氧基)丁烷、三羟甲基乙烷三(3－巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3－巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3－巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3－巯基丁酸酯)、二季戊四醇六(3－巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3－巯基丁酸酯)、三[2－(3－巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯、三[2－(3－巯基丁酰基氧基)乙基]异氰脲酸酯等巯基羧酸酯类；乙硫醇、2－甲基丙烷－2－硫醇、正十二烷硫醇、2,3,3,4,4,5－六甲基己烷－2－硫醇(叔十二烷硫醇)、乙烷－1,2－二硫醇、丙烷－1,3－二硫醇、苄基硫醇等烷基硫醇类；苯硫醇、3－甲基苯硫醇、4－甲基苯硫醇、萘－2－硫醇、吡啶－2－硫醇、苯并咪唑－2－硫醇、苯并噻唑－2－硫醇等芳香族硫醇类；2－巯基乙醇、4－巯基－1－丁醇等巯基醇类；3－(三甲氧基甲硅烷基)丙烷－1－硫醇、3－(三乙氧基甲硅烷基)丙烷－1－硫醇等含硅烷的硫醇类等，
作为硫醚化合物，可列举二乙基二硫醚、二丙基二硫醚、二异丙基二硫醚、二丁基二硫醚、二叔丁基二硫醚、二戊基二硫醚、二异戊基二硫醚、二己基二硫醚、二环己基二硫醚、二癸基二硫醚、双(2,3,3,4,4,5－六甲基己烷－2－基)二硫醚(二－叔十二烷基二硫醚)、双(2,2－二乙氧基乙基)二硫醚、双(2－羟基乙基)二硫醚、二苄基二硫醚等烷基二硫醚类；二苯基二硫醚、二－对甲苯基二硫醚、二(吡啶－2－基)吡啶基二硫醚、二(苯并咪唑－2－基)二硫醚、二(苯并噻唑－2－基)二硫醚等芳香族二硫醚类；四甲基秋兰姆二硫醚、四乙基秋兰姆二硫醚、四丁基秋兰姆二硫醚、双(五亚甲基)秋兰姆二硫醚等秋兰姆二硫醚类等，
α―甲基苯乙烯二聚物等。
在添加链转移剂的情况下，链转移剂可以单独使用一种或者混合使用两种以上。此外，作为其添加量，相对于聚合性成分、即上述(a)成分～(c)成分、或者上述(a)成分～(d)成分的总量100质量份为0.01～20质量份，进一步优选为0.1～10质量份。
作为上述抗氧化剂，可列举酚系抗氧化剂、磷酸系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等，其中，优选酚系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂，可列举例如：IRGANOX(注册商标)245、IRGANOX 1010、IRGANOX1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1135[以上为BASFジャパン(株)制]；スミライザー(注册商标)GA－80、スミライザーGP、スミライザーMDP－S、スミライザーBBM－S、スミライザーWX－R[以上为住友化学(株)制]；アデカスタブ(注册商标)AO－20、アデカスタブAO－30、アデカスタブAO－40、アデカスタブAO－50、アデカスタブAO－60、アデカスタブAO－80、アデカスタブAO－330[以上为(株)ADEKA制]等。
在添加抗氧化剂的情况下，抗氧化剂可以单独使用一种或者混合使用两种以上。此外，作为其添加量，相对于聚合性成分、即上述(a)成分～(c)成分、或者上述(a)成分～(d)成分的总量100质量份为0.01～20质量份，进一步优选为0.1～10质量份。
＜聚合性组合物的制备方法＞
本实施方式的聚合性组合物的制备方法并无特别限定。作为制备法，可列举例如：将(a)成分～(c)成分以及根据需要的(d)成分、(e)成分以规定的比例混合，根据期望进一步添加其他添加剂并混合，制成均匀的溶液的方法；或者除了这些成分以外还使用常用的溶剂的方法等。
在使用溶剂的情况下，关于本聚合性组合物中的固体成分的比例，只要各成分均匀地溶解于溶剂，则并无特别限定，例如为1～50质量％、或者1～30质量％、或者1～25质量％。在此，固体成分是指从聚合性组合物的全部成分中除溶剂成分以外的成分。
此外，聚合性组合物的溶液优选在使用孔径为0.1～5μm的过滤器等进行过滤之后再使用。
＜＜固化物＞＞
此外，本发明可以通过对上述聚合性组合物进行曝光(光固化)或加热(热固化)而得到固化物。
作为曝光的光线，可列举紫外线、电子射线、X射线等。作为在紫外线照射中使用的光源，可以使用太阳光线、化学灯、低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、UV－LED等。此外，曝光后，为了使固化物的物性稳定化，可以实施后烘烤。作为后烘烤的方法，并无特别限定，通常使用加热板、烘箱等在50～260℃、1～120分钟的范围进行。
作为热固化时的加热条件，并无特别限定，通常从50～300℃、1～120分钟的范围进行适当选择。此外，作为加热手段，并无特别限定，可列举例如加热板、烘箱等。
通过将本发明的聚合性组合物固化而得的固化物，在波长589nm下的折射率高达1.55以上，而且可抑制因加热所致的开裂的发生、从支持体的剥离，具有尺寸稳定性，因此可以适合作为高折射率树脂透镜用材料来使用。
＜＜成型体＞＞
本发明的聚合性组合物例如可以通过使用压缩成型(压印等)、浇铸、注射成型、吹塑成型等常用的成型法而容易与固化物的形成并行地制造各种成型体。这样得到的成型体也是本发明的对象。
作为制造成型体的方法，优选例如包括下述工序的制造方法，即，将上述的本发明的聚合性组合物填充至相接合的支持体与铸模之间的空间或可分割的铸模的内部空间的工序；对该被填充的组合物进行曝光而使其光聚合的工序；将所得的光聚合物从被填充的上述空间取出而进行脱模的工序；以及在该脱模之前、在脱模的过程中或在脱模之后对该光聚合物进行加热的工序。
上述填充聚合性组合物的工序中，可以在支持体例如玻璃基板上载置铸模，再将本发明的聚合性组合物填充至支持体与铸模之间的空间内，例如也可以将聚合性组合物填充至能够分割成二、三个部分模的铸模的内部空间内。
上述进行曝光而使其光聚合的工序可以应用上述的＜＜固化物＞＞所示的条件来实施。
关于上述加热工序，可以在脱模工序之前、在脱模工序之后、或者在脱模的过程中即与脱模动作的同时对光聚合物进行加热，也可以从脱模前至脱模后均进行加热。例如可以将光聚合物从支持体与铸模之间的被填充的空间取出、并在支持体上进行加热，而且也可以不将被填充至可分割的铸模的内部空间的光聚合物从该内部空间取出而对其进行加热。
此外，作为上述加热工序的条件，并无特别限定，通常从50～260℃、1～120分钟的范围进行适当选择。此外，作为加热手段，并无特别限定，可列举例如热板、烘箱等。
利用这样的方法制造的成型体可以适合作为相机用模块透镜使用。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不受下述实施例的限定。
予以说明，在实施例中，用于试样的制备和物性的分析的装置和条件如以下所示。
(1)搅拌脱泡机
装置：(株)シンキー制自转-公转混合机あわとり練太郎(注册商标)ARE－310
(2)UV曝光
装置：アイグラフィックス(株)制间歇式UV照射装置(高压汞灯2kW×1灯)
(3)纳米压印机
装置：明昌机工(株)制NM－0801HB
挤压压力：150N
UV曝光量：20mW/cm2、150秒
(4)回流炉
装置：(株)シンアペックス制台式回流炉STR－3100
(5)凝胶渗透色谱(GPC)
装置：(株)岛津制作所制Prominence(注册商标)GPC系统
色谱柱：昭和电工(株)制Shodex(注册商标)GPC KF－804L和GPC KF－803L
柱温：40℃
溶剂：四氢呋喃
检测器：RI
标准曲线：标准聚苯乙烯
(6)挥发成分
装置：メトラー·トレド社制卤素水分计HR83
(7)折射率nD、阿贝数νD
装置：(株)アタゴ制多波长阿贝折射计DR－M4
测定温度：20℃
(8)透镜高度测定、开裂观察
装置：三鷹光器(株)制非接触表面性状测定装置PF－60
此外，简写符号表示以下的含义。
PTMS：三甲氧基(苯基)硅烷[信越化学工业(株)制]
STMS：三甲氧基(4－乙烯基苯基)硅烷[信越化学工业(株)制]
FDA：双芳基芴二丙烯酸酯[大阪ガスケミカル(株)制オグソール(注册商标)EA－F5503]
BnA：丙烯酸苄酯[大阪有机化学工业(株)制ビスコート#160]
NPGDA：新戊二醇二丙烯酸酯[日本化药(株)制KAYARAD(注册商标)NPGDA]
PS：聚苯乙烯[根上工业(株)制MS0103、Mw：32,000]
DDT：正十二烷硫醇[花王(株)制チオカルコール20]
DDDS：二癸基二硫醚[东京化成工业(株)制]
I1010：季戊四醇四[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯][BASFジャパン(株)制IRGANOX(注册商标)1010]
I184：1－羟基环己基-苯基-酮[BASFジャパン(株)制IRGACURE(注册商标)184]
TPO：二苯基(2,4,6－三甲基苯甲酰基)氧化膦[BASFジャパン(株)制IRGACURE(注册商标)TPO]
[制造例1]反应性倍半硅氧烷化合物1(SQ55B)的制造
向具备冷凝器的300mL的反应烧瓶中加入35质量％氢氧化四乙基铵2.97g(7.1mmol)、四氢呋喃89.5g和离子交换水9.5g，使用氮气球将烧瓶中的空气用氮气置换。在室温(大约23℃)下向该混合物中以10分钟滴加STMS 39.6g(177mmol)和PTMS 35.0g(177mmol)的混合物。将该反应混合物升温至40℃，搅拌4小时。
将反应混合物冷却至室温(大约23℃)，添加1.2质量％乙酸/乙酸乙酯溶液70.6g(以乙酸计为14mmol)，使水层的液性成为中性～酸性，停止反应。之后，对该反应混合物添加乙酸乙酯448g和离子交换水223g，使用分液容器来分取有机层。将所得的有机层用离子交换水清洗3次后，使用旋转蒸发器进行浓缩，由此得到反应性倍半硅氧烷化合物1(以下有时也简写成SQ55B)溶液96.8g。
根据在100℃下的挥发成分测定，所得的溶液的SQ55B的含量为53.9质量％。此外，所得化合物的由GPC测定的以聚苯乙烯换算得到的重均分子量Mw为4,000，分散度：Mw/Mn为1.8。
[实施例1]
将作为反应性倍半硅氧烷化合物的制造例1中制造的SQ55B溶液(以SQ55B计为40.7质量份)和作为其他(甲基)丙烯酸酯化合物的BnA 16.6质量份混合，使用旋转蒸发器，蒸馏除去溶剂。对该残渣添加作为芴化合物的FDA 39.7质量份、作为其他(甲基)丙烯酸酯化合物的NPGDA 1.5质量份、作为聚合物的PS 1.5质量份、作为链转移剂(反应促进剂)的DDDS 0.5质量份、作为抗氧化剂的I1010 0.5质量份、以及作为聚合引发剂的I184 2质量份和TPO 0.5质量份，在50℃下搅拌混合3小时，进一步搅拌脱泡10分钟，由此制备聚合性组合物1。
[实施例2～4、比较例1]
除了按照表1的记载变更各组成以外，与实施例1同样地操作，制备聚合性组合物2～5。予以说明，表1中，“份”表示“质量份”。
[表1]
表1
Figure BDA0001429079350000241
[光学特性评价]
将各聚合性组合物与800μm厚的硅酮橡胶制间隔物一起夹入经脱模处理后的2片玻璃基板中。对该被夹入的聚合性组合物以20mW/cm2UV曝光150秒，再在150℃的烘箱中加热20分钟。冷却至室温(大约23℃)后，将固化物从玻璃基板剥离，从而制作直径30mm、厚度800μm的试验片。
对所得的试验片的D射线(波长589nm)的折射率nD和阿贝数νD进行了测定。结果如表2所示。
[实施例5～8、比较例2]
对于聚合性组合物1～5，使用镍制的铸模(将2mm直径的透镜模以纵5列×横5列配置25个)，使用纳米压印机在作为支持体的玻璃基板上进行成型。予以说明，所使用的铸模预先用Novec(注册商标)1720[3M社制]进行过脱模处理。此外，所使用的玻璃基板预先用SILQUEST(注册商标)A－174SILANE[モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン(同)制]进行过密合处理。在卸除铸模后，将其在150℃的烘箱中加热20分钟，从而在该玻璃基板上制作了凸透镜。
对所得的玻璃基板上的任意6个凸透镜，利用非接触表面性状测定装置测定了使用回流炉的加热试验前后的透镜高度(厚度)，由其变化率(＝(加热前透镜高度－加热后透镜高度)÷加热前透镜高度×100)评价基于加热的尺寸稳定性。此外，利用非接触表面性状测定装置所附带的显微镜观察了加热试验后的透镜中有无发生开裂和剥离。予以说明，关于加热试验，针对各聚合性组合物，将所得的凸透镜连同玻璃基板一起放入回流炉中，重复3次下述3个步骤，即，1)用3分钟升温至260℃；2)在260℃保持20秒；3)自然冷却至50℃。将结果一并示于表2中。
[表2]
表2
Figure BDA0001429079350000251
如表2所示，关于由本发明的聚合性组合物得到的固化物(凸透镜)(实施例5～8)，即使经过3次在260℃下的回流工序，透镜及其周围的平板状固化物也完全未发生开裂，并且也完全未从玻璃基板剥离。进而得出透镜高度的变化充分小、尺寸稳定性高这样的结果。即确认到：由本发明的聚合性组合物得到的固化物均在加热后(260℃的回流焊接工序等)具有高尺寸稳定性和优异的耐开裂性、耐剥离性。
另一方面，确认到：在不添加特定聚合物的固化物(比较例2)的情况下，耐开裂性、耐剥离性低，不耐受回流焊接工序。
产业上的可利用性
对于本发明的聚合性组合物而言，其固化物具有高折射率。而且由本发明的聚合性组合物得到的固化物即使在高温工艺中、例如260℃这样的回流工序中的高温热历程中也具有抑制开裂的发生、从支持体的剥离和尺寸变化的、优异耐热性。因此本发明的固化物可以适合作为相机用模块透镜的材料等来使用。予以说明，该固化物当然也具有作为相机用模块透镜的材料等所要求的透明性、硬度(强度)。

Claims (10)

1.一种聚合性组合物，其包含以下成分：
(a)反应性倍半硅氧烷化合物100质量份，所述反应性倍半硅氧烷化合物为式[1]所示的烷氧基硅化合物A与式[2]所示的烷氧基硅化合物B的缩聚物；
(b)式[3]所示的芴化合物10～500质量份；以及
(c)重均分子量为5,000～100,000的聚合物0.1～50质量份，
Ar1-Si(OR1)3 [1]
式[1]中，Ar1表示具有至少1个具有聚合性双键的基团的苯基、具有至少1个具有聚合性双键的基团的萘基、或者具有至少1个具有聚合性双键的基团的联苯基，R1表示甲基或乙基，
Ar2-Si(OR2)3 [2]
式[2]中，Ar2表示可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基、或者可以被碳原子数为1～6的烷基取代的菲基，R2表示甲基或乙基，
Figure FDA0002361987560000011
式[3]中，R3和R4分别独立地表示氢原子或甲基，L1和L2分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基，L3和L4分别独立地表示碳原子数为1～6的亚烷基，m和n表示0或正整数且m+n为0～40，
所述(c)聚合物为至少具有式[4]所示的单体单元的聚合物，
Figure FDA0002361987560000021
式[4]中，Ar3表示可以被碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、可以被碳原子数为1～6的烷基取代的萘基、或者可以被碳原子数为1～6的烷基取代的联苯基，R5表示氢原子或甲基。
2.权利要求1所述的聚合性组合物，其还包含(d)与所述芴化合物不同的(甲基)丙烯酸酯化合物10～100质量份。
3.根据权利要求2所述的聚合性组合物，所述(d)(甲基)丙烯酸酯化合物为具有芳香族基团的单(甲基)丙烯酸酯化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚合性组合物，所述(a)反应性倍半硅氧烷化合物为式[1a]所示的化合物与选自式[2a]、式[2b]及式[2c]所示的化合物中的至少1种化合物的缩聚物，
Figure FDA0002361987560000022
式[1a]中，R1表示与前述R1相同的含义，
Figure FDA0002361987560000023
式[2a]中，R2表示与前述R2相同的含义，
Figure FDA0002361987560000024
式[2b]中，R2表示与前述R2相同的含义，
Figure FDA0002361987560000031
式[2c]中，R2表示与前述R2相同的含义。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的聚合性组合物，由该组合物得到的固化物的阿贝数为32以下。
6.根据权利要求4所述的聚合性组合物，由该组合物得到的固化物的阿贝数为32以下。
7.一种固化物，其是将权利要求1～6中任一项所述的聚合性组合物聚合得到的。
8.一种高折射率树脂透镜用材料，其是由权利要求1～6中任一项所述的聚合性组合物形成的。
9.一种成型体的制造方法，其包括以下工序：
将权利要求1～6中任一项所述的聚合性组合物填充至相接合的支持体与铸模之间的空间或可分割的铸模的内部空间的工序；
对该被填充的组合物进行曝光而使其光聚合的工序；
将所得的光聚合物从被填充的所述空间取出而进行脱模的工序；以及
在该脱模之前、在脱模过程中或在脱模之后对该光聚合物进行加热的工序。
10.根据权利要求9所述的制造方法，所述成型体为相机模块用透镜。
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