CN107490648A - 水样样品中药品和个人护理品的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的水样样品中药品和个人护理品的测定方法包括:1)利用LC‑MS/MS测定目标物和替代物的标样,以计算目标物和替代物的响应因子;2)制备模拟水样,并利用极性不同的固相萃取小柱串联对模拟水样进行富集,以计算模拟水样中的目标物和替代物的绝对回收率;3)在待检测的水样样品中加入一定浓度的替代物,利用所述串联的固相萃取小柱对水样样品进行富集;4)利用LC‑MS/MS检测富集的水样样品;5)计算水样样品中待检测的目标物的浓度Cx。本发明具有预处理简单、成本低、检测限低、灵敏度高等优点,适用于不同水体中痕量PPCPs的灵敏、准确的定性定量分析。
Description
技术领域
本发明涉及水样样品中药品和个人护理品的测定方法,更具体涉及利用液质联用技术检测13种药品和个人护理品(pharmaceuticals and personal care products,PPCPs)的测定方法。
背景技术
水体中药品与个人护理品(PPCPs)大量检出,使其成为国际环境污染问题的研究热点和新兴污染物的典型代表。环境中的PPCPs来源与人类的活动密切相关,PPCPs以人类或者是动物服用药物后直接或者间接排入环境中作为主要的来源,例如包括磺胺间甲氧嘧啶、磺胺噻唑、醋磺胺甲恶唑、磺胺异恶唑、磺胺氯哒嗪、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、甲氧苄啶、氯霉素、布洛芬、新诺明、雌酮(E1)、雌三醇(E3)等等。大量的文献资料表明进入环境的PPCPs对环境群落产生很多不良的生态效应。人们没有足够重视这些药品等所产生的污染,或不良生态影响,只是关注与这些药物对人类或者动物的治疗效果。事实上人类或动物摄入的药品绝大部分会被排放出来,它们的环境归趋问题缺乏深入的研究。研究表明PPCPs在水体中的浓度可以达到几ng/L,对其在水体中浓度进行准确的定性和定量有很高的要求。PPCPs一般是高沸点的物质,在常用的GC-MS等检测仪器不适用于对PPCPs进行检测。
因此,建立一种适合水体中PPCPs的操作方便、成本低、准确的检测方法具有重要的意义。
发明内容
为此,本发明旨在提供一种检测水样样品中药品和个人护理品的方法,该方法操作简单、灵敏高、能够准确的进行定性定量分析。
根据本发明的实施方案,一种检测水样样品中药品和个人护理品的方法;包括:
1)利用LC-MS/MS测定目标物和替代物的标样,以计算目标物和替代物的响应因子;
2)制备模拟水样,并利用极性不同的固相萃取小柱串联对模拟水样进行富集,以计算模拟水样中的目标物和替代物的绝对回收率;
3)在待检测的水样样品中加入一定浓度的替代物,利用所述串联的固相萃取小柱对水样样品进行富集;
4)利用LC-MS/MS检测富集的水样样品;
5)利用如下公式来计算水样样品中待检测的目标物的浓度Cx:
式中:
Ax:富集的水样样品中目标物的峰面积;
Asu:富集的水样样品中替代物的峰面积;
Csu:步骤3)中替代物的浓度;
RRFx/su:目标物与替代物的相对响应因子;
Recx:模拟水样中目标物的回收率;
Recsu:模拟水中测得的替代物绝对回收率。
根据本发明的一个实施方案,其中所述方法还包括,在加入替代物之前利用玻璃纤维膜对水样样品进行过滤。
根据本发明的一个实施方案,其中,所述串联的固相萃取小柱可以为HLB和Envi-18小柱。
根据本发明的一个实施方案,其中,所述替代物可以为布洛芬-D3。
根据本发明的一个实施方案,其中,所述LC-MS/MS可以为高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪。
根据本发明的一个实施方案,其中,所述Csu为200ng/L。
根据本发明的一个实施方案,其中,所述目标物包括磺胺间甲氧嘧啶、磺胺噻唑、醋磺胺甲恶唑、磺胺异恶唑、磺胺氯哒嗪、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、氯霉素、甲氧苄啶、布洛芬、新诺明、E1和E3。
根据本发明的一个实施方案,其中,所述富集包括利用乙腈进行洗脱,然后对洗脱液进行脱水。
根据本发明的一个实施方案,其中,可以利用无水硫酸钠进行脱水。
根据本发明的一个实施方案,所述方法还包括在脱水后利用旋转蒸发仪和氮吹仪将洗脱液浓缩至0.5mL。
本发明具有预处理简单、成本低、检测限低、灵敏度高等优点,例如13种PPCPs的检测限均低于1.5ng/L。本发明能够适用于不同水体中痕量PPCPs的灵敏、准确的定性定量分析。
附图说明
图1为根据本发明实施方案的方法流程图。
下面,结合附图对本发明的进行详细说明。
具体实施方式
图1为根据本发明实施方案的水样样品中药品和个人护理品的测定方法流程图。如图1所示,根据本发明的方法可以包括如下步骤。
首先,利用LC-MS/MS测定标样,计算目标物和替代物的相对响应因子。
各水样样品中可能存在的各种PPCPs物质(目标物),这些目标物例如可以是磺胺间甲氧嘧啶、磺胺噻唑、醋磺胺甲恶唑、磺胺异恶唑、磺胺氯哒嗪、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、甲氧苄啶、氯霉素、布洛芬、新诺明、雌酮(E1)、雌三醇(E3)等。
另外,为了有效校正样品处理过程的误差,使得样品的分析更加准确,本发明的方法采用了替代物。可以将已知浓度的替代物混入样品中一起进行检测,以校正样品中目标物的浓度检测时所产生的误差。可以根据需要来选择适当的替代物,例如选择那些稳定,对LC-MS/MS响应较高的物质,例如可以选择布洛芬-D3(布洛芬的氘取代物)。
更具体地,通过LC-MS/MS测定各物质(目标物和替代物)的标样例如甲醇标样或者是其他适当溶剂的标样,通过定量峰的峰面积,得到目标物与替代物的相对响应因子,其计算公式如(1)所示。
式中:
RRFx/su:目标物与替代物的响应因子;
Ax:单位质量目标物的峰面积;
Asu:单位质量替代物的峰面积。
接着,配制模拟水样,进行富集,以计算模拟水样中的目标物和替代物的绝对回收率。利用纯水例如去离子水作为溶剂,加入一定浓度的目标物和替代物。然后利用SPE进行富集处理。例如加入的浓度接近水体中的常规浓度,例如ng/L级别。
不同PPCPs的极性有差别,因此为了更加全面有效地富集PPCPs,本发明利用不同极性的固相萃取(SPE)小柱串联进行富集。更具体地,可以采用HLB小柱和Envi-18小柱串联对水样中PPCPs进行富集,HLB小柱对极性物质有较高的富集效率,而Envi-18小柱对弱极性物质有较高的富集效率。也即,本发明采用不同极性的小柱例如HLB和Envi-18小柱串联对水样中PPCPs进行富集,对弱极性和极性物质都具有较高的富集效率,提高了对目标物定性和定量分析的准确性。
更具体地,例如在模拟水样中加入已知浓度的目标物和替代物,通过5个平行样测定SPE富集目标物和替代物的绝对回收率,即2L水样中加入目标物和替代物后,经过SPE富集形成一定体积(例如0.5ml)的浓缩液,目标物和替代物转移至0.5mL浓缩液中的绝对量与加入模拟水样中的量比值,称之为绝对回收率。其中,富集过程中可以利用有机溶剂例如乙腈对小柱进行洗脱,然后对洗脱液进行脱水例如利用无水硫酸钠过滤脱水。脱水后的洗脱液可以用旋转蒸发仪和氮吹仪浓缩至所需的体积例如0.5mL。
目标物和替代物的绝对回收率计算如公式(2)和(3)所示。
式中:
Recx:目标物的绝对回收率;
Mx1:加入模拟水样中目标物的质量;
Mx2:浓缩液中目标物的质量。
式中:
Recsu:替代物的绝对回收率;
Msu1:加入模拟水样中替代物的质量;
Msu2:浓缩液中替代物的质量。
由于目标物和替代物不可能完全被SPE小柱吸附,SPE小柱在洗脱过程也不可能完全洗脱下来,同时洗脱液在脱水和浓缩至0.5mL的过程中都有损失。在本发明中,通过模拟水样的方法,可以测得PPCPs的绝对回收率,其值例如一般在36%-64%之间。
然后,对水样样品进行处理。可以包括对水样进行过滤,例如利用玻璃纤维膜过滤,玻璃纤维膜的过滤孔径例如可以为0.25μm、0.30μm、0.40μm、0.45μm、0.50μm等等,以过滤掉杂物,以免影响检测,但是不会对目标物或替代物产生不利的影响。
接着,取一定体积例如2L过滤后的水样,加入一定浓度的替代物例如200ng/L的布洛芬-D3,通过上述SPE富集类似的过程,采用HLB和Envi-18小柱串联对水样中PPCPs和替代物进行富集。
富集之后,利用LC-MS/MS对浓缩后的样品进行定性定量分析。在本发明,例如可以采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪进行分析。
最后计算样品中各目标物的浓度,具体的计算过程如下:
利用公式(4)计算所要测定的目标物的浓度。
式中:
Ax:富集的水样样品中目标物的峰面积;
Asu:富集的水样样品中替代物的峰面积;
Csu:加入的替代物的浓度;
RRFx/su:目标物与替代物的相对响应因子;
Recx:模拟水样中目标物的回收率;
Recsu:模拟水中测得的替代物绝对回收率。
如果加入的替代物是布洛芬-D3,则对于作为PPCPs物质布洛芬,其计算可以简化至如公式(5)所示。
式中:
Cx:样品中布洛芬的浓度,ng/L;
Ax:样品中布洛芬的峰面积;
Asu:布洛芬-D3的峰面积;
应该注意的是,200是加入的布洛芬-D3的浓度,当然,也可以是其他的浓度,200ng/L只是一个示例性的浓度。
另外,对于采用其他的替代物,则对应的PPCPs物质(如果存在的话)的计算也可以利用上述公式(5)进行类似的计算。
实施例
利用本发明方法,对某再生水及用再生水灌溉的地下水进行采样,分析其中的13种PPCPs,也即磺胺间甲氧嘧啶、磺胺噻唑、醋磺胺甲恶唑、磺胺异恶唑、磺胺氯哒嗪、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、甲氧苄啶、氯霉素、布洛芬、新诺明、雌酮(E1)、雌三醇(E3)。
具体操作:取用0.45μm的玻璃纤维滤膜过滤后的水样2L,加入替代物布洛芬-D3的浓度为200ng/L。依次用5mL的乙腈、甲醇和超纯水活化Waters公司的HLB小柱和Supelco公司的Envi-18固相萃取(SPE)小柱,通过固相萃取装置,将加入替代物的水样均匀通过已活化的SPE小柱,水样过柱的流速在6mL/min左右,直至抽干。富集水样的HLB和Envi-18小柱用乙腈10mL分两次次进行洗脱。玻璃滤斗下部用玻璃棉堵上,加入15g无水硫酸钠,洗脱液经过无水硫酸钠过滤脱水。脱水后的洗脱液用旋转蒸发仪和氮吹仪浓缩至0.5mL。保存冰箱里待测。
样品分析条件:采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪(LC-MS/MS8040,岛津公司)测定。进样5μL。流动相A是乙腈,流动相B是超纯水,流动相A和B各占50%,流速为0.4mL/min。采用电喷雾离子源(ESI)的正离子模式和负离子模式对目标物和替代物进行检测。所检测的PPCPs的电离模式及离子峰如表1所示。
表1 PPCPs的电离模式及离子峰
序号 | 中文命名 | 电离模式 | 母离子 | 子离子 |
1 | 磺胺间甲氧嘧啶 | 正电离 | 281.1 | 155.9/92.1 |
2 | 磺胺噻唑 | 正电离 | 256 | 155.9/92.1 |
3 | 醋磺胺甲恶唑 | 正电离 | 296.1 | 134/65.15 |
4 | 磺胺异恶唑 | 正电离 | 268 | 156.05/113.15 |
5 | 磺胺氯哒嗪 | 正电离 | 285 | 155.9/92 |
6 | 磺胺甲基嘧啶 | 正电离 | 264.8 | 155.95/107.95 |
7 | 磺胺二甲嘧啶 | 正电离 | 278.7 | 185.95/124 |
8 | 氯霉素 | 负电离 | 322.5 | 152.2/194.25 |
9 | 甲氧苄啶 | 正电离 | 290.7 | 230/123 |
10 | 布洛芬 | 负电离 | 204.9 | 161.2 |
11 | 新诺明 | 负电离 | 251.9 | 156.20/64 |
12 | E1雌酮 | 负电离 | 269.25 | 145.2 |
13 | E3雌三醇 | 负电离 | 287.3 | 171.2/145.1 |
检测结果如表2所示。
表2 再生水和地下水中PPCPs的检测结果(ng/L)
化合物名称 | 再生水 | 地下水 | 检出限 |
磺胺间甲氧嘧啶 | ND | ND | 0.288 |
磺胺噻唑 | 1.49 | ND | 0.041 |
醋磺胺甲恶唑 | 60.00 | 24.40 | 1.412 |
磺胺异恶唑 | 32.25 | 51.59 | 1.048 |
磺胺氯哒嗪 | 1.92 | ND | 0.085 |
磺胺甲基嘧啶 | 4.74 | 1.62 | 0.022 |
磺胺二甲嘧啶 | 37.47 | 6.58 | 0.068 |
甲氧苄啶 | 13.43 | 0.06 | 0.005 |
氯霉素 | 7.73 | ND | 0.050 |
布洛芬 | 68.84 | 2.05 | 1.065 |
新诺明 | 89.39 | 2.66 | 0.020 |
雌酮(E1) | 1.38 | 0.19 | 0.035 |
雌三醇(E3) | 2.68 | ND | 0.203 |
注:ND为未检出
本发明的优点如下:
(1)极性不同小柱例如HLB和Envi-18固相萃取小柱串联对水样进行富集,不同PPCPs的极性有差别,HLB小柱对极性物质有较高的富集效率,Envi-18小柱对弱极性物质有较高的富集效率。本发明采用HLB和Envi-18小柱串联对水样中PPCPs进行富集,对弱极性和极性物质都具有较高的富集效率,提高了对目标物定性和定量分析的准确性。
(2)通过替代物和目标物的绝对回收率计算所测定特质的浓度,不仅可以有效校正样品处理过程的误差,样品的分析更加准确,而且可以实现对于没有替代物的目标物进行准确定性和定量分析。
(3)本发明采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪对水样中中13种PPCPs进行测定,检测限低,灵敏度高,13种PPCPs的检测限均低于1.5ng/L。
上述实施例仅用以说明本发明而非限制,本领域的普通技术人员应当理解,本发明的范围由所附权利要求限定,可以在不脱离本发明的精神和范围之内,进行各种修改和变化,这些变化和修改均应理解为涵盖在本发明的所保护的范围之内。
Claims (10)
1.一种检测水样样品中药品和个人护理品的方法,包括:
1)利用LC-MS/MS测定目标物和替代物的标样,以计算目标物和替代物的响应因子;
2)制备模拟水样,并利用极性不同的固相萃取小柱串联对模拟水样进行富集,以计算模拟水样中的目标物和替代物的绝对回收率;
3)在待检测的水样样品中加入一定浓度的替代物,利用所述串联的固相萃取小柱对水样样品进行富集;
4)利用LC-MS/MS检测富集的水样样品;
5)利用如下公式来计算水样样品中待检测的目标物的浓度Cx:
<mrow>
<msub>
<mi>C</mi>
<mi>x</mi>
</msub>
<mo>=</mo>
<mfrac>
<mrow>
<msub>
<mi>A</mi>
<mi>x</mi>
</msub>
<mo>&times;</mo>
<msub>
<mi>Rec</mi>
<mrow>
<mi>s</mi>
<mi>u</mi>
</mrow>
</msub>
</mrow>
<mrow>
<msub>
<mi>RRF</mi>
<mrow>
<mi>x</mi>
<mo>/</mo>
<mi>s</mi>
<mi>u</mi>
</mrow>
</msub>
<mo>&times;</mo>
<msub>
<mi>A</mi>
<mrow>
<mi>s</mi>
<mi>u</mi>
</mrow>
</msub>
<mo>&times;</mo>
<msub>
<mi>Rec</mi>
<mi>x</mi>
</msub>
</mrow>
</mfrac>
<mo>&times;</mo>
<msub>
<mi>C</mi>
<mrow>
<mi>s</mi>
<mi>u</mi>
</mrow>
</msub>
</mrow>
式中:
Ax:富集的水样样品中目标物的峰面积;
Asu:富集的水样样品中替代物的峰面积;
Csu:步骤3)中替代物的浓度;
RRFx/su:目标物与替代物的相对响应因子;
Recx:模拟水样中目标物的回收率;
Recsu:模拟水中测得的替代物绝对回收率。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤3)中,在加入替代物之前利用玻璃纤维膜对水样样品进行过滤。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述串联的固相萃取小柱为HLB和Envi-18小柱。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述替代物为布洛芬-D3。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述LC-MS/MS为高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述Csu为200ng/L。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述目标物包括磺胺间甲氧嘧啶、磺胺噻唑、醋磺胺甲恶唑、磺胺异恶唑、磺胺氯哒嗪、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、氯霉素、甲氧苄啶、布洛芬、新诺明、E1和E3。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤2)和步骤3)中的富集包括利用乙腈进行洗脱,然后对洗脱液进行脱水。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述脱水利用无水硫酸钠进行。
10.根据权利要求8所述的方法,还包括在脱水后利用旋转蒸发仪和氮吹仪将洗脱液浓缩至0.5mL。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108896670A (zh) * | 2018-06-19 | 2018-11-27 | 陈溪 | 生活饮用水中PPCPs类污染物快速筛查检测方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104535702A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 天津大学 | 一种同时检测饮用水中多种痕量药物污染物的方法 |
CN105651922A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 清华大学 | 一种环境水样中PPCPs的测定方法 |
CN105651894A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 中持依迪亚(北京)环境监测分析股份有限公司 | 环境土壤中抗生素的测定方法 |
CN105784858A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-07-20 | 中持依迪亚(北京)环境监测分析股份有限公司 | 环境土壤中PPCPs的测定方法 |
CN106841431A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-06-13 | 天津大学 | 一种水环境中PPCPs生态风险评价方法 |
-
2017
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104535702A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 天津大学 | 一种同时检测饮用水中多种痕量药物污染物的方法 |
CN105651922A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 清华大学 | 一种环境水样中PPCPs的测定方法 |
CN105651894A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-08 | 中持依迪亚(北京)环境监测分析股份有限公司 | 环境土壤中抗生素的测定方法 |
CN105784858A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-07-20 | 中持依迪亚(北京)环境监测分析股份有限公司 | 环境土壤中PPCPs的测定方法 |
CN106841431A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-06-13 | 天津大学 | 一种水环境中PPCPs生态风险评价方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
张明全 等: "基于固相萃取的水中多种有毒有害有机污染物富集方法优化", 《环境科学》 * |
李晓锋 等: "液相色谱-串联质谱法测定饮用水中6类12种药品和个人护理品", 《环境化学》 * |
李权龙 等: "替代物和内标物在环境样品分析中的作用及应用", 《海洋环境科学》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108896670A (zh) * | 2018-06-19 | 2018-11-27 | 陈溪 | 生活饮用水中PPCPs类污染物快速筛查检测方法 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20171219 |