CN107482215A - 一种三维多孔磷酸锰锂、其制备方法及用途 - Google Patents

一种三维多孔磷酸锰锂、其制备方法及用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种三维多孔磷酸锰锂、其制备方法及用途，属于新能源材料制备技术领域。本发明的方法为：以饱和盐溶液为模板，利用冷冻干燥法制备磷酸锰锂。更具体的方法包括：1)向饱和盐溶液中加入锂源、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源及可选的碳源；2)采用得到的混合溶液进行冷冻干燥；(3)对得到的粉状固体在保护性气氛下进行热处理、清洗，得到磷酸锰锂。本发明的方法新颖，为磷酸锰锂的制备提供了新思路，相比于已有制备磷酸锰锂正极材料的方法，具有工艺简单、绿色环保，原料廉价等优点，且得到的磷酸锰锂产品具有三维多孔结构，比表面积大，以其作为正极材料应用于电池中，能够提高电子电导率，提升正极材料的电化学性能。

Description

一种三维多孔磷酸锰锂、其制备方法及用途
技术领域
本发明属于新能源材料制备技术领域，涉及一种磷酸锰锂、其制备方法及用途，特别涉及一种三维多孔磷酸锰锂、其制备方法及作为正极活性物质在锂离子电池中的用途。
背景技术
锂离子电池的应用十分广阔，其中正极材料是锂离子电池最重要的组成部分，也是决定锂离子电池性能的关键。磷酸锰锂正极材料具有原料来源丰富、合成成本低、能量密度高(～700Wh·kg-1)、对环境友好等优点，电压平台为4.1V，与目前普遍使用的LiCoO2材料的电压接近，兼容当前电解液体系各项优点，这些使磷酸锰锂极具前景，成为当今研究的重点。
目前，制备磷酸锰锂的方法途径较多，其中最常见的仍是固相法，还有水热法和溶剂热法等。
CN 105098178A公开了一中种磷酸锰锂的制备方法，包括以下步骤：将二价锰源、锂源及磷酸根源在一溶剂热反应介质中混合并溶解形成一混合溶液，该溶剂热反应介质包括有机溶剂及助溶剂；以及将该混合溶液进行溶剂热反应，得到反应产物磷酸锰锂。
虽然采用固相法可制得纯相的磷酸锰锂，但该方法制备的产品粒度分布不均，耗能大。水热法和溶剂热法的反应时间长，制约了磷酸锰锂在实际生产应用上的发展，并且该材料具有较低的电子电导率和离子电导率，使制备的磷酸锰锂电化学活性较低。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种三维多孔磷酸锰锂、其制备方法及作为正极活性物质在锂离子电池中的用途。本发明的工艺简单、绿色环保、原料廉价，适合工业化生产，而且制备得到的磷酸锰锂具有三维多孔结构，比表面积大，以其作为正极材料应用于电池中，能够提高电子电导率，提升正极材料的电化学性能。
为达上述目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种磷酸锰锂的制备方法，尤其是一种三维多孔磷酸锰锂的制备方法，所述方法为：以饱和盐溶液为模板，利用冷冻干燥法制备磷酸锰锂。
作为本发明所述方法的优选技术方案，所述方法包括以下步骤：
(1)向饱和盐溶液中加入锂源、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源及可选的碳源，得到混合溶液；
(2)采用步骤(1)的混合溶液进行冷冻干燥，得到粉状固体；
(3)对步骤(2)的粉状固体在保护性气氛下进行热处理，得到磷酸锰锂。
本发明中，步骤(1)所述“磷酸铵盐和/或磷酸”指：可以是磷酸铵盐，也可以是磷酸，还可以是磷酸铵盐和磷酸的混合物。
本发明中，步骤(1)所述“可选的碳源”指：可以加入碳源，制备具有碳包覆层的磷酸锰锂；也可以不加入碳源，制备不含碳包覆层的磷酸锰锂。
本发明中，步骤(1)的饱和盐溶液作为模板，用于制备三维多孔磷酸锰锂。
优选地，所述饱和盐溶液为氯化钠的饱和盐溶液、氯化镁的饱和盐溶液、氯化钾的饱和盐溶液或硅酸钠的饱和盐溶液中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述锂源为醋酸锂。
优选地，所述磷酸铵盐为磷酸二氢铵和/或磷酸氢二铵。所述“磷酸二氢铵和/或磷酸氢二铵”指：可以是磷酸二氢铵，也可以是磷酸氢二铵，还可以是磷酸二氢铵和磷酸氢二铵的混合物。
优选地，所述锰源为硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰或氯化锰中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述碳源为抗坏血酸、柠檬酸、葡萄糖或蔗糖中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述锂源、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源的摩尔比为1:1:1。
优选地，所述碳源占三维多孔磷酸锰锂总质量的0％～15％，例如0％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、8％、10％、11％、11.5％、12％、13％、14％或15％等，优选为5％～15％，其中，所述0％指不加入碳源。
作为本发明所述方法的优选技术方案，步骤(1)制备混合溶液的过程中伴有搅拌，所述搅拌的时间优选为30min。
优选地，步骤(2)所述冷冻干燥的过程为：对混合溶液进行冷冻，使混合溶液完全凝固成块体，然后转入真空冷冻干燥机中，进行冷冻干燥。
优选地，所述冷冻的时间为20h～36h，例如20h、23h、26h、30h、32h、33h、34h或36h等，优选为30h。
优选地，所述冷冻干燥的时间为24h～48h，例如24h、28h、30h、32h、34h、36h、38h、40h、42h、45h或48h等，优选为30h。
优选地，所述冷冻干燥的温度低于-50℃，例如-50℃、-60℃、-80℃、-95℃或-98℃等。
优选地，所述冷冻干燥的真空度小于10Pa，例如9Pa、8Pa、7.5Pa、7Pa、6Pa、5.5Pa、5Pa、4Pa、3Pa、2Pa或1Pa等。
优选地，步骤(3)所述保护性气氛为氮气气氛或氩气气氛中的任意一种或两种的组合。
优选地，步骤(3)所述热处理的温度为550℃～700℃，例如550℃、575℃、600℃、620℃、650℃、680℃、690℃或700℃等，优选为600℃。
优选地，步骤(3)所述热处理的升温速率为5℃/min。
优选地，步骤(3)所述热处理的时间为4h～10h，例如4h、5h、6h、7h、7.5h、8h、9h或10h等，优选为6h。
优选地，上述方法还包括在步骤(3)热处理完成后，对热处理产物进行溶解、离心、除去上层液体、洗涤并干燥的步骤。
优选地，所述离心的转速为7000r/min～9000r/min。
优选地，所述洗涤为：采用去离子水和乙醇进行冲洗。
本优选技术方案中，所述溶解、离心和除去上层液体的目的是除去模板。
作为本发明所述方法的优选技术方案，步骤(1)所述饱和盐溶液通过如下方法制备得到：向去离子水中加入过量的可溶性盐，磁力搅拌，随后用滤纸滤掉为溶解的盐，得到澄清的饱和盐溶液。
优选地，制备饱和盐溶液的过程中，磁力搅拌的时间为20min。
优选地，制备饱和盐溶液的过程中国，磁力搅拌时的转子转速为300r/min。
作为本发明所述方法的进一步优选技术方案，所述方法包括以下步骤：
(1)向去离子水中加入可溶性盐，以300r/min的转速磁力搅拌20min，随后用滤纸滤掉为溶解的盐，得到澄清的饱和盐溶液；
(2)向饱和盐溶液中加入醋酸锂、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源及可选的碳源，得到混合溶液；
(3)将步骤(2)的混合溶液转入培养皿中，冷冻使混合溶液完全凝固成块体，然后转入真空冷冻干燥机中，于低于-50℃且真空度小于10Pa的条件下冷冻干燥30h，得到粉状固体；
(4)对步骤(3)的粉状固体在氩气气氛下600℃热处理6h，溶解、离心、除去上层液体、洗涤并干燥，得到磷酸锰锂。
第二方面，本发明提供一种磷酸锰锂，所述磷酸锰锂为三维多孔磷酸锰锂。
优选地，所述磷酸锰锂的比表面积在50m2/g～150m2/g，例如50m2/g、60m2/g、65m2/g、70m2/g、80m2/g、85m2/g、90m2/g、95m2/g、100m2/g、110m2/g、120m2/g、125m2/g、130m2/g、140m2/g或150m2/g等。
优选地，所述磷酸锰锂的孔径在30nm～500nm，例如30nm、50nm、75nm、90nm、100nm、120nm、130nm、145nm、160nm、180nm、200nm、220nm、240nm、270nm、300nm、320nm、330nm、350nm、365nm、380nm、400nm、425nm、450nm、465nm、485nm或500nm等。
第三方面，本发明提供一种锂离子电池正极，所述锂离子电池正极包含第二方面所述的磷酸锰锂作为正极活性物质。
本发明中，饱和盐溶液、锂源、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源和碳源的原料优选为分析纯。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明首次利用氯化钠、氯化镁、氯化钾或硅酸钠等各种盐的饱和溶液为模板，利用冷冻干燥法制备磷酸锰锂，为磷酸锰锂制备提供了新思路，为科研工作提供更广阔的研究领域。
(2)本发明的制备方法工艺简单、原料廉价易得，绿色环保，适合工业化生产。
(3)本发明的磷酸锰锂具有三维多孔结构，比表面积大，以其作为正极材料应用于电池中，能够充分的浸润在电解液中，使其与电解液充分的接触，能够提高其电子电导率，进而使该正极材料的电化学性能提升。
附图说明
图1为实施例1中磷酸锰锂的SEM图。
图2为实施例1中磷酸锰锂的XRD图。
图3a和图3b分别为实施例1中磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附线。
图4为实施例2中磷酸锰锂的SEM图。
图5为实施例2中磷酸锰锂的XRD图。
图6a和图6b分别为实施例2中磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附线。
图7为实施例3中磷酸锰锂的SEM图。
图8为实施例3中磷酸锰锂的XRD图。
图9a和图9b分别为实施例3中磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附线。
图10为实施例4中磷酸锰锂的SEM图。
图11为实施例4中磷酸锰锂的XRD图。
图12a和图12b分别为实施例4中磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附线。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
(1)量取100ml的去离子水于烧杯中，并向其中加入过量的氯化钠，在磁力搅拌子的作用下，搅拌20min，制备饱和氯化钠溶液，随后用滤纸滤掉未溶解的氯化钠，得到饱和澄清的氯化钠溶液。
(2)向饱和的氯化钠溶液中依次加入醋酸锂1.02g，磷酸二氢铵1.15g，以及硫酸锰1.69g和1.57g的抗坏血酸，在磁力搅拌子的作用下，搅拌30min后，将溶液移至大培养皿(直径150mm)中并冷冻30h，使溶液完全凝固。
(3)将上述得到的凝固产物移至冷冻干燥器中，并冷冻干燥(温度低于-50℃且真空度小于10Pa)，冷冻干燥30h后得到粉状固体，将其在600℃氩气环境下保温6h，随后自然冷却至室温，与清洗液充分溶解搅拌混匀，然后使用离心机在8000r/min转速下离心，除去上层液体，再用去离子水和乙醇洗涤，经过5次离心洗涤后，在80℃下干燥10h，得到磷酸锰锂，其可作为锂离子电池的正极材料。
图1为本实施例的磷酸锰锂的SEM图，由图可以看出，得到的磷酸锰锂为多孔状，孔径主要集中在30nm左右和200nm左右。
图2为本实施例的磷酸锰锂的XRD图，由图可以看出，检测所得到的衍射峰与XRD的标准卡片完全吻合，无其它杂峰，且结晶性较好。
图3a和图3b分别为本实施例的磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附曲线，由图可以看出，得到较大的比表面积为109.3m2/g，孔径分布主要集中在30nm左右和200nm左右。
实施例2
(1)量取100ml的去离子水于烧杯中，并向其中加入过量的氯化镁，在磁力搅拌子的作用下，搅拌20min，制备饱和氯化镁溶液，随后用滤纸滤掉未溶解的氯化镁，得到饱和澄清的氯化镁溶液。
(2)向饱和的氯化镁溶液中依次加入醋酸锂1.53g，磷酸二氢铵1.725g，以及硝酸锰3.765g和2.355g的抗坏血酸，在磁力搅拌子的作用下，搅拌30min后，将溶液移至大培养皿(直径150mm)中并冷冻30h，使溶液完全凝固。
(3)将上述得到的凝固产物移至冷冻干燥器中，并冷冻干燥(温度低于-50℃且真空度小于10Pa)，冷冻干燥30h后得到粉状固体，将其在600℃氩气环境下保温6h，随后自然冷却至室温，与清洗液充分溶解搅拌混匀，然后使用离心机在8000r/min转速下离心，除去上层液体，再用去离子水和乙醇洗涤，经过5次离心洗涤后，在80℃下干燥10h，得到磷酸锰锂，其可作为锂离子电池的正极材料。
图4为本实施例的磷酸锰锂的SEM图，由图可以看出，得到的磷酸锰锂为多孔状，孔径多为50nm。
图5为本实施例的磷酸锰锂的XRD图，由图可以看出，所得到的衍射峰与XRD的标准卡片完全吻合，无其它杂峰出现，且结晶性较好。
图6a和图6b分别为本实施例的磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附曲线，由图可以看出，得到较大的比表面积为73.7m2/g，孔径分布较为分散。
实施例3
(1)量取100ml的去离子水于烧杯中，并向其中加入过量的氯化钾，在磁力搅拌子的作用下，搅拌20min，制备饱和氯化钾溶液，随后用滤纸滤掉未溶解的氯化钾，得到饱和澄清的氯化钾溶液。
(2)向饱和的氯化钾溶液中依次加入醋酸锂2.04g，磷酸二氢铵2.3g，以及醋酸锰4.9g和3.14g的抗坏血酸，在磁力搅拌子的作用下，搅拌30min后，将溶液移至大培养皿(直径150mm)中并冷冻30h，使溶液完全凝固。
(3)将上述得到的凝固产物移至冷冻干燥器中，并冷冻干燥(温度低于-50℃且真空度小于10Pa)，冷冻干燥30h后得到粉状固体，将其在600℃氩气环境下保温6h，随后自然冷却至室温，与清洗液充分溶解搅拌混匀，然后使用离心机在8000r/min转速下离心，除去上层液体，再用去离子水和乙醇洗涤，经过5次离心洗涤后，在80℃下干燥10h，得到磷酸锰锂，其可作为锂离子电池的正极材料。
图7为本实施例的磷酸锰锂的SEM图，由图可以看出，得到的磷酸锰锂为多孔状，孔径主要集中在5nm左右和30nm左右。
图8为本实施例的磷酸锰锂的XRD图，由图可以看出，所得到的衍射峰与XRD的标准卡片完全吻合，无其它杂峰出现，且结晶性较好，证明得到了较纯的磷酸锰锂。
图9a和图9b分别为本实施例的磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附曲线，由图可以看出，得到了较大的比表面积为80.6m2/g，孔径主要集中在5nm左右和30nm左右，孔分布的较为稀疏。
实施例4
(1)量取100ml的去离子水于烧杯中，并向其中加入过量的硅酸钠，在磁力搅拌子的作用下，搅拌20min，制备饱和硅酸钠溶液，随后用滤纸滤掉未溶解的硅酸钠，得到饱和澄清的硅酸钠溶液。
(2)向饱和的硅酸钠溶液中依次加入醋酸锂3.06g，磷酸二氢铵3.45g，以及氯化锰5.94g和4.71g的抗坏血酸，在磁力搅拌子的作用下，搅拌30min后，将溶液移至大培养皿(直径150mm)中并冷冻30h，使溶液完全凝固。
(3)将上述得到的凝固产物移至冷冻干燥器中，并冷冻干燥(温度低于-50℃且真空度小于10Pa)，冷冻干燥30h后得到粉状固体，将其在600℃氩气环境下保温6h，随后自然冷却至室温，与清洗液充分溶解搅拌混匀，然后使用离心机在8000r/min转速下离心，除去上层液体，再用去离子水和乙醇洗涤，经过5次离心洗涤后，在80℃下干燥10h，得到磷酸锰锂，其可作为锂离子电池的正极材料。
图10为本实施例的磷酸锰锂的SEM图，由图可以看出，得到了多孔的磷酸锰锂。
图11为本实施例的磷酸锰锂的XRD图，由图可以看出，所得到的衍射峰与XRD的标准卡片完全吻合，无其它杂峰出现，且结晶性较好，证明得到了较纯的磷酸锰锂。
图12a和图12b分别为本实施例的磷酸锰锂的孔径分布图和吸附脱附曲线，由图可以看出，得到了较大的比表面积，为97.1m2/g，孔径分布较大，大孔的孔径为1μm。
实施例5
(1)量取100ml的去离子水于烧杯中，并向其中加入过量的氯化钠，在磁力搅拌子的作用下，搅拌40min，制备饱和氯化钠溶液，随后用滤纸滤掉未溶解的氯化钠，得到饱和澄清的氯化钠溶液。
(2)向饱和的氯化钠溶液中依次加入醋酸锂3.06g，磷酸氢二铵3.96g，以及硫酸锰5.07g和6.3g的柠檬酸，在磁力搅拌子的作用下，搅拌45min后，将溶液移至大培养皿中并冷冻32h，使溶液完全凝固。
(3)将上述得到的凝固产物移至冷冻干燥器中，并冷冻干燥(温度低于-50℃且真空度小于10Pa)，冷冻干燥36h后得到粉状固体，将其在550℃氩气环境下保温8.5h，随后自然冷却至室温，与清洗液充分溶解搅拌混匀，然后使用离心机在8000r/min转速下离心，除去上层液体，再用去离子水和乙醇洗涤，经过5次离心洗涤后，在80℃下干燥10h，得到磷酸锰锂，其可作为锂离子电池的正极材料。
实施例6
(1)量取100ml的去离子水于烧杯中，并向其中加入过量的氯化镁，在磁力搅拌子的作用下，搅拌50min，制备饱和氯化钠溶液，随后用滤纸滤掉未溶解的氯化钠，得到饱和澄清的氯化镁溶液。
(2)向饱和的氯化镁溶液中依次加入醋酸锂3.06g，磷酸3.47g，以及醋酸锰7.35g和5.94g的葡萄糖，在磁力搅拌子的作用下，搅拌60min后，将溶液移至大培养皿中并冷冻36h，使溶液完全凝固。
(3)将上述得到的凝固产物移至冷冻干燥器中，并冷冻干燥(温度低于-50℃且真空度小于10Pa)，冷冻干燥42h后得到粉状固体，将其在700℃氩气环境下保温4h，随后自然冷却至室温，与清洗液充分溶解搅拌混匀，然后使用离心机在8000r/min转速下离心，除去上层液体，再用去离子水和乙醇洗涤，经过5次离心洗涤后，在80℃下干燥10h，得到磷酸锰锂，其可作为锂离子电池的正极材料。
对比例1
除不进行步骤(1)，且不使用饱和的氯化钠溶液外，其他制备方法和条件与实施例1相同。
本对比例中，由于没有氯化钠作为模板，得到的产物有明显的团聚现象，比表面积较小。
对比例2
除步骤(1)配置的为不饱和的氯化钠溶液外，其他制备方法和条件与实施例1相同。
本对比例得到的产物团聚现象明显，比表面积小。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种磷酸锰锂的制备方法，其特征在于，所述方法为：以饱和盐溶液为模板，利用冷冻干燥法制备磷酸锰锂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)向饱和盐溶液中加入锂源、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源及可选的碳源，得到混合溶液；
(2)采用步骤(1)的混合溶液进行冷冻干燥，得到粉状固体；
(3)对步骤(2)的粉状固体在保护性气氛下进行热处理，得到磷酸锰锂。
3.根据权利要求2上述的方法，其特征在于，所述饱和盐溶液为氯化钠的饱和盐溶液、氯化镁的饱和盐溶液、氯化钾的饱和盐溶液或硅酸钠的饱和盐溶液中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述锂源为醋酸锂；
优选地，所述磷酸铵盐为磷酸二氢铵和/或磷酸氢二铵；
优选地，所述锰源为硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰或氯化锰中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述碳源为抗坏血酸、柠檬酸、葡萄糖或蔗糖中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述锂源、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源的摩尔比为3:1:1～1:1:1，优选为1:1:1；
优选地，所述碳源占三维多孔磷酸锰锂总质量的0％～15％，优选为5％～15％。
4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤(1)制备混合溶液的过程中伴有搅拌，所述搅拌的时间优选为30min。
5.根据权利要求2-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述冷冻干燥的过程为：对混合溶液进行冷冻，使混合溶液完全凝固成块体，然后转入真空冷冻干燥机中，进行冷冻干燥；
优选地，所述冷冻的时间为20h～36h，优选为30h；
优选地，所述冷冻干燥的时间为24h～48h，优选为30h；
优选地，所述冷冻干燥的温度低于-50℃；
优选地，所述冷冻干燥的真空度小于10Pa。
6.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述保护性气氛为氮气气氛或氩气气氛中的任意一种或两种的组合；
优选地，步骤(3)所述热处理的温度为550℃～700℃，优选为600℃；
优选地，步骤(3)所述热处理的升温速率为5℃/min；
优选地，步骤(3)所述热处理的时间为4h～10h，优选为6h；
优选地，上述方法还包括在步骤(3)热处理完成后，对热处理产物进行溶解、离心、除去上层液体、洗涤并干燥的步骤；
优选地，所述离心的转速为7000r/min～9000r/min；
优选地，所述洗涤为：采用去离子水和乙醇进行冲洗。
7.根据权利要求2-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述饱和盐溶液通过如下方法制备得到：向去离子水中加入可溶性盐，磁力搅拌，随后用滤纸滤掉为溶解的盐，得到澄清的饱和盐溶液；
优选地，制备饱和盐溶液的过程中，磁力搅拌的时间为20min；
优选地，制备饱和盐溶液的过程中国，磁力搅拌时的转子转速为300r/min。
8.根据权利要求2-7任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)向去离子水中加入可溶性盐，以300r/min的转速磁力搅拌20min，随后用滤纸滤掉为溶解的盐，得到澄清的饱和盐溶液；
(2)向饱和盐溶液中加入醋酸锂、磷酸铵盐和/或磷酸、锰源及可选的碳源，得到混合溶液；
(3)将步骤(2)的混合溶液转入培养皿中，冷冻使混合溶液完全凝固成块体，然后转入真空冷冻干燥机中，于低于-50℃且真空度小于10Pa的条件下冷冻干燥30h，得到粉状固体；
(4)对步骤(3)的粉状固体在氩气气氛下600℃热处理6h，溶解、离心、除去上层液体、洗涤并干燥，得到磷酸锰锂。
9.一种磷酸锰锂，其特征在于，所述磷酸锰锂为三维多孔磷酸锰锂；
优选地，所述磷酸锰锂的比表面积在50m2/g～150m2/g；
优选地，所述磷酸锰锂的孔径在30nm～500nm。
10.一种锂离子电池正极，其特征在于，所述锂离子电池正极包含权利要求9所述的磷酸锰锂作为正极活性物质。
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