CN107438427A - 一种纯天然洗发香波 - Google Patents
一种纯天然洗发香波 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107438427A CN107438427A CN201680004588.5A CN201680004588A CN107438427A CN 107438427 A CN107438427 A CN 107438427A CN 201680004588 A CN201680004588 A CN 201680004588A CN 107438427 A CN107438427 A CN 107438427A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- shampoo
- weight
- extract
- tea
- accounted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
- A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
- A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/645—Proteins of vegetable origin; Derivatives or degradation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
- A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
- A61K8/9706—Algae
- A61K8/9717—Rhodophycota or Rhodophyta [red algae], e.g. Porphyra
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
- A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
- A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
- A61K8/9789—Magnoliopsida [dicotyledons]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
Abstract
一种纯天然洗发香波,除香型调节剂、pH调节剂和水外,还包含(重量百分含量):9‑16%的茶籽提取物、4.5‑8%的无患子提取物、3‑7%的烷基葡糖苷、1.5‑2.5%的汉生胶、2.5‑3.5%的白色纯胶态蒙脱土、0.1‑0.4%的小麦水解蛋白、0.05‑0.15%的亚麻籽油、0.01‑0.1%的虾青素、0.3‑1.0%的葡萄柚籽提取物。
Description
技术领域
本发明属日化领域,具体涉及一种头皮或头发清洁配方,该配方为百分百来源于植物的成份组成,不含纯化学合成物质。
背景技术
消费者对于天然,有机,绿色的关注度日趋增长,这在日用化妆品领域更是如此。日用化妆品中肌肤护理和头发洗护用品是人们日常消费的主流产品,尤其是头发洗护产品往往含有各种化学合成的表面活性剂、硅油和阳离子调理剂、化学防腐剂、合成香精等而备受人们的关注。市售的头发清洁类产品如洗发露多有“天然”或“有机”的宣称,但分析其全成份可以得出他们大部分产品所使用的表面活性剂以合成原料为主如,硫酸盐型阴离子表面活性剂(简称K12,AES,AESA或K12A),椰油酰胺丙基甜菜碱(简称甜菜碱)等;调理剂大部分是聚二甲基硅氧烷及其衍生物(简称硅油)或阳离子聚合物等;防腐剂以化学合成为主如,DMDM乙内酰脲,甲基异噻唑啉酮,甲基氯异噻唑啉酮;香精以合成香原料为主;尽管有些洗发露配方标识中含有植物提取物如,甘菊提取物,金盏花提取物,芦荟提取物等,但用量很少,以宣称为主。
市售洗发露也有含有皂角苷如来源于皂树皮(皂树皂苷)和丝兰皂苷,但只作为辅助成份,其主要成份仍然是硫酸盐型阴离子表面活性剂,化学防腐剂和合成香精,有的洗发露所使用的表面活性剂采用了来源于植物的烷基糖苷型非离子表面活性剂(如APG),但APG在洗发露配方体系中也只是作为辅助表面活性剂。目前还没有发现市售的洗发露产品其配方的全成分无论是表面活性剂,还是调理剂,防腐剂和香精均采用百分百源于植物的成份,
此外,以往的市售洗发露所采用以上所述表面活性剂具有极强的清洁力,但同时也会使得头发和头发产生过度清洁,头皮和头发上的天然油脂被洗去,往往造成头皮刺激,过敏和头发干燥现象的发生,同时也会引发脱发,头屑和头痒等不良现象的发生。
最后,专利号为CN201210258600.9的《一种全植物干粉香波组合物及其制备方法》,该专利公开了一种全植物配方及制作工艺,但粉末状的洗发产品携带和使用不方便。
发明内容
本发明的一个主题是提供一种全新概念的洗发香波,该洗发香波中所含有的表面活性剂,调理剂,防腐剂,增稠剂,抗氧剂和调色剂,pH调节剂和香精均为天然来源。
一种纯天然的洗发香波,除香型调节剂、pH调节剂和水外,包含有:
(A)占洗发香波重量9-16%的茶籽提取物;
(B)占洗发香波重量4.5-8%的无患子提取物;
(C)占洗发香波重量3-7%的烷基葡糖苷;
(D)占洗发香波重量1.5-2.5%的汉生胶;
(E)占洗发香波重量2.5-3.5%的白色纯胶态蒙脱土;
(F)占洗发香波重量0.1-0.4%的小麦水解蛋白;
(G)占洗发香波重量0.05-0.15%的亚麻籽油;
(H)占洗发香波重量0.01-0.1%的虾青素;
(I)占洗发香波重量0.3-1.0%的葡萄柚籽提取物。
本发明表面活性剂包含主表面活性剂和辅助表面活性剂,均为具有表面活性的植物提取物或植物种子提取物或来源于天然植物的具有表面活性的物质。
本发明所述主表面活性剂和辅助表面活性剂为含有皂苷的植物提取物,辅助表面活性剂为源于植物的烷基葡糖苷。
本发明源于天然的主表面活性剂优选茶籽提取物和无患子提取物,茶籽提取物为油茶籽果实压榨研磨而成的粉末,茶籽提取物和无患子提取物在本发明中的重量比为:茶籽提取物:无患子提取物为2:1;辅助表面活性剂选自于烷基糖苷,
本发明所述茶籽提取物中茶皂苷含量为60%至97%,进一步优化为70%至95%。
本发明茶籽提取物,占组合物重量百分比为5-25%,进一步优化为9-16%。
本发明所述无患子提取物中无患子皂苷的含量为40%至70%,进一步优化为50%至70%。
本发明无患子提取物,占洗发香波重量百分比为3-10%,进一步优化为4.5-8%。
本发明源于天然辅助表面活性剂为椰油葡糖苷和葵基葡糖苷中的至少一种。
本发明辅助表面活性剂占本发明重量百分比为1-10%,进一步优化为3-7%。
本发明洗发香波所用源于天然的增稠剂如,瓜尔豆胶、刺槐豆胶、汉生胶,天然白土,其中汉生胶和天然白土优先使用;
本发明所述天然白土为白色胶态蒙脱土(pure white colloidalmontmorillonit)。
本发明中白色胶态蒙脱石占本发明重量百分比为2.5%至3.5%。
本发明中汉生胶占本发明重量百分比为1.5%至2.5%。
本发明所述调理剂和保湿剂分别为小麦水解蛋白和亚麻籽油。小麦水解蛋白占本发明洗发香波重量百分比0.05%至1.0%,进一步优化为0.1%至0.5%。
本发明中所述亚麻籽油占本发明洗发香波重量百分比0.02%至0.2%,进一步优化为0.05%至0.15%。
本发明源于天然的防腐剂为美国BIO/CHEM研制的葡萄柚籽提取物,商品名为CITRICIDAL。葡萄柚籽提取物(CITRICIDAL)CAS号为:90045-43-5,葡萄柚籽提取物(CITRICIDAL)的组成为:葡萄柚籽提取物重量百分比60%,天然甘油重量百分比40%。其技术指标为:化学活性成份:多酚类化合物;外观:柠檬黄色液体;气味:柑橘味;比重(25°)1.110;pH值(25°):2.0-3.0;溶解性:水,乙醇和有机溶剂。
本发明所述葡萄柚籽提取物占本发明洗发香波重量百分比0.1%至1.5%,进一步优化为0.3%至1%。
本发明源于天然的抗氧化剂为虾青素,是通过生物工程技术培养雨声红球藻生产的天然虾青素。
本发明所述虾青素占本发明洗发香波重量百分比0.005%至0.15%,进一步优化为0.01%至0.1%。
本发明源于天然的pH调节剂某些醋和柠檬汁可以用于调节体系的pH值,使体系的pH值范围介于4.5-6.5左右。所指醋可以来源于苹果或葡萄,
本发明源于天然的pH调节剂为苹果原醋。
本发明源于天然的香型调节剂为芳香植物精油如薰衣草,甜橙,薄荷,广藿香,香根草,檀香等,本发明优选甜橙油。
本发明源于天然的香型调节剂为薰衣草精油,玫瑰精油,甜橙精油,薄荷精油,檀香精油中至少一种。
本发明源于天然的调色剂。色彩可以用植物本身的色来调节如,红土,黄土,蓝色黄春菊油,从红藻中提取的虾青素等。
本发明的优点:
本发明为一种百分百天然和绿色的洗发香波,该洗发香波中所含有的表面活性剂,调理剂,保湿剂,防腐剂,增稠剂,抗氧剂,调色剂,pH调节剂和香型调节剂(香精)均为天然来源,真正迎合了源于天然和绿色环保的消费需求。
具体的实施方式
源于天然的主表面活性剂。本发明源于天然的主表面活性剂源于茶树种子或任何茶树物种,其中包含茶皂素,茶多酚和天然防腐成份,其它具有协同清洁头皮和头发的作用植物如,油茶树,无患子,麻疯树jatropha cardiophylla,人参皂苷CK,此外还可以为通过生物发酵技术开发的生物表面活性剂如鼠李糖脂,槐糖脂等具有环保,绿色诉求的表面活性剂。
本发明主表面活性剂优选茶籽提取物和无患子提取物,茶籽提取物和无患子提取物在本发明中的重量比为:茶籽提取物:无患子提取物为2:1;辅助表面活性剂选自于烷基糖苷。
茶籽提取物。含有茶皂素(Tea Saponin),茶皂苷,油茶皂苷,茶叶皂甙,山茶甙,是油茶籽提取物;为茶树种子或山茶籽中的活性成份,属于三萜类皂角甙,具有苦辛辣味,刺激鼻腔粘膜引起喷嚏,纯品为白色微细柱状晶体,吸湿性强,对甲基红呈酸性,其结构为含有脂肪酸疏水基团和糖亲水基团的一类醣甙化合物,是一种性能良好的天然表面活性剂。茶籽分为茶叶籽和油茶籽,两种都含有茶皂素。
本发明中茶籽提取物选自于油茶树的种子。
油茶树。油茶树属山茶科,又称茶子树、茶油树、白花茶。油茶树是世界四大木本油料之一,它生长在我国南方亚热带地区的高山及丘陵地带是中国特有的一种纯天然高级油料。主要集中在浙江、江西、湖南、广西四省。油茶树种子含油30%以上,供食用及润发、调药,可制蜡烛和肥皂,也可作机油的代用品。油茶属茶科,油茶属常绿小乔木。因其种子可榨油(茶油)供食用,故名。油茶树高达4ˉ6米,一般2ˉ3米。树皮淡褐色,光滑。果瓣厚而木质化,内含种子即油茶籽果实。种子茶褐色或黑色,三角状,有光泽。
本发明茶籽提取物也叫茶籽粉,是油茶籽果实压榨研磨而成的粉末,
茶籽提取物中除含有茶皂素外还含有表没食子儿茶素没食子酸酯,具有清洁和抗氧化作用,能够清洁,保护头皮和头发的作用。
茶籽提取物(茶籽粉)的使用在中国很早就有这种传统了。《本草纲目》中记载“茶籽粉有清洁,去除油腻功效”,早在明清年间,人们就普遍使用茶籽粉来清洁日常用品,甚至用来洗发洗澡。而在台湾,日本等地都有长期使用茶籽粉的习惯。
茶籽中含有15ˉ18%的茶皂素(茶皂苷),是一种天然非复方型表面活性剂,其有良好的乳化、分解、发泡、湿润功能,有很好的去污作用。同时它还具有消炎、杀菌、镇痛、抗渗透等药理作用。真正的茶籽提取物(茶籽粉)不含任何添加物,其颜色为深咖啡色,而且有一股浓郁的茶籽香味.
市售的茶籽提取物通常为茶籽粉粗品,含量较低。本发明采用提纯的茶籽提取物。
茶籽提取物的提纯。称取粗制茶籽提取物粉50克,加水溶解配置为浓度为重量百分比5%的水溶液,将酸碱处理后的大孔树脂150克加入,震荡8小时。过滤,弃滤液。将吸附后的大孔树脂用80%乙醇1500毫升洗脱。洗脱液加入0.1%活性炭脱色后,用无水乙醇结晶。将结晶滤出,真空干燥得固体粉末17.5克。得率35%。经测试,提纯后的茶籽提取物CMC临界胶束浓度为0.022%,最低表面张力为38.6mN/m,稳泡参数(泡沫半衰期最长可达)350s,纯化后的茶籽提取物茶皂甙各项指标均优于十二烷基硫酸钠(K12),经对茶籽提取物(主要成份为茶皂苷)粗制品和纯化后的样品进行比色测定。
或采用水提醇沉法。水提过程的最佳工艺条件为浸提温度60℃,液固比10:1,浸提时间2h,浸提次数3次。水提取之后再醇沉,通过试验得到最优条件为乙醇浓度90%、乙醇与浓缩液体积比4:1、醇沉温度75℃、醇沉时间2.5h,并在此条件下比较水提法和水提醇沉法,得出水提醇沉法提取率为95.2%,纯度为69.9%,提高了纯度,有利于后续精制处理。
本发明所述茶籽提取物中茶皂苷含量为重量百分比60%至97%,进一步优化为70%至95%。
本发明茶籽提取物为淡黄色粉末,1%的茶皂苷水溶液呈淡黄色,透明,无沉淀。pH值5.0至6.5,活性物含量75%。
本发明茶籽提取物,占洗发香波重量百分比为5-25%,进一步优化为9-16%。
无患子提取物。患子,《本草纲目》称木患子,四川称油患子,海南岛称苦患树,台湾称菩提树,洗手果,肥皂果等等;为无患子科无患子属落叶乔木,原产中国长江流域以南各地以及中南半岛各地,印度和日本。相传以无患子树的木材制成的法器可以驱魔杀鬼,因此名为“无患”寓有幸福无忧,无灾难之意。无患子拉丁学名”sapindus”是“Soap”与“indicus”的缩写,意思是“印度的肥皂”。无患子自古一直是中国民间常用的洗涤用品,尤其常用语洗头和洗面,也是《本草纲目》中唯一记载用于洗发洗面的植物。
本发明无患子提取物来源于无患子种子的果皮,其主要成份为无患子皂苷(Soapnut Saponin),含有丰富的糖苷类物质,主要为三萜皂苷类和倍半萜糖苷类,见表1,是一种天然的非离子表面活性剂,具有很强的降低表面张力的作用,无患子皂苷无异味,能抗菌美容,增白、祛斑、祛痘、防治皮肤病,为纯天然产品,无添加任何人工合成洗涤剂、香精、色素和防腐剂,100%降解,温和无刺激,不会产生有害人体健康和有害环境的残留物。除此之外还含有对人体有益的物质,如:还原糖,脂肪酸,油脂,油酸,类胡萝卜素,烟酸,核黄素,蛋白质,维生素C、维生素A、维生素B及赖氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、甘氨酸和组氨酸等10多种氨基酸。本发明无患子提取物为棕黄色精细粉末,轻微无患子特有香味。
本发明所述无患子提取物中无患子皂苷的含量为重量百分比40%至70%,进一步优化为50%至70%。
本发明无患子提取物采用醇水提取法,称取剪碎的无患子果皮300克,放入5升的不锈钢盆中,加入50%的乙醇水溶液浸泡,溶剂量以满过果皮为宜。浸泡时间4天,乙醇水溶液与无患子倒入组织捣碎机捣碎,用棉纱布过滤,并挤压果皮中的溶剂。残渣再用95%的乙醇浸泡2天,同样用棉纱布过滤并挤压果皮中的溶剂,合并两次浸泡液,分次分量导入圆底烧瓶中,在40摄氏度减压浓缩至无溶剂,称量后待测,最终获得淡黄色精细粉末,堆积密度为40-60g/100ml,干燥失重≦5.0%,粒径:粉末80目通过率100%。
本发明无患子提取物,占洗发香波重量百分比为3-10%,进一步优化为4.5-8%。
表1:无患子提取物主要有效成分表
本发明源于天然的辅助表面活性剂。植物表面活性剂,清洁剂或助泡剂如,来源于植物的葡糖苷如,烷基葡糖苷,烷基葡糖苷(Alkyl-glucoside)可以作为表面活性剂、发泡剂、调理剂和乳化剂,可以增加溶液的起泡能力,在头发洗护理品中它可以使头发结构变得光滑,易于梳理。作为一种非离子表面活性剂,它通过帮助把水和油或污渍混合便于冲洗,从而温和地清洁皮肤和头发。
本发明源于植物的清洁剂选自于巴斯夫公司生产的APG1200即Plantacare1200UP,Plantacare 2000UP.或Plantacare 818UP;其中,Plantacare 1200UP是一种浑浊粘稠的C12-14的聚糖苷的水溶液,活性物50%,PH值(20%在15%异丙醇)11.5-12.5;粘度(40℃)1000-6000mPas,密度(40℃)1.07-1.08g/cm3,分子量约420g/mol,游离脂肪醇≤1%;Plantacare 2000UP是一种浑浊粘稠的C8-14的聚糖苷的水溶液,活性物50%,PH值(20%在15%异丙醇)11.5-12.5;粘度(40℃)2000-4000mPas,密度(40℃)1.07-1.08g/cm3,分子量约390g/mol,游离脂肪醇≤1%;Plantacare 818UP,为C6-16脂肪醇葡糖苷,为椰油葡糖苷,其碳链分布为:C6为0.5%,C8为24-30%,C10为15-22%,C12为37-42%,C14为12-18%,C16为4%。本发明优选椰油葡糖苷,牌号为巴斯夫公司生产的Plantacare 818UP,或葵基葡糖苷,牌号为巴斯夫公司生产的Plantacare 2000UP。巴斯夫生产的椰油葡糖苷(Plantacare818UP)和葵基葡糖苷(Plantacare 2000UP)均为ECOCERT有机认证的产品。
本发明源于天然的辅助表面活性剂为椰油葡糖苷(Plantacare 818UP)和葵基葡糖苷(Plantacare 2000UP)中的至少一种。
本发明辅助表面活性剂占本发明重量百分比为1%至10%,进一步优化为3%至7%。
本发明源于天然的增稠剂。本发明香波所用增稠剂采用源于植物的增稠剂如,瓜尔豆胶、刺槐豆胶、汉生胶,其中汉生胶优先使用;此外,天然白土也可以用作增稠剂;
本发明增稠剂优选具有协同增稠效果的灰土和天然胶如,白色胶态蒙脱土(purewhite colloidal montmorillonit)和汉生胶.白色纯胶态蒙脱石如来自于美国SouthernClay Products Inc.如Gelwhite GP,Gelwhite H,Gelwhite L,Gelwhite NF,本发明所述白色胶态蒙脱石优选Gelwhite H。
本发明中白色胶态蒙脱石占本发明重量百分比为2.5%至3.5%。
本发明中汉生胶占本发明重量百分比为1.5%至2.5%。
本发明源于天然的头发调理剂。本发明源于天然的调理剂优选小麦水解蛋白,大豆水解蛋白。本发明所述调理剂优选小麦水解蛋白。
本发明中所述小麦水解蛋白为固态粉末,胱氨酸含量为1.9mg/g,为北京工商大学中国化妆品研究中心提供。
本发明中所述小麦水解蛋白占本发明洗发香波重量百分比0.05%至1.0%,进一步优化为0.1%至0.5%。
本发明源于天然的头发保湿剂。本发明源于天然的保湿剂选自具有高含量欧米加-3-脂肪酸的植物精油如,芥花籽油,橄榄油,亚麻籽油,优选亚麻籽油,并在在优选的植物油中加入抗氧剂如,维生素E和虾青素;
本发明中所述亚麻籽油占本发明洗发香波重量百分比0.02%至0.2%,进一步优化为0.05%至0.15%。
本发明源于天然的防腐剂。本发明源于天然的防腐剂可以为具有防腐杀菌作用的芳香植物精油,具有防腐作用的植物提取物和来源于植物果实的发酵产物如有机苹果醋或有机葡萄醋等。
植物体内含有大量水分,易受到微生物的侵袭,因此植物也有自己的几种防御措施。其中最后一道防线是产生抗菌化合物,这些物质通常对真菌最为有效。比如草莓含有原花色素,这是有效的抗真菌剂,能保护浆果不会腐烂,直至种子发育成熟。葡萄柚籽提取物,具有光谱的抗细菌和真菌的效果,还有几种树的木材能抵抗微生物的侵袭,这是因为这些木材中含有抗菌化合物比如说单宁,例如许多树种所含的原花色素和鞣酸,以及北美香柏(Thuja plicate)中的酚类化合物。两个在消费者中不受欢迎的防腐剂,甲醛和尼泊金酯在一定程度上也可以叫做天然防腐剂。它们以各种各样的浓度存在于数量众多的果实和植物中。忍冬(Lonicera japonica)提取液被作为一种天然防腐剂,它含有成分复杂的多种物质,包括忍冬苷和天然对羟基苯甲酸(资料来源:C&T,2003年8月);另外一个就是精油,通常指芳香植物精油(具有挥发性芳香气息的植物精油),精油内含天然防腐剂、具有抑菌和杀菌特点。因此一些单方精油很多年都不会失效。精油是最常见的天然防腐剂。其中包括苦橙精油,甜橙油和麝香草油,茶树精油,各种植物果实,根,花和叶提取物
本发明源于天然的防腐剂优选葡萄柚籽提取物。葡萄柚,(学名:Citrus,paradisi)又名西柚。起源于亚洲,是人工种植的树种,是芸香科柑橘属的一种亚热带植物。为常见的水果之一。早期被欧洲人作为装饰盆景、布置庭院使用,后被沙达克船长带到加勒比周围各岛屿,是化妆品、香水的主要原料之一。在西方,原产中国的胡柚按葡萄牙人的叫法称为葡萄柚;在中国,该柚是柚与柑的杂交种,称为“胡”柚。19世纪中,中国人称葡萄牙人特别喜欢吃的一种中国杂交柚(胡柚)为葡萄柚(grapefruit)。
葡萄柚籽提取物grapefruit seed extract,性状:棕色粉末,主要成份为多酚类化合物,具有特强、高效、广谱的灭菌、抗菌、抗真菌特点,对环境、对人体安全,尚有抗氧化功能,可以用做洗发水,化妆品等具有抗菌止痒的功能,具有很好的生物降解性,使用方便,用量低。USP(美国药典)防腐评估检测显示,葡萄柚籽提取物的抑菌能力与对羟基苯甲酸甲酯近似。
葡萄柚籽提取物的制法:有柑橘科葡萄柚的种子,经压榨后用水,乙醇和有机溶剂提取而得,
本发明葡萄柚籽提取物为BIO/CHEM的CITRICIDAL。上个世纪80年代初,美国加洲BiO/Chem研究所将葡萄柚种子提取物(Grapefruit Seed Extract,缩写GSE)成功地开发成产品,并且注册商标CITRICIDAL作为葡萄柚籽提取物品牌(GSE)。他们以廉价的葡萄柚汁生产残余的下脚料(主要是种子,还含有果肉和内果皮)为原料,批量生产出优质的液态和固态(粉末状)两种GSE产品,同时不断地开发新的应用领域,并研究相关的应用技术和用法用量。这种新型的高效无毒的天然植物抗菌剂,自1982年问世就表现出新生事物所特有的强大生命力,立即引起了美国科技界和工商实业界的广泛关注。1984年11月26日,美国宾夕法尼亚州的南方研究院(Southern Research Institute)发表的研究报告认为,含有500ppm(即500mg/kg)CITRICIDAL的溶液,是具有商业价值的杀菌剂消毒剂,可以抗细菌,抗真菌和抗病毒。据“最低抑菌浓度试验(MIC)”的结果显示,这种GSE杀灭细菌或杀灭霉菌的剂量在1:1000至1:25600(V/V)的范围内;1991年7月11日,美国加利福尼亚州流域微生物学公共事业机构(Valley Microbiology Services)提供了一份检验报告,确认CITRICIDAL可以用作皮肤消毒剂清洁剂。浓度为0.l%(即1000mg/kg)的CITRICIDAL溶液,能够有效地抑制皮肤上常见细菌,例如埃希氏大肠杆菌、伤寒沙门氏菌和金黄色葡萄球菌等。根据BIO/CHEM的建议,葡萄柚籽提取物(CITRICIDAL)作为化妆品防腐剂,其浓度为1000ppm至10000ppm。
本发明源于天然的防腐剂为美国BIO/CHEM研制的葡萄柚籽提取物,商品名为CITRICIDAL@Liquid Extract。葡萄柚籽提取物(CITRICIDAL@)CAS号为:90045-43-5,葡萄柚籽提取物(CITRICIDAL)的组成为:葡萄柚籽提取物重量百分比60%,天然甘油重量百分比40%。其技术指标为:化学活性成份:多酚类化合物;外观:柠檬黄色液体;气味:柑橘味;比重(25°)1.110;pH值(25°):2.0-3.0;溶解性:水,乙醇和有机溶剂。
本发明所述葡萄柚籽提取物占本发明洗发香波重量百分比0.1%至1.5%,进一步优化为0.3%至1%。
源于天然的pH调节剂。某些醋和柠檬汁可以用于调节体系的pH值,使体系的pH值范围介于4.5-6.5左右。所指醋可以来源于苹果或葡萄。本发明优选苹果醋。
苹果醋中含有十种以上的有机酸和人体所需的多种氨基酸,主要有机酸有乙酸、苹果酸、草酸、柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸。
苹果醋是指以苹果汁经发酵而成的苹果原醋,苹果原醋是采用二次发酵而成的,二次发酵通常指的是液态发酵,液态发酵的苹果原醋是以浓缩苹果汁或者鲜苹果汁为原料,先发酵成高纯度苹果酒,然后接入醋酸菌种,进行醋酸发酵,把酒精代谢为醋酸。
本发明源于天然的pH调节剂为苹果原醋,
源于天然的香型调节剂(香精)。没有最优化的方案,但一些精油如薰衣草,玫瑰,甜橙,薄荷,广藿香,香根草,檀香等植物精油可能更适合本发明洗发香波的体系。
本发明源于天然的香型调节剂为薰衣草精油,玫瑰精油,甜橙精油,薄荷精油,,檀香精油中至少一种。
源于天然的调色剂。本发明源于天然的调色剂色彩可以用植物本身的色来调节如,红土,黄土,蓝色黄春菊油,从红藻中提取的虾青素等。
源于天然的抗氧化成份。抗氧化的成分一直都在进步:第一代抗氧化的成分是维生素类;第二代抗氧化是β-胡萝卜素、辅酶Q10、SOD之类;第三代抗氧化是花青素、葡萄籽、蓝莓提取物、绿茶素、硫辛酸、番茄红素之类;第四代抗氧化成分就是天然虾青素!
虾青素主要存在于水生动物、藻类、真菌、细菌等生物内群中,这些生物都是虾青素的潜在来源。目前人们获取虾青素主要由以下几种途径:甲壳类动物的废弃物,雨声红球菌养殖提取,真菌合成,化学人工合成。红球菌隶属绿藻门、团藻目、红球藻科、红球藻属、雨生种。当其置于营养缺乏或诸如光照度,温度等不适宜的条件下时,藻体便有运动的营养细胞转变为后壁静孢子,同时大量积累红色的虾青素。
本发明源于天然的抗氧化成份为虾青素,是通过生物工程技术培养雨声红球藻生产的天然虾青素。
虾青素的制备工艺:藻种生物细胞工程培养,单重扩大培养,初级生长期培养,虾青素累计培养,鲜藻收获,藻粉的干燥,藻粉破壁处理,虾青素的获取并提纯。
当前,雨生红球藻被公认为自然界中生产天然虾青素的最好生物。研究表明,雨生红球藻中虾青素的抗氧化活性是β-胡萝卜素的10倍、葡萄籽的17倍、硫辛酸的75倍、叶黄素的200倍、维生素E的1000倍。
虾青素(Astaxanthin,又称变胞藻黄素或虾红素),是类胡萝卜素的一种,为一种较强的天然抗氧化剂。与其他类胡萝卜素一样,虾青素属于一种脂溶性及水溶性的色素,本发明中虾青素既是抗氧化剂可以用作色素。
本发明所述虾青素占本发明洗发香波重量百分比0.005%至0.15%,进一步优化为0.01%至0.1%。
实施例
制备实施例Ⅰ-Ⅹ
制备实施例Ⅰ-Ⅹ方法如下;
(1)将汉生胶加入去离子水中,充分搅拌直到溶解;
(2)加入白色纯胶态蒙脱土到(1)中,充分搅拌直到完全分散;
(3)加入小麦水解蛋白和葡萄籽提取物到(2)中直到溶解均匀;
(4)加入亚麻籽油和虾青素到(3)中,搅拌直到溶解和分散;
(5)加入茶籽提取物,无患子提取物和椰油葡糖苷至(4)中,温和搅拌直到分散和溶解;
(6)加入pH调节剂到(5)中调节体系的pH 5.5-6.0。
(6)加入适量香型调节剂,搅拌直到体系均匀。
实施例Ⅰ-Ⅴ
白色纯胶态蒙脱土*Gelwhite H(美国Southern Clay Products Inc);
葡萄柚籽提取物**CITRICIDAL@Liquid Extract(美国bio/chem.Research)
实施例Ⅰ-Ⅴ
白色纯胶态蒙脱土*Gelwhite H(美国Southern Clay Products Inc);
葡萄柚籽提取物**CITRICIDAL@Liquid Extract(美国bio/chem.Research)本发明的最佳实施例是:
组分 | 重量(%) |
汉生胶 | 2.2 |
白色纯胶态蒙脱土 | 3.2 |
茶籽提取物 | 11 |
无患子提取物 | 5.5 |
椰油葡糖苷 | 6.0 |
小麦水解蛋白 | 0.30 |
亚麻籽油 | 0.12 |
虾青素 | 0.08 |
葡萄柚籽提取物 | 0.80 |
pH调节剂(苹果原醋) | 适量 |
香型调节剂(香精)(芳香植物精油) | 适量 |
去离子水 | 至100% |
感官理化指标
微生物挑战性实验(实施例Ⅷ)
Claims (10)
1.一种纯天然洗发香波,除香型调节剂、pH调节剂和水外,包含有:
(A)占洗发香波重量9-16%的茶籽提取物;
(B)占洗发香波重量4.5-8%的无患子提取物;
(C)占洗发香波重量3-7%的烷基葡糖苷;
(D)占洗发香波重量1.5-2.5%的汉生胶;
(E)占洗发香波重量2.5-3.5%的白色纯胶态蒙脱土;
(F)占洗发香波重量0.1-0.4%的小麦水解蛋白;
(G)占洗发香波重量0.05-0.15%的亚麻籽油;
(H)占洗发香波重量0.01-0.1%的虾青素;
(I)占洗发香波重量0.3-1.0%的葡萄柚籽提取物。
2.根据权利要求1所述的洗发香波,其中茶籽提取物和无患子提取物的重量比为:茶籽提取物:无患子提取物=2:1。
3.根据权利要求1所述的洗发香波,其中所述茶籽提取物选自于油茶树的种子,茶籽提取物中茶皂苷含量为重量百分比60%至97%。
4.根据权利要求3所述的洗发香波,其中所述茶籽提取物中茶皂苷含量为重量百分比70%至95%。
5.根据权利要求1所述的洗发香波,其中所述无患子提取物选自于无患子种子的果皮,所述无患子提取物中无患子皂苷的含量为重量百分比40%至70%。
6.根据权利要求5所述的洗发香波,其中所述无患子提取物中无患子皂苷的含量为重量百分比50%至70%。
7.根据权利要求1所述的洗发香波,其中所述烷基葡糖苷为椰油葡糖苷和葵基葡糖中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的洗发香波,其中所述虾青素来源于雨声红球藻。
9.根据权利要求1所述的洗发香波,其中所述pH调节剂为苹果原醋。
10.根据权利要求1所述的洗发香波,其中所述香型调节剂为为薰衣草精油,玫瑰精油,甜橙精油,薄荷精油,檀香精油中至少一种。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2016/098672 WO2018045579A1 (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种纯天然洗发香波 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107438427A true CN107438427A (zh) | 2017-12-05 |
CN107438427B CN107438427B (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=60458677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680004588.5A Active CN107438427B (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种洗发香波 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107438427B (zh) |
WO (1) | WO2018045579A1 (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108685823A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-10-23 | 威海利达生物科技有限公司 | 一种添加虾青素的洗发露及方法 |
CN109260045A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-25 | 拉芳家化股份有限公司 | 一种含类菌孢素-甘氨酸的自防腐保湿精华液 |
CN109512776A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-26 | 拉芳家化股份有限公司 | 一种含聚氨基酰胺磺基甜菜碱的精华液 |
CN110269820A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-24 | 杨宇翔 | 一种基于纳米植物干细胞的二合一全植物洗发液的制备方法 |
CN111759756A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-10-13 | 黄晓婷 | 一种防脱洗发水及其生产方法 |
CN113797130A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-17 | 新疆金正生物科技有限公司 | 一种含藻类提取液的纯天然植物洗发水 |
CN114869813A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-08-09 | 广东菁萃生物科技有限公司 | 一种纯天然清洁组合物及其制备方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109517924B (zh) * | 2019-01-17 | 2022-05-24 | 四川省农业科学院园艺研究所 | 一种柑橘花青苷积累形成红肉性状的分子检测方法 |
CN111686040A (zh) * | 2019-03-11 | 2020-09-22 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种茶皂素洗发水及其制备方法 |
CN110664709A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-01-10 | 宜兴高等职业技术学校 | 一种天然洗发素 |
CN115054534A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-09-16 | 深圳令仟金生物科技有限公司 | 一种植物肽能量洗发慕斯及其制备工艺 |
CN115778876A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-03-14 | 怀化学院 | 一种抗氧化山茶油组合物、洗发水及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1176095A (zh) * | 1997-08-13 | 1998-03-18 | 严钦惠 | 纯天然洗发香波及其制备方法 |
CN1351865A (zh) * | 2001-11-20 | 2002-06-05 | 黄宝生 | 纯天然洗发香波 |
CN102379836A (zh) * | 2010-09-06 | 2012-03-21 | 赵斌 | 一种纯天然植物儿童洗发香波 |
WO2012077120A2 (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-14 | Y&B Mother's Choice Ltd. | Natural formulations |
CN104921989A (zh) * | 2015-06-12 | 2015-09-23 | 广州环亚化妆品科技有限公司 | 一种不含硅油且具有头皮护理功效的洗发水及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104398465B (zh) * | 2014-10-29 | 2017-04-12 | 拉芳家化股份有限公司 | 一种头皮护理清洗液 |
-
2016
- 2016-09-12 CN CN201680004588.5A patent/CN107438427B/zh active Active
- 2016-09-12 WO PCT/CN2016/098672 patent/WO2018045579A1/zh active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1176095A (zh) * | 1997-08-13 | 1998-03-18 | 严钦惠 | 纯天然洗发香波及其制备方法 |
CN1351865A (zh) * | 2001-11-20 | 2002-06-05 | 黄宝生 | 纯天然洗发香波 |
CN102379836A (zh) * | 2010-09-06 | 2012-03-21 | 赵斌 | 一种纯天然植物儿童洗发香波 |
WO2012077120A2 (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-14 | Y&B Mother's Choice Ltd. | Natural formulations |
CN104921989A (zh) * | 2015-06-12 | 2015-09-23 | 广州环亚化妆品科技有限公司 | 一种不含硅油且具有头皮护理功效的洗发水及其制备方法 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108685823A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-10-23 | 威海利达生物科技有限公司 | 一种添加虾青素的洗发露及方法 |
CN109260045A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-01-25 | 拉芳家化股份有限公司 | 一种含类菌孢素-甘氨酸的自防腐保湿精华液 |
CN109512776A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-26 | 拉芳家化股份有限公司 | 一种含聚氨基酰胺磺基甜菜碱的精华液 |
CN109512776B (zh) * | 2018-12-28 | 2021-06-04 | 拉芳家化股份有限公司 | 一种含聚氨基酰胺磺基甜菜碱的精华液 |
CN110269820A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-24 | 杨宇翔 | 一种基于纳米植物干细胞的二合一全植物洗发液的制备方法 |
CN111759756A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-10-13 | 黄晓婷 | 一种防脱洗发水及其生产方法 |
CN113797130A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-17 | 新疆金正生物科技有限公司 | 一种含藻类提取液的纯天然植物洗发水 |
CN114869813A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-08-09 | 广东菁萃生物科技有限公司 | 一种纯天然清洁组合物及其制备方法 |
CN114869813B (zh) * | 2021-11-30 | 2024-04-12 | 广东菁萃生物科技有限公司 | 一种纯天然清洁组合物及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018045579A1 (zh) | 2018-03-15 |
CN107438427B (zh) | 2020-10-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107438427A (zh) | 一种纯天然洗发香波 | |
CN103816085B (zh) | 紫茉莉种子胚乳提取物及其在化妆品中的应用 | |
KR100910747B1 (ko) | 항균, 항여드름, 피부진정, 보습 및 피지 조절 활성이 우수한 생약 혼합 추출물 | |
KR20170036397A (ko) | 항산화활성과 항균활성의 기능성 고형샴푸비누 조성물 및 그 비누 제조방법 | |
KR101974499B1 (ko) | 초정 탄산수를 활용한 두피의 각질 및 비듬 제거와, 모발 개선용 화장료 조성물 | |
CN106377453B (zh) | 一种诺丽果提取物乳液及其制备方法和应用 | |
KR101868507B1 (ko) | 효소처리 그라비올라 추출물을 유효성분으로 함유하는 항산화, 항염 및 주름 개선용 화장료 조성물 및 이의 제조방법 | |
Aćimović et al. | Dracocephalum moldovica: cultivation, chemical composition and biological activity | |
KR20170040002A (ko) | 홍삼 에탄올 추출물의 부탄올 분획물을 포함하는 여드름 개선용 화장료 조성물 | |
CN107693419A (zh) | 滋养润肤油茶果沐浴露及其制备方法 | |
KR101479414B1 (ko) | 순비기나무, 도꼬마리, 소리쟁이, 민들레, 어성초, 호호바오일과 티트리오일, 아마씨오일, 박하유, 시금치, 무청, 양배추, 프로폴리스, 쌀뜨물을 이용한 아토피 피부의 홍조현상과 미백에 관한 아토피 피부 개선용 화장료 조성물 | |
KR20110099950A (ko) | 해조류 유래 천연색소 및 그 제조방법 | |
KR101479499B1 (ko) | 천연 추출물을 함유한 친환경 세정제 조성물 | |
JP2011246417A (ja) | 美肌用石鹸 | |
KR102455793B1 (ko) | 반려동물용 샴푸 조성물 및 이의 제조방법 | |
KR20150029672A (ko) | 기능성바이오세라믹과 107가지 산야초를 이용하여 만들어진 기능성 피부건강미용제 | |
KR20190102364A (ko) | 항노화 조성물 및 이를 이용한 화장품 | |
KR102136316B1 (ko) | 황칠나무 잎 추출물 및 한라봉 껍질 추출물을 함유하는 화장료 조성물 | |
CN112353867A (zh) | 一种天然植物抑菌喷雾剂及其制备方法 | |
KR102520908B1 (ko) | 영여자 숙성액의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 영여자 숙성액 | |
CN110269820A (zh) | 一种基于纳米植物干细胞的二合一全植物洗发液的制备方法 | |
KR20150119516A (ko) | 식물발효액 및 그 제조방법 | |
CN109609300A (zh) | 一种沉香精油皂 | |
KR20140111364A (ko) | 기능성바이오세라믹과 107가지 산야초를 이용하여 만들어진 기능성 피부건강미용제 | |
KR101506917B1 (ko) | 할미꽃, 서양민들레, 국화, 편백나무 혼합 추출물을 포함하는 모낭충 제거 효과를 나타내는 화장료 조성물 및 이를 함유한 얼굴 세안용 발포성 과립 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |