CN1074420C

CN1074420C - 70%－80%液体2－氯乙基膦酸的制备方法

Info

Publication number: CN1074420C
Application number: CN99114481A
Authority: CN
Inventors: 徐俊良; 胡忠明; 范怡君; 沈建元
Original assignee: CHANGSHU CITY AGRICULTURAL CHEMICALS FACTORY
Current assignee: Changshu Pesticides Factory Co., Ltd.
Priority date: 1999-10-08
Filing date: 1999-10-08
Publication date: 2001-11-07
Anticipated expiration: 2019-10-08
Also published as: CN1253952A

Abstract

本发明是一种植物生长调节剂，一种70%～80%液体2-氯乙基膦酸的制备方法。该方法采用减压通氯化氢气体酸解二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯及盐酸的混合物，所生成的80%～90%固体2-氯乙基膦酸，再经加热熔化在减压下加氨脱酸后制成70%～80%液体2-氯乙基膦酸。该方法可简化工艺，确保安全，提高产品收率、纯度，更方便了产品运输及使用，而且可减少对环境的污染。

Description

70%－80%液体2－氯乙基膦酸的制备方法

本发明是关于一种植物生长调节剂的制备方法，特别是一种70％-80％液体2-氯乙基膦酸的制备方法。

2-氯乙基膦酸(英文通用名称为ETHEPHON，中文通用名为乙烯利)是一种高效植物生长调节剂。其具有打破种子休眠，减少顶端优势、去雄、催熟、增产等作用，被广泛用于橡胶、果树、棉花、蔬菜、烟草、小麦等作物。

对2-氯乙基膦酸的制备方法，在国内外有很多报导，一般都以环氧乙烷和三氯化磷为原料，经下列加成、重排、酸解三步反应来制备。

对上述第三步的酸解反应，有报导采用二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸脂与浓盐酸(30～38％)在高压(3～6大气压)下进行酸解反应(美国专利4322371)，也有报导在加适量水后，于高压下通氯化氢气体进行酸解反应(英国专利1592265)，但由于上述方法对设备要求高，且具有危险性，不适宜大工业生产。再有报导在减压下通入干燥氯化氢气体进行酸解反应(中国专利89103982.1)，但所得2-氯乙基膦酸含量及收率较低。现国内外生产的70％以上2-氯乙基膦酸都为固体状，使运输和使用不太方便，使用后效果不快。

本发明的目的是提出一种70％-80％液体2-氯乙基膦酸的制备方法，此法克服了上述方法的缺点，用该方法可简化工艺，确保安全，提高产品收率、纯度，更方便了产品运输及使用，而且可减少对环境的污染。

本发明在第一步制取三-(2-氯乙基)亚膦酸酯合成反应中，用三氯化磷中加入适量三-(2-氯乙基)亚膦酸脂，在搅拌下通入环氧乙烷进行合成反应。反应温度控制在30～45℃，速度以环氧乙烷全部反应为宜。三氯化磷及环氧乙烷及三-(2-氯乙基)亚膦酸脂的重量比为1∶1.05∶0.1。第二步制取二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸脂重排反应时，按三-(2-氯乙基)亚膦酸脂与二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸脂的重量比为1∶0.2，在180～220℃进行重排反应，反应时间在4小时左右。

本发明第三步制取80％～90％2-氯乙基膦酸进行酸解反应时，采用二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯中加入盐酸，在加热无搅拌下，用两根直形管将由31％～33％的盐酸加热产生的氯化氢气体从反应器底部慢慢通入混合液中，反应时通入氯化氢气体产生的正压应小于用减压装置产生的负压，使整个系统的减压压力控制在0.007～0.012MPa，反应温度在120～160℃。

本发明第四步制取70％～80％液体2-氯乙基膦酸进行脱酸反应时，采用加热减压条件下，将氨气慢慢通入熔化的80％～90％2-氯乙基膦酸溶液，反应时间及通气量按溶液酸度而定，最终酸度控制在小于4％，反应温度控制在100～150℃，最好在110～130℃，反应时整个系统减压压力应控制在0.04～0.055MPa。脱酸后加入稀释剂，制成70％～80％液体2-氯乙基膦酸，所述的稀释剂为醇或水。

本发明在酸解反应时，在二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯中加入盐酸，通入氯化氢气体，并在减压条件下进行，可降低设备条件，简化工艺，确保安全，提高产品收率、纯度，可减少对环境的污染。在用脱酸反应制取70％～80％液体2-氯乙基膦酸后，方便了产品的运输及使用。

实施例1

a．在一个500毫升四口烧瓶中加入23％盐酸18克及75％二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯525克，然后将反应物升温至120℃，经两根直形玻璃管从四口烧瓶底部通入氯化氢气体，控制反应温度在120～130℃，反应压力在0.007～0.012MPa，经反应7.5小时，待二氯乙烷无镏出后，停止通氯化氢气体。在减压下，温度控制在110～130℃，保持2--3小时，除去过量氯化氢及水，得固体2-氯乙基膦酸315克，含量为83.79％。

b．在一个500毫升四口烧瓶中加入含量为83.79％的2-氯乙基膦酸300克，将反应物升温至100～130℃，控制减压压力为0.04～0.055MPa，慢慢通入氨气7克，酸度小于4％，待通气完毕，加入55克稀释剂冷却，得液体2-氯乙基膦酸340克，含量70.25％。

实施例2

a．在一个500毫升的四口烧瓶中加入23％盐酸25克及75％二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯480克，然后将反应物升温至120℃，经二根通气管从四口烧瓶底部通入氯化氢气体，控制反应温度150～160℃，反应压力在0.007～0.012MPa,经反应8小时，特二氯乙烷无镏出后，停止通氯化氢气体。在减压下温度控制在110～130℃，保持2～3小时，除去过量氯化氢和水，得固体2-氯乙基膦酸288,5克，含量为87.55％。

b．在一个500毫升四口烧瓶中加入含量为87.55％的2-氯乙基膦酸250克，将反应物升温至130～150℃，控制减压压力为0.04～0.055MPa，慢慢通入氨气5.2克，酸度小于4％，待通气完毕，加入41克稀释剂冷却，得液体2-氯乙基膦酸280克，含量75.12％。

实施例3

a．在一个500毫升的四口烧瓶中加入23％盐酸32克及75％(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯450克，然后将反应物升温至120℃，经二根通气管从四口烧瓶底部通入氯化氢气体，控制反应温度130～150℃，反应压力在0.007～0.012MPa，经反应9.5小时待二氯乙烷镏出后，停止通氯化氢气体。在减压下温度控制在110～130℃，保持2～3小时，除去过量氯化氢和水，得固体2-氯乙基膦酸268.5克，含量为90.33％。

b．在一个500毫升四口烧瓶中加入含量为90.33％的固体2-氯乙基膦酸240克，将反应物升温至110～130℃，控制减压压力为0.04～0.055MPa，慢慢通入氨气3.5克，酸度小于4％，特通气结束后，加入28克稀释剂冷却，得液体2-氯乙基膦酸260.5克，含量80.05％。

Claims

1、一种在二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯经酸解反应制备80％～90％固体2-氯乙基膦酸，再经脱酸反应来制备70％～80％液体2-氯乙基膦酸的方法，其特征在于：

a．在制备80％～90％固体2-氯乙基膦酸时，采用减压、加热反应条件下，在二-(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯溶液中加入盐酸并通入氯化氢气体；

b．在制备70％～80％液体2-氯乙基膦酸时，在减压、加热的反应条件下在上述2-氯乙基膦酸溶液中通氨脱酸后，再加入稀释剂。

2、根据权利要求1所述的酸解反应，其特征在于减压压力为0.007～0.012MPa。

3、根据权利要求1所述的酸解反应，其特征在于酸解反应时的温度为120～160℃。

4．根据权利要求1所述的脱酸反应，其特征在于减压压力为0.04～0.055MPa。

5、根据权利要求1所述的脱酸反应，其特征在于脱酸反应时的温度为100～150℃。

6、根据权利要求1所述的脱酸反应，其特征在于脱酸后的2-氯乙基膦酸的酸度小于4％。

7、根据权利要求1所述的脱酸反应，其特征在于所述的稀释剂为醇或水。