CN107447282A - 一种抗菌阻燃聚酰胺66及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种抗菌阻燃聚酰胺66及其制备方法。所述抗菌阻燃聚酰胺66的制备方法包括如下步骤：(1)含磷阻燃剂、二元胺和二元醇在水中依次经预聚反应和聚合反应得到阻燃剂预聚体；(2)在聚酰胺66的聚合过程中加入所述阻燃剂预聚体和介孔无机抗菌剂即得。本发明方法简单、反应容易控制、反应阻燃剂种类多。本发明制备的抗菌阻燃聚酰胺66，抗菌性强、抗菌效力持久、抗菌性能稳定，阻燃氧指数高，进一步提高了聚酰胺的抗菌性与阻燃性。本发明抗菌阻燃尼龙，不仅阻燃好，还具有抗菌功能，可广泛用于公共设施，如飞机、高铁等座椅面料，可应用在医疗卫生、服装等领域。

Description

一种抗菌阻燃聚酰胺66及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种抗菌阻燃聚酰胺66及其制备方法，属于高分子合成领域。

背景技术

随着人们生活条件的提高，对于纺织面料健康性和安全性的要求越来越高；服装在穿着时的健康性与服装面料的抗菌性具有密切的关系，服装面料的安全性与阻燃性能有重要关系，特别是特殊作业环境下抗菌性与安全性尤为重要。众所周知，聚酰胺(俗名尼龙)是品种最全、性价比最好、综合性能的一类纤维材料，因此提出新的改性聚酰胺纤维材料。

聚酰胺66是聚酰胺中产量与消耗量最大的品种，约占聚酰胺总量的50％左右。聚酰胺66具有高强、耐磨等诸多优良性能，被广泛应用于建筑、纺织、化工、军事等领域。然而聚酰胺66的可燃性影响了其更广泛的应用。添加有效的阻燃剂及相关协效阻燃剂，使聚酰胺66材料具有阻燃性，是目前阻燃技术中较普遍的方法，从工艺角度一般有共混与共聚两种方法。目前大部分研究集中在聚酰胺66与共混阻燃剂以及相关协效阻燃剂共混造粒上，这种共混方式暴露了诸多缺点，如阻燃剂添加量多、分散性差、聚酰胺66性能被限制等，缩小了共混类阻燃聚酰胺66的应用范围。

采用反应性的阻燃剂与聚酰胺66单体进行共聚反应，在聚酰胺66大分子链上引入阻燃单元，实现聚酰胺66的永久阻燃性，是近几年关于阻燃聚酰胺66研究的重点。目前，涌现了大量专利报道共聚型阻燃聚酰胺66：如授权发明专利CN104211954B公开了一种无卤阻燃尼龙66聚合物的制备方法，采用反应性的阻燃剂DOPO衍生物与二元酸或二元胺共聚生成盐，再与尼龙66盐共聚，得到无卤阻燃尼龙66。发明专利201510435341.6公开了一种共聚阻燃聚酰胺66纤维的制备方法，其将一种含磷反应型阻燃剂，经聚合反应制得嵌段阻燃聚酰胺66共聚物，然后将聚酰胺66共聚物切粒，干燥后，熔融纺丝制备阻燃聚酰胺66纤维。中国专利(公开号CN1266445A)采用反应性的阻燃剂CEPPA与尼龙66的单体共聚而得到阻燃尼龙66聚合物，阻燃剂分子键入聚合物分子链中，使得产品的阻燃性能长久有效。采用反应性的阻燃剂或阻燃预聚体与聚酰胺66单体共聚而得到阻燃聚酰胺66聚合物是一种行之有效的改善聚酰胺66产品阻燃性能的方案，但共聚阻燃聚酰胺66中，由于阻燃剂的引入，形成大量的位阻效应，使共聚阻燃聚酰胺66粘度偏低，需要进行再增粘的工序，容易造成发黄或者端氨基不匹配等问题，为后续加工或纺丝带来麻烦。

中国专利200510097303.0和中国专利200510097301.1公开了一种改性棉纤维的制备方法，方法为：先对经过捻并的棉纱进行煮练、漂白处理。再将棉纱线置于高碘酸溶液中进行选择性氧化处理，然后清除棉纤维上的氧化剂，经清水充分洗涤、脱水、烘干得到氧化纤维，用分子链中具有-NH₂、-OH活性基团的物质进行接枝、交联反应，可对棉纤维进行改性。中国专利200810015190.9公开了一种卤胺类抗菌材料制备方法，其过程包括：将待处理的材料载含有海因衍生物的溶液浸泡，然后通过升高温度使海因衍生物结合到材料上，处理的材料浸入到含活性卤素溶液或含有活性卤素溶液喷洒到材料上使材料活化而具有抗菌性。中国专利201010517952.2公布了一种制备具水溶性及生物可分解性抗菌剂的方法。是利用次氯酸钠处理一多肽化合物至少一分钟，使多肽化合物具有至少一个卤胺官能团，并使其具有良好抗菌效果。

以上方法是将抗菌物质掺混到织物中，或将含有抗菌基团的单体或含有可转化为抗菌性基团的单体通过化学键方式连接到纤维或者织物上。将抗菌剂掺混到织物中的方法具有操作简便的优点，但织物在使用过程中抗菌性能不足，而织物表面接枝造价比较高，而且接枝过程中过氧化物引发剂的加入使织物的力学性能造成损伤。目前尚未见具有优异综合性能的抗菌阻燃尼龙纤维。

发明内容

本发明的目的是提供一种抗菌阻燃聚酰胺66及其制备方法，所述抗菌阻燃聚酰胺66(尼龙共聚物)具有较好的抗菌性和阻燃性，且具有良好的加工性和力学性能，熔融纺丝可制造抗菌阻燃聚酰胺66纤维。

本发明所提供的抗菌阻燃聚酰胺66的制备方法，包括如下步骤：

(1)含磷阻燃剂、二元胺和二元醇在水中依次经预聚反应和聚合反应得到阻燃剂预聚体；

(2)在聚酰胺66的聚合过程中加入所述阻燃剂预聚体和介孔无机抗菌剂，即得所述抗菌阻燃聚酰胺66。

上述的制备方法中，步骤(1)中，所述阻燃剂预聚体的重均分子量可为2000～4000。

上述的制备方法中，步骤(1)中，所述预聚反应之前，所述方法还包括将所述含磷阻燃剂、所述二元胺、所述二元醇和所述水混合0.5～1h的步骤；

所述预聚反应和所述聚合反应均在惰性气氛中进行。

上述的制备方法中，步骤(1)中，所述预聚反应的温度为50～90℃，时间为0.5～1.5h；

所述聚合反应的温度为180～190℃，时间为1～2h；

所述聚合反应在0.15～0.3MPa的压力下进行，具体可为0.2MPa。

上述的制备方法中，步骤(1)中，所述含磷阻燃剂、所述二元胺、所述二元醇与所述水的摩尔比为1：1.1～1.2：1：50～100；

所述含磷阻燃剂为CEPPA、DDP或它们的衍生物；

所述CEPPA的结构式如式Ⅰ所示：

所述CEPPA的衍生物为所述CEPPA的钠盐或钾盐；

所述DDP的结构式如式Ⅱ所示：

所述DDP的衍生物为所述DDP的钠盐或钾盐；

所述二元胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺和戊二胺中的一种或两种；

所述二元醇为碳原子数为2～10的二元醇。

上述的制备方法中，步骤(2)中，所述聚酰胺66的聚合过程如下：

将聚酰胺66盐的水溶液在温度为200～210℃、压力为1.7～2.2MPa的条件下进行保温保压处理；经泄压至常压后，加入所述阻燃剂预聚体和所述介孔无机抗菌剂，升温后进行反应；

所述聚酰胺66盐的水溶液的质量分数为70～85％，具体可为80％；

所述阻燃剂预聚体的加入量可为所述阻燃剂预聚体、所述聚酰胺66盐和所述介孔无机抗菌剂的总重量的4～15％，具体可为4～10％、4～8％、4％、8％、10％或15％；

所述介孔无机抗菌剂的加入量为所述阻燃剂预聚体、所述聚酰胺66盐和所述介孔无机抗菌剂的总重量的1～3％，具体可为1％、1.5％、2％、2.5％或3％；

所述保温保压处理的时间为1.5～1.5h；

所述反应的温度为240～250℃，时间为1～2h。

上述的制备方法中，所述共聚反应结束后，所述方法还包括升温并抽真空的步骤；

所述升温后的温度为260～275℃，抽取时间为30～50min，抽取后的真空度为0.01～50KPa。

上述的制备方法中，步骤(2)中，所述介孔无机抗菌剂按照下述方法制备得到：

1)向结构导向剂和水的混合液中加入硅源和抗菌源，调节pH值到5～6，升温后搅拌，得到溶胶凝胶液；

2)所述溶胶凝胶液依次经真空烘干、乙醇洗涤和真空干燥后，置于保护气中进行焙烧，即得所述介孔无机抗菌剂。

上述的制备方法中，所述结构导向剂可为聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物，如P123或F127；

所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或正硅酸丁酯；

所述抗菌源为硝酸银、硝酸铜或硝酸锌；

步骤1)中，所述结构导向剂与所述水的摩尔比可为4：96；

升温至50～80℃搅拌12～24h；

所述硅源与所述抗菌源的质量比可为80～95：5～20，具体可为80：20、85：15、90：10或95：5。

上述的制备方法中，步骤2)中，所述焙烧的温度为500～600℃，时间为5～8h；

所述焙烧步骤后，所述方法还包括将所述介孔无机抗菌剂进行球磨得到纳米介孔抗菌剂的步骤；

所述球磨的时间为24～48h；

所述纳米介孔抗菌剂的粒径为10～50nm。

上述方法制备得到的抗菌阻燃聚酰胺66也属于本发明的保护范围。

本发明所述抗菌阻燃聚酰胺共聚物(抗菌阻燃聚酰胺66)熔融纺丝制备抗菌阻燃尼龙纤维。

本发明具有如下有益效果：

本发明方法简单、反应容易控制、反应阻燃剂种类多。本发明制备的抗菌阻燃聚酰胺66，抗菌性强、抗菌效力持久、抗菌性能稳定，阻燃氧指数高，进一步提高了聚酰胺的抗菌性与阻燃性。

本发明抗菌阻燃尼龙，不仅阻燃好，还具有抗菌功能，可广泛用于公共设施，如飞机、高铁等座椅面料，可应用在医疗卫生、服装等领域。

具体实施方式

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

下述实施例中使用的结构导向剂为Sigma-Aldrich公司的P123，F127。

实施例1、抗菌阻燃尼龙66的制备

1、制备阻燃剂预聚体：

1)将阻燃剂CEPPA、乙二胺、乙二醇与水以1:1.1:1:100(摩尔)比例混合，混合时间为0.5h；

2)混合均匀后，在氮气保护、50℃下搅拌反应1h；

3)搅拌反应后，加压到0.2MPa，在氮气保护下进一步升温至180℃进行聚合反应，反应1h后制备得到阻燃剂预聚体；

4)制备的阻燃剂预聚体的重均分子量为2000。

2、制备抗菌剂

将聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物的结构导向剂F127、去离子水按摩尔比4：96一起搅拌，加入正硅酸甲酯和硝酸银，其重量百分比比例为95：5，调节pH值到5，然后加热到50℃继续搅拌12h，得到溶胶凝胶液；

真空烘干溶胶凝胶液，然后用乙醇洗涤，真空干燥；将上述真空干燥后的产品在保护气下500℃焙烧5h，除去介孔的结构导向剂，最后制得介孔无机抗菌剂，在球磨机上磨24h，取出，过筛，得到粒径为10～50nm的纳米介孔抗菌剂。

3、制备抗菌阻燃尼龙66：

1)将52wt％的尼龙66盐水溶液在150℃浓缩到80wt％；

2)升温到200℃反应，聚合压力1.7MPa，保压反应50min，卸压至常压；

3)启动搅拌器，高速搅拌，加入1中的阻燃剂预聚体，加入量占重量(阻燃剂预聚体、尼龙66盐和纳米介孔材料载银抗菌剂)百分比的4％；加入粒径为10～50nm纳米介孔材料载银抗菌剂，加入量占重量(阻燃剂预聚体、尼龙66盐和纳米介孔材料载银抗菌剂)百分比的1％，继续加热升温至240℃，反应1h；

4)然后再升温至260℃，并抽真空至0.01KPa，抽取30min；

5)切片、包装，所得到的抗菌阻燃尼龙66切片极限氧值数为28。切片经熔融纺丝，得到抗菌阻燃聚酰胺纤维，其性能见表6，具有良好的力学性能。

本实施例制备的切片及其纤维抗拒效果如表1中所示：

表1抗菌阻燃聚酰胺纤维的抗菌效果

由表1中数据可以看出，无论切片还是纤维抗菌性强、抗菌效力持久、抗菌性能稳定。

实施例2、抗菌阻燃尼龙66的制备

1、制备阻燃剂预聚体：

1)将将阻燃剂DDP、乙二胺、乙二醇与水以1:1.2:1:50(摩尔)比例混合，混合均时间为1h；

2)混合均匀后，在氮气保护、90℃下搅拌反应1h；

3)搅拌反应后，加压到0.2MPa，在氮气保护下进一步升温至190℃进行聚合反应，反应2h后制备得到阻燃剂预聚体；

4)制备的阻燃剂预聚体的重均分子量为3000。

2、制备抗菌剂

将聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物的结构导向剂P123、去离子水按摩尔比4：96一起搅拌，加入正硅酸乙酯和硝酸铜，其重量百分比比例为90:10，调节pH值到5，然后加热到60℃继续搅拌16h，得到溶胶凝胶液；

真空烘干溶胶凝胶液，然后用乙醇洗涤，真空干燥；将上述真空干燥后的产品在保护气下550℃焙烧6h，除去介孔的结构导向剂，最后制得介孔无机抗菌剂，在球磨机上磨30h，取出，过筛，得到粒径为10～50nm纳米介孔抗菌剂。

3、制备抗菌阻燃尼龙66

1)将52wt％尼龙66盐水溶液在150℃浓缩到80wt％；

2)升温到210℃反应，聚合压力2.2MPa，保压反应1.5h，卸压至常压；

3)启动搅拌器，高速搅拌，加入1中的阻燃剂预聚体，加入量占重量百分比的15％；加入粒径为10～50nm纳米介孔材料载银抗菌剂，加入量占重量百分比的1.5％。继续加热升温至250℃，反应2h；

4)然后再升温至275℃，并抽真空至50KPa，抽取50min；

5)切片、包装，所得到的抗菌阻燃尼龙66切片的极限氧值数为32。熔融纺丝，得到抗菌阻燃聚酰胺纤维，其性能见表6，具有良好的力学性能。

本实施例制备的切片及其纤维抗拒效果如表2中所示：

表2抗菌阻燃聚酰胺纤维的抗菌效果

由表2中数据可以看出，无论切片还是纤维抗菌性强、抗菌效力持久、抗菌性能稳定。

实施例3、抗菌阻燃尼龙66的制备

1、制备阻燃剂预聚体：

1)将阻燃剂DDP钠盐、丙二胺、丙二醇与水1:1.18:1:80(摩尔)比例混合，混合时间为0.5h；

2)混合均匀后，在氮气保护、55℃下搅拌反应1h；

3)搅拌反应后，加压到0.2MPa，在氮气保护下进一步升温至182℃进行聚合反应，反应1.5h后制备得到阻燃剂预聚体；

4)制备的阻燃剂预聚体的重均分子量为2500。

2、制备抗菌剂

将聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物的结构导向剂P123、去离子水按摩尔比4：96一起搅拌，加入正硅酸丁酯、硝酸锌，其重量百分比比例为85:15，调节pH值到6，然后加热到70℃继续搅拌20h，得到溶胶凝胶液；

真空烘干溶胶凝胶液，然后用乙醇洗涤，真空干燥；将上述真空干燥后的产品在保护气下600℃焙烧7h，除去介孔的结构导向剂，最后制得介孔无机抗菌剂，在球磨机上磨36h，取出，过筛，得到粒径为10～50nm纳米介孔抗菌剂。

3、制备抗菌阻燃尼龙66

1)将52wt％尼龙66盐水溶液在150℃浓缩到80wt％；

2)升温到205℃反应，聚合压力2MPa，保压反应1h，卸压至常压；

3)启动搅拌器，高速搅拌，加入1中的阻燃剂预聚体，加入量占重量百分比的10％；加入粒径为10～50nm纳米介孔材料载银抗菌剂，加入量占重量百分比的2％。继续加热升温至245℃，反应1.5h；

4)然后再升温至265℃，并抽真空至40KPa，抽取45min；

5)切片、包装，所得到的抗菌阻燃尼龙66切片的极限氧值数为30。切片经熔融纺丝，得到抗菌阻燃聚酰胺纤维，其性能见表6，具有良好的力学性能。

本实施例制备的切片及其纤维抗拒效果如表3中所示：

表3抗菌阻燃聚酰胺纤维的抗菌效果

由表3中数据可以看出，无论切片还是纤维抗菌性强、抗菌效力持久、抗菌性能稳定。

实施例4、抗菌阻燃尼龙66的制备

1、制备阻燃剂预聚体：

1)将阻燃剂DDP钾盐、丁二胺、戊二胺、丁二醇与与水以1:0.6:0.55:1:60(摩尔)比例混合，混合时间为50min；

2)混合均匀后，在氮气保护、60℃下搅拌反应1.5h；

3)搅拌反应后，加压到0.2MPa，在氮气保护下进一步升温至185℃进行聚合反应，反应1.5h后制备得到阻燃剂预聚体；

4)制备的阻燃剂预聚体的重均分子量为4000。

2、制备抗菌剂

将聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物的结构导向剂P123、去离子水按摩尔比4：96一起搅拌，加入正硅酸乙酯、硝酸银，其重量百分比比例为85:15，调节pH值到5.5，然后加热到80℃继续搅拌20h，得到溶胶凝胶液；

真空烘干溶胶凝胶液，然后用乙醇洗涤，真空干燥；将上述真空干燥后的产品在保护气下600℃焙烧7h，除去介孔的结构导向剂，最后制得介孔无机抗菌剂，在球磨机上磨40h，取出，过筛，得到粒径为10～50nm纳米介孔抗菌剂。

3、制备抗菌阻燃尼龙66

1)将52wt％尼龙66盐水溶液在150℃浓缩到80wt％；

2)升温到208℃反应，聚合压力1.9MPa，保压反应1.2h，卸压至常压；

3)启动搅拌器，高速搅拌，加入1中的阻燃剂预聚体和粒径，加入量占重量百分比的8％；加入粒径为10～50nm纳米介孔材料载银抗菌剂，加入量占重量百分比的2.5％。继续加热升温至248℃，反应1.5h；

4)然后再升温至270℃，并抽真空至30KPa，抽取35min；

5)切片、包装，所得到的抗菌阻燃尼龙66切片的极限氧值数为29。切片经熔融纺丝，得到抗菌阻燃聚酰胺纤维，其性能见表6，具有良好的力学性能。

本实施例制备的切片及其纤维抗拒效果如表4中所示：

表4抗菌阻燃聚酰胺纤维的抗菌效果

由表4中数据可以看出，无论切片还是纤维抗菌性强、抗菌效力持久、抗菌性能稳定。

实施例5、抗菌阻燃尼龙66的制备

1、制备阻燃剂预聚体

将阻燃剂CEPPA钾盐、乙二胺、丙二胺、癸二醇与水以1:0.5:0.52:1:10(摩尔)的比例混合，混合时间为1h；

2)混合均匀后，在氮气保护、70℃下搅拌反应1.2h；

3)搅拌反应后，加压到0.2MPa，在氮气保护下进一步升温至188℃进行聚合反应，反应1.5h后制备得到阻燃剂预聚体；

4)制备的阻燃剂预聚体的重均分子量为3600。

2、制备抗菌剂

将聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物的结构导向剂F127、去离子水按摩尔比4：96一起搅拌，加入正硅酸甲酯、硝酸铜的重量百分比比例为80:20，调节pH值到6，然后加热到80℃继续搅拌24h，得到溶胶凝胶液；

真空烘干溶胶凝胶液，然后用乙醇洗涤，真空干燥；将上述真空干燥后的产品在保护气下600℃焙烧8h，除去介孔的结构导向剂，最后制得介孔无机抗菌剂，在球磨机上磨48h，取出，过筛，得到粒径为10～50nm纳米介孔抗菌剂。

3、制备抗菌阻燃尼龙66：

1)将52wt％尼龙66盐水溶液在150℃浓缩到80wt％；

2)升温到203℃反应，聚合压力2.1MPa，保压反应1.5h，卸压至常压；

3)启动搅拌器，高速搅拌，加入1中的阻燃剂预聚体和粒径，加入量占重量百分比的10％；加入粒径为10～50nm纳米介孔材料载铜抗菌剂，加入量占重量百分比的3％。继续加热升温至248℃，反应1.5h；

4)然后再升温至272℃，并抽真空至20KPa，抽取25min；

5)切片、包装，所得到的抗菌阻燃尼龙66切片的极限氧值数为30。切片经熔融纺丝，得到抗菌阻燃聚酰胺纤维，其性能见表6，具有良好的力学性能。

本实施例制备的切片及其纤维抗拒效果如表5中所示：

表5抗菌阻燃聚酰胺纤维的抗菌效果

由表5中数据可以看出，无论切片还是纤维抗菌性强、抗菌效力持久、抗菌性能稳定。

表6抗菌阻燃纤维的性能(2D*38mm)

以上实施例仅为介绍本发明的优选案例，对于本领域技术人员来说，在不背离本发明精神的范围内所进行的任何显而易见的变化和改进，都应被视为本发明的一部分。

Claims (10)

1.一种抗菌阻燃聚酰胺66的制备方法，包括如下步骤：

(1)含磷阻燃剂、二元胺和二元醇在水中依次经预聚反应和聚合反应得到阻燃剂预聚体；

(2)在聚酰胺66的聚合过程中加入所述阻燃剂预聚体和介孔无机抗菌剂，即得所述抗菌阻燃聚酰胺66。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述预聚反应之前，所述方法还包括将所述含磷阻燃剂、所述二元胺、所述二元醇和所述水混合0.5～1h的步骤；

所述预聚反应和所述聚合反应均在惰性气氛中进行。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述预聚反应的温度为50～90℃，时间为0.5～1.5h；

所述聚合反应的温度为180～190℃，时间为1～2h；

所述聚合反应在0.15～0.3MPa的压力下进行。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述含磷阻燃剂、所述二元胺、所述二元醇与所述水的摩尔比为1：1.1～1.2：1：50～100；

所述含磷阻燃剂为CEPPA、DDP或它们的衍生物；

所述CEPPA的结构式如式Ⅰ所示：

所述CEPPA的衍生物为所述CEPPA的钠盐或钾盐；

所述DDP的结构式如式Ⅱ所示：

所述DDP的衍生物为所述DDP的钠盐或钾盐；

所述二元胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺和戊二胺中的一种或两种；

所述二元醇为碳原子数为2～10的二元醇。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述聚酰胺66的聚合过程如下：

将聚酰胺66盐的水溶液在温度为200～210℃、压力为1.7～2.2MPa的条件下进行保温保压处理；经泄压至常压后，加入所述阻燃剂预聚体和所述介孔无机抗菌剂，升温后进行反应；

所述聚酰胺66盐的水溶液的质量分数为70～85％；

所述阻燃剂预聚体的加入量为所述阻燃剂预聚体、所述聚酰胺66盐和所述介孔无机抗菌剂的总重量的4～15％；

所述介孔无机抗菌剂的加入量为所述阻燃剂预聚体、所述聚酰胺66盐和所述介孔无机抗菌剂的总重量的1～3％；

所述保温保压处理的时间为1.5～1.5h；

所述反应的温度为240～250℃，时间为1～2h。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述共聚反应结束后，所述方法还包括升温并抽真空的步骤；

所述升温后的温度为260～275℃，抽取时间为30～50min，抽取后的真空度为0.01～50KPa。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述介孔无机抗菌剂按照下述方法制备得到：

1)向结构导向剂和水的混合液中加入硅源和抗菌源，调节pH值到5～6，升温后搅拌，得到溶胶凝胶液；

2)所述溶胶凝胶液依次经真空烘干、乙醇洗涤和真空干燥后，置于保护气中进行焙烧，即得所述介孔无机抗菌剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述结构导向剂为聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物；

所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或正硅酸丁酯；

所述抗菌源为硝酸银、硝酸铜或硝酸锌；

步骤1)中，升温至50～80℃搅拌12～24h；

所述硅源与所述抗菌源的质量比为80～95：5～20。

9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述焙烧的温度为500～600℃，时间为5～8h；

所述焙烧步骤后，所述方法还包括将所述介孔无机抗菌剂进行球磨得到纳米介孔抗菌剂的步骤；

所述纳米介孔抗菌剂的粒径为10～50nm。

10.权利要求1-9中任一项所述方法制备的抗菌阻燃聚酰胺66。