CN107522808A - 一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法 - Google Patents

一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107522808A
CN107522808A CN201610451810.8A CN201610451810A CN107522808A CN 107522808 A CN107522808 A CN 107522808A CN 201610451810 A CN201610451810 A CN 201610451810A CN 107522808 A CN107522808 A CN 107522808A
Authority
CN
China
Prior art keywords
annular
pipe reactor
catalyst
octenes
method described
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610451810.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107522808B (zh
Inventor
赵英
徐林
张国娟
王晨静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201610451810.8A priority Critical patent/CN107522808B/zh
Publication of CN107522808A publication Critical patent/CN107522808A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107522808B publication Critical patent/CN107522808B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及乙烯‑辛烯共聚物领域，公开了一种乙烯‑辛烯共聚物的制备方法，该方法包括：将1‑辛烯、催化剂、溶剂、乙烯和氢气引入到环管反应器中进行接触反应，其中，所述环管反应器的循环比为50‑200。本发明的方法，通过将1‑辛烯、催化剂、溶剂、乙烯和氢气引入到环管反应器中进行反应，使得反应物料能够更为充分地进行混合，形成高度均匀的混合物，这样在较短的反应时间下，即可高转化率地制得乙烯‑辛烯共聚物，特别是制得数均分子量为4000‑8000且分子量分布系数为2‑5的乙烯‑辛烯共聚物。

Description

一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法
技术领域
本发明涉及乙烯-辛烯共聚物领域，具体地，涉及一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法。
背景技术
乙烯-辛烯共聚物(POE)作为一种聚烯烃弹性体具有非常突出的优良性能，在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。
POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似，因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能，通过对POE进行交联，材料的耐热温度被提高，永久变形减小，拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM，今后POE可能取代传统的EPDM。由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了广泛应用。
在现有技术中，对于制备POE的聚合过程来说，通常还采用结构相对复杂的搅拌釜式反应器，其中在搅拌桨的作用下，物料湍流程度加大，致使混合效果加强。但由于搅拌桨的特性，物料在桨叶附近所受剪切力比较大，而在远离桨叶的釜壁以及液面处剪切速率很弱，因此在这些区域容易形成较大的死区，致使搅拌釜内局部混合效果不够理想，从而反应不均匀，导致分子量分布不均匀。若要改善这种不理想的混合效果，往往需要设置内构件，这样搅拌釜内的结构必然更加复杂，能量消耗亦相应增加，再加上转动部件的存在，整个设备维护起来比较困难。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的采用搅拌釜式反应器制备乙烯-辛烯共聚物存在的反应时间过长且转化率过低的缺陷，提供一种反应时间较短且转化率较高的乙烯-辛烯共聚物的制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法，该方法包括：将1-辛烯、催化剂、溶剂、乙烯和氢气引入到环管反应器中进行接触反应，其中，所述环管反应器的循环比为50-200。
本发明的方法，通过将1-辛烯、催化剂、溶剂、乙烯和氢气引入到环管反应器中进行反应，使得反应物料能够更为充分地进行混合，形成高度均匀的混合物，这样在较短的反应时间下，即可高转化率地制得乙烯-辛烯共聚物，特别是制得数均分子量为4000-8000且分子量分布系数为2-5的乙烯-辛烯共聚物。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明的一种实施方式所采用的环管反应器的示意图。
附图标记说明
1：进料口；2：进料口；3：进料口；4：轴流泵；5：循环冷却水进口；6：循环冷却水出口。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法，该方法包括：将1-辛烯、催化剂、溶剂、乙烯和氢气引入到环管反应器中进行接触反应，其中，所述环管反应器的循环比为50-200。
根据本发明，如图1所示，所述环管反应器可以由一根或多根直管式反应管构成，直管式反应管外设夹套，直管式反应管之间由弯管连接，第一根直管式反应管和最后一根直管式反应管用连接管连接构成闭合回路，在环管反应器的闭合回路上设有轴流泵。通过控制轴流泵循环量及流出环管反应器的流量使环管反应器内物料处于全混流状态。
根据本发明，为了使得所述环管反应器更加适应于乙烯-辛烯共聚物的制备，优选地，所述环管反应器具有的直管段数量为2以上，更优选具有2-10直管段，例如为3-4直管段。特别优选地，所述直管段的长径比为2-150：1，更优选为3-100：1，更进一步优选为4-50：1。这里所述的长径比指的是直管段的长度和内径的比值。
根据本发明，尽管将所述环管反应器的循环比控制为50-200即可使得反应物料能够更为充分地进行混合，形成高度均匀的混合物，从而在较短的反应时间下完成乙烯-辛烯共聚物的制备，优选情况下，所述环管反应器的循环比为100-150，优选为120-140。在本发明中，所述循环比是指轴流泵的循环流量与流出所述环管反应器的流量之比。
根据本发明，优选情况下，1-辛烯和乙烯的用量重量比为100：5-20，优选为100：6-10，例如100：7-8。在这样的用量比范围内，能够通过本发明的方法高转化率地获得数均分子量为4000-8000(优选5000-7800，更优选7000-7700，最优选7400-7600)且分子量分布系数为2-5(优选2-3，更优选2.2-2.5)的乙烯-辛烯共聚物。
根据本发明，对所述溶剂并无特别的限定，可以为本领域常的用于制备乙烯-辛烯共聚物的任何溶剂，例如所述溶剂为甲苯、乙苯、苯、正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或多种，优选为甲苯和/或正己烷。优选情况下，1-辛烯和所述溶剂的用量重量比为100：200-500，优选为100：250-400，更优选为100：250-350，最优选为100：290-320。
根据本发明，为了更高收率地制得上述乙烯-辛烯共聚物，所述催化剂优选包括主催化剂和助催化剂，其中，所述主催化剂为四氯化钛，所述助催化剂为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和丙基铝氧烷中的一种或多种。更优选地，所述主催化剂和所述助催化剂的重量比为1：5-20，优选为1：10-15，更优选为1：10-12。
根据本发明，所述催化剂的用量可以根据所需的乙烯-辛烯共聚物的特性来确定，为了制得数均分子量在上述范围内且分子量分布系数在上述范围内的乙烯-辛烯共聚物，优选地，1-辛烯和所述催化剂的用量重量比为100：0.2-0.5，更优选为100：0.3-0.37。
根据本发明，尽管本发明的方法也可以为间歇式的制备方式，但是更适用于连续式的制备方式，当采用连续式的制备方式下，在满足上述用量比下，1-辛烯的流量例如可以为10-100kg/h，优选为20-50kg/h，例如为30-45kg/h。在满足上述用量比下，所述溶剂的流量例如可以为20-500kg/h(例如为25-400kg/h，25-350kg/h)，优选为50-200kg/h，更优选为100-130kg/h。在满足上述用量比下，所述催化剂的流量例如可以为20-500g/h，优选为100-150g/h。在满足上述用量比下，乙烯的流量例如可以为0.5-20kg/h，优选为2-10kg/h，更优选为2-5kg/h。
根据本发明，引入到环管反应器中的氢气具有调节分子量的作用，本发明对氢气的用量并无特别的限定，可以采用本领域常规的用量，例如，1-辛烯和氢气的用量重量比为1000：0.05-0.5，优选为1000：0.1-0.2。
根据本发明，尽管1-辛烯、催化剂、溶剂、乙烯和氢气可以各自独立地或者任意混合地引入到环管反应器中，但是为了能够更好地完成物料的相互作用，在本发明的一种优选的实施方式中，如图1所示，所述环管反应器设置有三个进料口，即进料口1、进料口2和进料口3，1-辛烯从其中一个进料口引入，催化剂和溶剂的组合从另一个进料口引入，以及乙烯和氢气的组合从剩余的进料口引入，例如如图1所示，所述环管反应器设置有进料口1、进料口2和进料口3，1-辛烯从进料口1引入，催化剂和溶剂的组合从进料口2引入，以及乙烯和氢气的组合从进料口3引入。在本发明的另一种优选的实施方式中，所述环管反应器设置有四个进料口，1-辛烯、催化剂和溶剂分别从不同进料口引入，以及乙烯和氢气的组合从剩余的进料口引入。
根据本发明，优选情况下，所述接触反应的条件包括：温度为50-90℃(优选60-80℃)，停留时间为3-15min(优选3-5min)。该处停留时间是指物料在环管反应器中循坏逗留的时间也可认作其反应时间。
根据本发明，由于所述接触反应的停留时间较短，可以通过先将1-辛烯、催化剂和溶剂加热至反应温度，然后将带有温度的1-辛烯、催化剂和溶剂通入至环管反应器的方式来获得上述接触反应的温度，因此，优选情况下，1-辛烯、催化剂和溶剂引入到环管反应器前的温度为50-90℃，优选为60-80℃。并且，为了能够更好地控制所述环管反应器的温度，如图1所示，所述环管反应器还可以配制有循环冷却装置(包括循环冷却水入口5和循环冷却水出口6)。
根据本发明，通过上述方法能够在更短时间内，更高收率地制得乙烯-辛烯共聚物，特别是数均分子量为4000-8000(优选5000-7800，更优选7000-7700，最优选7400-7600)且分子量分布系数为2-5(优选2-3，更优选2.2-2.5)的乙烯-辛烯共聚物。本领域技术人员应当理解的是，上述乙烯-辛烯共聚物是一种乙烯和辛烯的无规共聚物。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中：
图1所示的环管反应器中，直管段数量为4，直管段的长径比为50，环管反应器体积为80L。
1-辛烯的转化率是指反应掉的1-辛烯占1-辛烯加入总量的重量百分比。
实施例1
本实施例用于说明本发明的乙烯-辛烯共聚物的制备方法。
采用图1所示的环管反应器，将温度为80℃的1-辛烯(35.5kg/h)、温度为80℃的催化剂和溶剂的混合物(主催化剂为四氯化钛，流量为9.86g/h；助催化剂为甲基铝氧烷，流量为116g/h；溶剂为甲苯，流量为105kg/h)、以及乙烯(流量为2.8kg/h)和氢气(流量为3.55g/h)分别由环管反应器的进料口1、进料口2和进料口3通入到环管反应器中，打开轴流泵，在控制环管反应器的循环比为120、反应温度为80℃、停留时间为4.5min下，得到乙烯-辛烯共聚物POE-1，其1-辛烯的转化率为95重量％，数均分子量为7580，分子量分布系数为2.48。
实施例2
本实施例用于说明本发明的乙烯-辛烯共聚物的制备方法。
采用图1所示的环管反应器，将温度为80℃的1-辛烯(32.8kg/h)、温度为80℃的催化剂和溶剂的混合物(主催化剂为四氯化钛，流量为9.52g/h；助催化剂为甲基铝氧烷，流量为111g/h；溶剂为甲苯，流量为102kg/h)、以及乙烯(流量为2.53kg/h)和氢气(流量为3.46g/h)分别由环管反应器的进料口1、进料口2和进料口3通入到环管反应器中，打开轴流泵，在控制环管反应器的循环比为140、反应温度为80℃、停留时间为3min下，得到乙烯-辛烯共聚物POE-2，其1-辛烯的转化率为95.2重量％，数均分子量为7490，分子量分布系数为2.46。
实施例3
本实施例用于说明本发明的乙烯-辛烯共聚物的制备方法。
采用图1所示的环管反应器，将温度为60℃的1-辛烯(40.5kg/h)、温度为60℃的催化剂和溶剂的混合物(主催化剂为四氯化钛，流量为10.86g/h；助催化剂为甲基铝氧烷，流量为129g/h；溶剂为甲苯，流量为121kg/h)、以及乙烯(流量为3.12kg/h)和氢气(流量为3.89g/h)分别由环管反应器的进料口1、进料口2和进料口3通入到环管反应器中，打开轴流泵，在控制环管反应器的循环比为130、反应温度为60℃、停留时间为5min下，得到乙烯-辛烯共聚物POE-3，其1-辛烯的转化率为95.3重量％，数均分子量为7600，分子量分布系数为2.45。
实施例4
本实施例用于说明本发明的乙烯-辛烯共聚物的制备方法。
根据实施例1所述的方法，不同的是，将所有原料从同一个进料口1通入环管反应器中，得到乙烯-辛烯共聚物POE-4，其1-辛烯的转化率为90重量％，数均分子量为7080，分子量分布系数为3。
实施例5
本实施例用于说明本发明的乙烯-辛烯共聚物的制备方法。
根据实施例1所述的方法，不同的是，环管反应器中的停留时间为15min，得到乙烯-辛烯共聚物POE-5，其1-辛烯的转化率为95重量％，数均分子量为7400，分子量分布系数为2.56。
对比例1
根据实施例1所述的方法，不同的是，采用搅拌釜式反应器代替环管反应器，即将温度为80℃的1-辛烯(35.5kg/h)、温度为80℃的催化剂和溶剂的混合物(主催化剂为四氯化钛，流量为9.86g/h；助催化剂为甲基铝氧烷，流量为116g/h；溶剂为甲苯，流量为105kg/h)、以及乙烯(流量为2.8kg/h)和氢气(流量为3.55g/h)加入到搅拌釜式反应器中，在400rpm的搅拌下反应8min，得到乙烯-辛烯共聚物POE-1-d，其1-辛烯的转化率为80重量％，数均分子量为6500，分子量分布系数为3.2。
对比例2
根据实施例1所述的方法，不同的是，环管反应器中的循环比为30，得到乙烯-辛烯共聚物POE-2-d，其1-辛烯的转化率为85重量％，数均分子量为6600，分子量分布系数为2.9。
对比例3
根据实施例1所述的方法，不同的是，环管反应器中的反应温度为150℃，得到乙烯-辛烯共聚物POE-3-d，其1-辛烯的转化率为70重量％，数均分子量为5500，分子量分布系数为3.5。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (12)

1.一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法，其特征在于，该方法包括：将1-辛烯、催化剂、溶剂、乙烯和氢气引入到环管反应器中进行接触反应，其中，所述环管反应器的循环比为50-200。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述环管反应器的循环比为100-150，优选为120-140。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述环管反应器具有的直管段数量为2以上，所述直管段的长径比为2-150：1，优选为3-100：1，更优选为4-50：1。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述环管反应器设置有三个进料口，1-辛烯从其中一个进料口引入，催化剂和溶剂的组合从另一个进料口引入，以及乙烯和氢气的组合从剩余的进料口引入。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述环管反应器设置有四个进料口，1-辛烯、催化剂和溶剂分别从不同进料口引入，以及乙烯和氢气的组合从剩余的进料口引入。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，1-辛烯和乙烯的用量重量比为100：5-20，优选为100：6-10。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，1-辛烯和所述溶剂的用量重量比为100：200-500，优选为100：250-400，更优选为100：250-350；
优选地，所述溶剂为甲苯、乙苯、苯、正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述催化剂包括主催化剂和助催化剂，其中，所述主催化剂为四氯化钛，所述助催化剂为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和丙基铝氧烷中的一种或多种；优选地，所述主催化剂和所述助催化剂的重量比为1：5-20，优选为1：10-15。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，1-辛烯和所述催化剂的用量重量比为100：0.2-0.5，优选为100：0.3-0.37。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，1-辛烯和氢气的用量重量比为1000：0.05-0.5，优选为1000：0.1-0.2。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法，其中，所述接触反应的条件包括：温度为50-90℃，优选为60-80℃；停留时间为3-15min，优选为3-5min。
12.根据权利要求1-11中任意一项所述的方法，其中，1-辛烯、催化剂和溶剂引入到环管反应器前的温度为50-90℃，优选为60-80℃。
CN201610451810.8A 2016-06-21 2016-06-21 一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法 Active CN107522808B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610451810.8A CN107522808B (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610451810.8A CN107522808B (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107522808A true CN107522808A (zh) 2017-12-29
CN107522808B CN107522808B (zh) 2020-09-15

Family

ID=60735042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610451810.8A Active CN107522808B (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107522808B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1068578A (zh) * 1991-07-12 1993-02-03 Ecp埃尼化学有限公司 用于乙烯和α-烯烃(共)聚合的催化剂固体组分
CN1688613A (zh) * 2002-09-13 2005-10-26 切夫里昂菲利普化学有限责任公司 多个烯烃和催化剂进料点的环管反应器设备和聚合方法
WO2006009944A2 (en) * 2004-06-21 2006-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
CN103554322A (zh) * 2013-10-15 2014-02-05 天津西青区润天金成科技发展有限公司 一种高分子量乙烯共聚物及其制造方法
CN103936909A (zh) * 2014-04-04 2014-07-23 浙江大学 一种乙烯和α-烯烃共聚物的制备方法
CN104024280A (zh) * 2011-10-26 2014-09-03 Tpc集团有限责任公司 以高速度和高循环速率制备的聚异丁烯
US20160024231A1 (en) * 2010-05-21 2016-01-28 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polyethylene production with multiple polymerization reactors

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1068578A (zh) * 1991-07-12 1993-02-03 Ecp埃尼化学有限公司 用于乙烯和α-烯烃(共)聚合的催化剂固体组分
CN1688613A (zh) * 2002-09-13 2005-10-26 切夫里昂菲利普化学有限责任公司 多个烯烃和催化剂进料点的环管反应器设备和聚合方法
WO2006009944A2 (en) * 2004-06-21 2006-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US20160024231A1 (en) * 2010-05-21 2016-01-28 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polyethylene production with multiple polymerization reactors
CN104024280A (zh) * 2011-10-26 2014-09-03 Tpc集团有限责任公司 以高速度和高循环速率制备的聚异丁烯
CN103554322A (zh) * 2013-10-15 2014-02-05 天津西青区润天金成科技发展有限公司 一种高分子量乙烯共聚物及其制造方法
CN103936909A (zh) * 2014-04-04 2014-07-23 浙江大学 一种乙烯和α-烯烃共聚物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107522808B (zh) 2020-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105745271B (zh) 软异相聚烯烃组合物
CN1922219B (zh) 改进聚合环流反应器中乙烯和烯烃共聚单体共聚的方法
JP5074770B2 (ja) ビモダルなオレフィン製造での触媒の展開
CN100575372C (zh) 连续聚合反应器
CN106459285B (zh) 用于聚合丙烯的方法
JP2005514499A5 (zh)
CN104403091B (zh) 一种聚酯生产装置及工艺
CN104558300B (zh) 一种生产聚丙烯的方法以及由此得到的聚丙烯
CN102215951A (zh) 制备聚合物粒子的装置和制备聚合物粒子的方法
KR101742714B1 (ko) 프로필렌 중합체의 제조 방법
CN108659150A (zh) 一种有机硅烷的应用以及聚丙烯及其制备方法
CN105694224A (zh) 耐热性热塑性弹性体及其制备方法
CN107522808A (zh) 一种乙烯-辛烯共聚物的制备方法
CN103910931A (zh) 一种环保型电线电缆料
RU2224768C2 (ru) Способ получения сополимера этилена и сложных виниловых эфиров и при необходимости других виниловых сомономеров, предназначенного для получения концентратов пигментов
CN1903901A (zh) 一种高密度聚乙烯通信电缆绝缘料的制备方法
CN108395611A (zh) 一种润滑性好的硅烷交联聚乙烯塑料及其制备方法和应用
CN110527198A (zh) 一种高强度防断裂电缆料及其制备方法
CN101270172B (zh) 高流动聚丙烯聚合物催化剂体系及应用
CN104341543B (zh) 一种具有低乙烯含量和宽分子量分布的丙烯共聚物的制备方法
CN108034118A (zh) 一种高强度的高压直流电缆料及制备方法
CN209383683U (zh) 乳液聚合系统
RU2738204C2 (ru) Устройство предварительного контакта катализатора для непрерывной полимеризации олефинов и способ предварительного контакта катализатора
CN105622822B (zh) 一种用于乙丙橡胶生产的催化剂的使用工艺
CN101790544B (zh) 使用多环管反应器的烯烃聚合方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant