CN107427869B

CN107427869B - 灰处理用重金属固定化剂及使用其的灰的处理方法

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Publication number: CN107427869B
Application number: CN201680019630.0A
Authority: CN
Inventors: 村田裕之; 伊藤一郎; 上恐敏史; 坂根真行
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd; Asahi Chemical Co Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd; Asahi Chemical Co Ltd
Priority date: 2015-04-06
Filing date: 2016-03-31
Publication date: 2021-02-02
Anticipated expiration: 2036-03-31
Also published as: JPWO2016163310A1; JP6722658B2; CN107427869A; WO2016163310A1

Abstract

本发明为灰处理用重金属固定化剂及使用了该灰处理用重金属固定化剂的灰的处理方法，所述灰处理用重金属固定化剂能够防止向含有重金属的灰中添加来进行重金属的固定处理时的试剂添加设备、混炼机等反应容器的金属部的腐蚀，从而能够实现处理设备的寿命的延长、维护费用的减轻，灰处理用重金属固定化剂包含：包含磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂的重金属固定化剂、及金属的腐蚀抑制剂。在该灰处理用金属固定化剂中，金属的腐蚀抑制剂包含：(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、和(D)炔属醇。

Description

灰处理用重金属固定化剂及使用其的灰的处理方法

技术领域

本发明涉及重金属固定化剂及使用其的灰的处理方法，尤其涉及灰处理用重金属固定化剂、及使用了该灰处理用重金属固定化剂的灰的处理方法，所述灰处理用重金属固定化剂用于对由废弃物焚烧设施、发电设备等焚烧设备所产生的焚烧灰、伴随着废气一同排出并经除尘的飞灰(以下将这些焚烧灰和飞灰记为“含有重金属的灰”)进行处理来防止重金属的溶出，防止用于该重金属固定处理的处理设备的腐蚀劣化，从而实现其寿命的延长和维护费用的减轻。

背景技术

以往，作为防止重金属的溶出的方法，公开了：有如下方法，在氢氧化钙源的存在下，向飞灰或者飞灰和焚烧灰的混合物中添加特定量的水溶性磷酸或其盐的处理法，该处理法能够对铅和镉进行固定化(参照专利文献1)。

另外，专利文献2中公开了：通过提高对固体状废弃物的浸透性、且对钙进行固定化，能够对有害重金属进行固定化。

进而提出了：从能够使含有重金属的灰中的铅、镉等重金属与磷酸系重金属固定化剂反应而形成磷酸铅、磷酸镉等难溶性盐，从而稳定地进行固定化的同时，使六价铬、砷、硒与亚铁化合物反应而稳定地进行固定化的方面出发，作为重金属固定化剂，同时使用亚铁化合物和磷酸系重金属固定化剂(参照专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公平4-61710号公报

专利文献2：日本特开2006-218373号公报

专利文献3：日本特开平10-128273号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，在上述处理中使用的正磷酸等磷酸系重金属固定化剂和亚铁化合物等铁盐系重金属固定化剂是酸性物质，因此存在如下问题：会使在将它们添加至含有重金属的灰中时的添加设备、与含有重金属的灰的混炼机等反应容器的金属部腐蚀，使设备的寿命短命化，增加维护费用。

即，例如，构成混炼机的内壁的铁或不锈钢的部分与前述金属固定化剂直接接触，使该部分腐蚀，从而设备短命化，更换频率增加，需要高额的修缮成本。另外，对于与重金属固定化剂接触的罐(tank)、泵的注入喷嘴等试剂注入设备而言也存在同样的问题。

特别是，在同时使用铁盐系固定化剂和磷酸系固定化剂作为重金属固定化剂时，腐蚀行为也变得复杂，以往的腐蚀抑制剂的配方无法得到能够满意的效果。

本发明的目的在于提供灰处理用重金属固定化剂、及使用了该灰处理用重金属固定化剂的灰的处理方法，所述灰处理用重金属固定化剂同时使用铁盐系固定化剂和磷酸系固定化剂作为重金属固定化剂，其能够防止添加至含有重金属的灰中来进行重金属的固定处理时的试剂添加设备、混炼机等反应容器的金属部的腐蚀，从而能够实现处理设备的寿命的延长、维护费用的减轻。

用于解决问题的方案

本发明为一种灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，其包含：包含磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂的重金属固定化剂、及金属腐蚀抑制剂，该金属腐蚀抑制剂包含：(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、和(D)炔属醇。

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，相对于前述重金属固定化剂100重量份，包含0.1～10重量份的前述金属腐蚀抑制剂。

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，前述磷酸系固定化剂为磷酸和磷酸盐中的至少任一者。

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，前述铁盐系固定化剂为氯化亚铁和硫酸亚铁中的至少任一者。

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，前述(A)季铵盐为选自三甲基苄基氯化铵、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓氯化物)-2,2’辛烷和2-十一烷基-1-羟基烷基-1-苄基咪唑鎓氯化物中的1种或2种以上。

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，前述(B)有机硫化合物为硫脲化合物。

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，前述(C)多胺化合物为选自聚胺砜、聚烯丙胺、聚二烯丙胺、芳香族多胺、聚乙烯胺、聚亚烷基多胺、聚亚甲基亚胺、聚酰胺、聚丙烯腈和聚乙烯亚胺中的1种或2种以上。

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，前述聚胺砜为由下述式(1)表示的化合物，

前述芳香族多胺为由下述式(2)表示的化合物。

[式(1)中，a为2以上的整数，R¹¹、R¹²相同或者不同，表示氢原子或甲基，X表示氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。]

[式(2)中，b表示2以上的整数。]

另外，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，前述(D)炔属醇为选自2-丙炔-1-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、炔属二醇和炔硫醇中的1种或2种以上。

另外，本发明为一种灰的处理方法，其特征在于，向含有重金属的灰中添加前述灰处理用重金属固定化剂。

发明的效果

根据本发明，在使用了包含磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂的重金属固定化剂的含有重金属的灰的重金属固定处理中，通过组合并用特定的金属腐蚀抑制剂，从而能够抑制由磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂导致的金属腐蚀，实现处理设备的寿命的延长、维护费用的减轻。

具体实施方式

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现通过同时使用磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂作为重金属固定化剂，并向其中加入特定的金属腐蚀抑制剂来使用，从而能够实现目的，以至完成了本发明。以下详细说明本发明的灰处理用重金属固定化剂、及使用了该灰处理用重金属固定化剂的灰的处理方法的实施方式。

[灰处理用重金属固定化剂]

本发明的灰处理用重金属固定化剂用于通过添加至含有重金属的灰中来防止重金属从含有重金属的灰中的溶出(对重金属进行固定化)，其包含：包含磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂的重金属固定化剂、及金属的腐蚀抑制剂。而且，对于本发明的灰处理用重金属固定化剂，金属的腐蚀抑制剂包含：(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、和(D)炔属醇。

作为在本发明中用作重金属固定化剂的磷酸系固定化剂，可使用磷酸、磷酸盐，这些当中，作为磷酸，可列举出：正磷酸、次亚磷酸、偏亚磷酸、焦亚磷酸、正亚磷酸、次磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸、缩合磷酸，作为磷酸盐，可列举出：这些磷酸的盐(钠盐、钾盐等)、磷酸二氢盐、磷酸一氢盐。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

这些当中特别优选的是：可以适宜使用正磷酸(H₃PO₄)、磷酸二氢钠(NaH₂PO₄)、磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)、缩合磷酸等。

另外，对于在本发明中作为重金属固定化剂而同时使用的铁盐系固定化剂，可列举出氯化亚铁、硫酸亚铁等。它们可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。这些铁盐系固定化剂当中，特别是从重金属的固定效果方面考虑，优选氯化亚铁、硫酸亚铁，特别优选氯化亚铁。

该磷酸系固定化剂与铁盐系固定化剂的、作为重金属固定化剂的配混比例根据所使用的应处理的灰的种类不同而不同，相对于磷酸系固定化剂100重量份，铁盐系固定化剂优选为50～90重量份、特别优选为70～90重量份。

铁盐系固定化剂的比例少于该下限时，无法得到充分的重金属的固定效果，铁盐系固定化剂的比例多于该上限时，试剂成本高涨，故而不优选。

在本发明中，加入至包含磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂的重金属固定化剂中而使用的金属的腐蚀抑制剂(以下“金属腐蚀抑制剂”)包含：(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、和(D)炔属醇。

作为(A)季铵盐，可以列举出：三甲基苄基氯化铵、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓氯化物)-2,2’辛烷、2-十一烷基-1-羟基烷基-1-苄基咪唑鎓氯化物、烷基甲基吡啶鎓氯化物、烷基吡啶鎓氯化物、N-(P-氯苄基)-甲基吡啶鎓氯化物、烷基甲基吡啶鎓溴化物、苄基吡啶鎓氯化物、苄基甲基吡啶鎓氯化物、N-羟基乙基-吡啶鎓氯化物、N-羟基乙基-甲基吡啶鎓氯化物、N-(P-月桂基苄基)-吡啶鎓氯化物、N-羧甲基-吡啶鎓氯化物、N-羧甲基-甲基吡啶鎓氯化物、N-羟基乙氧基乙基-吡啶鎓氯化物、N-羟基乙基乙氧基乙基-甲基吡啶鎓氯化物、N-烯丙基-吡啶鎓氯化物、N-烯丙基-甲基吡啶鎓氯化物、十二烷基苄基-4-甲基吡啶鎓氯化物、1-羟基-1-乙基-2-硬脂基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-羟基-1-乙基-2-硬脂基咪唑鎓氯化物、1-羟基-1-乙基-2-硬脂基咪唑鎓溴化物、1-羟基-1-乙基-2-硬脂基咪唑鎓碘化物、1-羟基-1-乙基-2-硬脂基咪唑鎓氟化物、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓氯化物、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓溴化物、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓碘化物、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓氟化物、1-苄基-2-苯基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-苄基-2-苯基咪唑鎓氯化物、1-苄基-2-苯基咪唑鎓溴化物、1-苄基-2-苯基咪唑鎓碘化物、1-苄基-2-苯基咪唑鎓氟化物、2-十一烷基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓乙基硫酸盐、2-十一烷基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓氯化物、2-十一烷基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓溴化物、2-十一烷基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓碘化物、2-十一烷基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓氟化物、2-松香基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓乙基硫酸盐、2-松香基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓氯化物、2-松香基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓溴化物、2-松香基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓碘化物、2-松香基-1-羟基乙基-1-苄基咪唑鎓氟化物、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓乙基硫酸盐)-2,2’辛烷、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓氯化物)-2,2’辛烷、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓溴化物)-2,2’辛烷、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓碘化物)-2,2’辛烷、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓氟化物)-2,2’辛烷、烷基喹啉鎓氯化物、烷基喹啉鎓溴化物、烷基异喹啉鎓氯化物、烷基异喹啉鎓溴化物。

这些当中特别优选为选自三甲基苄基氯化铵、1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓氯化物)-2,2’辛烷和2-十一烷基-1-羟基烷基-1-苄基咪唑鎓氯化物中的1种或2种以上。

作为(B)有机硫化合物，可以列举出：硫脲、亚乙基硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、苯基硫脲、甲苯基硫脲、三甲基硫脲、S-甲基硫脲、N-甲基硫脲、二甲基硫脲、四甲基硫脲、甲基异硫脲、二氧化硫脲、脒基硫脲、苄基异硫脲、二异丁基硫脲等硫脲化合物，作为其它有机硫化合物，可以列举出：巯基乙酸钠、巯基乙酸、巯基乙酸铵、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基乙酸、硫代甘油、硫代乙酸、巯基乙醇、3,3-硫代二丙酸、苯硫酚、苄基硫醇、硫代苯甲酸、硫代水杨酸、2-氨基苯硫酚、2-巯基咪唑啉、2-巯基乙醇、巯基丙酸、β-巯基丙酸、β-巯基丙酸-3-甲氧基丁酯、β-硫代丙醇、β-巯基丙酸-2-乙基己酯、2-巯基苯并噻唑、三甘醇二硫醇、季戊四醇四巯基乙酸酯、2,4,6-三巯基均三嗪、季戊四醇四巯基乙酸酯、3,3-二硫代二丙酸、2,2-二硫代乙醇、双巯基乙酸乙二醇酯、硫代二甘醇、亚硫基二乙酸、二硫代双乙酸二铵、硫代乙酰胺、硫代异氰酸酰胺、对甲苯磺酸钠、乙二醛亚硫酸氢钠、硫代乳酸、硫代苹果酸、2-巯基丁酸、硫氰酸苄酯、二甲基亚砜、二乙基硫代氨基甲酸钠、对二乙基硫代氨基甲酸钠、对甲苯磺酰肼、甲磺酸、丁烷亚磺酸、苯亚磺酸、甲苯亚磺酸、吡啶亚磺酸、苯亚磺酸铵、甲苯亚磺酸铵、苯亚磺酸乙酯、氯苯亚磺酸苯酯、N-甲基苯亚磺酰胺、丁烷亚磺酰氯、氯化苯基亚磺酰、吡啶亚磺酰氯、丁烷二亚砜、苯亚砜、吡啶亚砜、丁烷二砜、二苯基砜、二吡啶基砜(dipyridyl sulfone)、苯亚磺酸、1-硫代甘油等。

这些当中特别优选：硫脲、亚乙基硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、苯基硫脲、甲苯基硫脲、三甲基硫脲、S-甲基硫脲、N-甲基硫脲、二甲基硫脲、四甲基硫脲、甲基异硫脲、二氧化硫脲、脒基硫脲、苄基异硫脲、二异丁基硫脲等硫脲化合物。

作为(C)多胺化合物，可以列举出：聚胺砜、聚烯丙胺、聚二烯丙胺、芳香族多胺、聚乙烯胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺等聚亚烷基多胺、聚亚甲基亚胺、聚酰胺、聚丙烯腈、聚乙烯亚胺。这些当中特别优选为聚胺砜、聚乙烯亚胺。

此处，作为(C)多胺化合物的聚胺砜是由下述式(1)表示的化合物，芳香族多胺是由下述式(2)表示的化合物。

作为前述芳香族多胺，优选为由式(2)表示的化合物，且b为2～12的化合物。

[式(2)中，b表示2以上的整数。]

需要说明的是，对于由上述式(1)表示的聚胺砜，在式(1)中，作为X，优选氯原子，作为R¹¹、R¹²，优选氢原子。

作为(D)炔属醇，可以列举出：4-(3-氨基苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇、1,4-双(2-羟基乙氧基)-2-丁炔、2-丁炔-1-醇、3-丁炔-1-醇、3-丁炔-2-醇、2-癸炔-1-醇、3-癸炔-1-醇、9-癸炔-1-醇、1,4-二乙酰氧基-2-丁炔、4-二乙基氨基-2-丁炔-1-醇、3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3,4-二甲基-1-戊炔-3-醇、1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇、3-乙基-1-庚炔-3-醇、乙基-1-辛炔-3-醇、3-乙基-1-戊炔-3-醇、1-庚炔-3-醇、2-庚炔-1-醇、3-庚炔-1-醇、4-庚炔-2-醇、5-庚炔-3-醇、6-庚炔-1-醇、1-己炔-3-醇、2-己炔-1-醇、3-己炔-1-醇、5-己炔-1-醇、5-己炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、5-甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇、3-壬炔-1-醇、1-辛炔-3-醇、3-辛炔-1-醇、1-戊炔-3-醇、2-戊炔-1-醇、3-戊炔-1-醇、4-戊炔-1-醇、4-戊炔-2-醇、5-苯基-4-戊炔-1-醇、1-苯基-2-丙炔-1-醇、3-苯基-2-丙炔-1-醇、3-苯基-2-丙炔-1-醇、2-丙炔-1-醇、2,2,8,8-四甲基-3,6-壬二炔-5-醇、4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔-2-醇、3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇、1,1,3-三苯基-2-丙炔-1-醇、10-十一炔-1-醇等、作为炔属二醇的2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,4-己二炔-1,6-二醇、3-己炔-2,5-二醇等、和炔硫醇。

这些当中特别优选为选自3-甲基-1-丁炔-3-醇、2-丙炔-1-醇、炔属二醇和炔硫醇中的1种或2种以上。

相对于包含金属腐蚀抑制剂的全部灰处理用重金属固定化剂100重量份，包含所述(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物和(D)炔属醇的金属腐蚀抑制剂的配混比例优选为0.1～10重量份。金属腐蚀抑制剂的配混比例少于该下限时，无法得到充分的腐蚀抑制效果，即使金属腐蚀抑制剂的配混比例多于该上限，腐蚀抑制效果也会饱和，而且导致试剂成本高涨，故而不优选。

另外，相对于全部灰处理用重金属固定化剂100重量份，(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物和(D)炔属醇各自的配混比例优选：(A)季铵盐为0.02～1重量份、(B)有机硫化合物为0.02～1重量份、(C)多胺化合物为0.02～1重量份、(D)炔属醇为0.01～0.5重量份。若不在该范围内，则抑制腐蚀的效果会减少，故而不优选。

本发明的灰处理用重金属固定化剂可以是预先混合了磷酸系固定化剂、铁盐系固定化剂和金属腐蚀抑制剂、进而根据需要所配混的其它成分而经一剂化而成的物质，也可以是各自分别储存而在现场进行混合使用的物质。

其中，金属腐蚀抑制剂与磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂分开涂布在反应容器的金属部等来使用是不优选的，优选磷酸系固定化剂、铁盐系固定化剂和金属腐蚀抑制剂在混合状态下进行供给。其原因在于，即使预先将金属腐蚀抑制剂涂布于金属部，由于与含有重金属的灰的摩擦等而使所涂布的金属腐蚀抑制剂剥落，而变得无法得到腐蚀抑制效果。

[灰的处理方法]

本发明的灰的处理方法是如下方法：通过向含有重金属的灰中添加上述那样的本发明的灰处理用重金属固定化剂，来防止重金属从含有重金属的灰中溶出。

本发明的灰处理用重金属固定化剂相对于含有重金属的灰的添加量根据含有重金属的灰的重金属量、所含有的重金属的种类、使用的灰处理用重金属固定化剂的试剂、配方不同而不同，通常作为相对于含有重金属的灰的添加量，优选为0.1～6.0重量％。少于该添加量的情况下，无法得到充分的重金属固定效果，即使添加量多也不能期望效果的进一步提高，且试剂成本高涨，故而不优选。

通常，本发明的灰处理用重金属固定化剂与水一起来混炼成灰处理用重金属固定化剂。水的用量没有特别限制，基于操作性、作业性来决定，通常相对于含有重金属的灰为10～40重量％左右。

本发明的灰处理用重金属固定化剂尤其是通过以包含重金属固定化剂和金属腐蚀抑制剂的、有效成分浓度为10～40重量％左右的水溶液的形式向含有重金属的灰中添加混炼，能够以简便的操作对含有重金属的灰进行处理。

实施例

以下列举实施例对本发明进行更具体地说明，但只要本发明不超出该主旨，就不限定于以下的实施例。

需要说明的是，以下使用的试剂及其省略号如下所示。

＜(A)季铵盐＞

A-1：三甲基苄基氯化铵

A-2：1,8-双(1-羟基-1-苄基咪唑鎓氯化物)

A-3：2-十一烷基-1-羟基烷基-1-苄基咪唑鎓氯化物

＜(B)有机硫化合物＞

B-1：二乙基硫脲

B-2：三甲基硫脲

B-3：二丁基硫脲

B-4：亚乙基硫脲

B-5：S-甲基硫脲

B-6：N-甲基硫脲

B-7：二甲基硫脲

B-8：硫脲

B-9：苯基硫脲

B-10：甲苯基硫脲

B-11：四甲基硫脲

B-12：甲基异硫脲

B-13：二氧化硫脲

B-14：脒基硫脲

B-15：苄基异硫脲

B-16：二异丁基硫脲

＜(C)多胺化合物＞

C-1：由式(1)表示的聚胺砜

(在式(1)中a＝25、R¹¹＝R¹²＝氢原子、X＝氯原子：重均分子量5000)

C-2：聚乙烯亚胺(重均分子量1800)

＜(D)炔属醇＞

D-1：2-丙炔-1-醇

D-2：3-甲基-1-丁炔-3-醇

[腐蚀试验]

作为焚烧设备中的添加设备、用于反应器的金属，使用SS400、SUS304，进行了腐蚀抑制效果的确认。

将在铁盐系固定化剂水溶液(固体成分浓度37％)160g和磷酸系固定化剂水溶液(固体成分浓度75％)40g的混合液中加入从焚烧设备中排出的飞灰10g、并进一步配混表1、2的化合物配混例的金属腐蚀抑制剂成分而成的试验溶液保持在60℃，利用下述计算式计算出将SS400、SUS304各试验片在该试验液溶液中浸渍2小时时的腐蚀速度，将结果示于表3。

(mdd)：试验片每100cm²的24小时的腐蚀减量(mg/100cm²/24小时)

此处，关于目标腐蚀速度(mdd)，SS400的试验片为2100以下，SUS304的试验片为1100以下。

[重金属溶出试验]

以相对于飞灰为1.4重量％的方式添加表1、2所示配方的含有铁盐系固定化剂和磷酸系固定化剂且含有(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物和(D)炔属醇的金属腐蚀抑制剂的灰处理用重金属固定化剂，并且相对于飞灰添加25重量％的水并进行混炼。

对于得到的处理灰而言，进行由环境厅告示第13号所规定的溶出试验，分析了溶出液中的重金属(Cr⁶⁺：六价铬)浓度。将溶出试验结果示于表3。

[表1]

[表2]

[表3]

[试验结果]

由表1～3所示的试验结果可知，在铁盐系固定化剂和磷酸系固定化剂中配混有(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物和(D)炔属醇的实施例1～35的灰处理用重金属固定化剂可以得到高的腐蚀抑制效果。

另一方面，未配混金属腐蚀抑制剂的比较例1的灰处理用重金属固定化剂产生大的腐蚀，另外，仅添加有(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、或(D)炔属醇的比较例2～5的灰处理用重金属固定化剂无法得到充分的腐蚀抑制效果。

另外，添加了(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、(D)炔属醇当中3种成分的比较例6～9的灰处理用重金属固定化剂虽然得到了一定程度的腐蚀抑制效果，但无法得到目标腐蚀速度(mdd)。

另外，与添加了(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、(D)炔属醇当中的(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物这3种成分的比较例6的灰处理用重金属固定化剂相比，将前述3种成分的配混量设为2倍的比较例10的灰处理用重金属固定化剂即使配混量为2倍，也无法得到目标腐蚀速度(mdd)。

本发明在不脱离其主旨或主要特征的情况下可以以其它各种各样的方式实施。因此，前述的实施方式在所有方面仅仅是示例，本发明的保护范围是权利要求书中所示出的内容，不受说明书内容的任何限制。进而，属于权利要求书的变形、变更全部包含在本发明的保护范围内。

Claims

1.一种灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，其包含：包含磷酸系固定化剂和铁盐系固定化剂的重金属固定化剂、及金属腐蚀抑制剂，该金属腐蚀抑制剂包含：(A)季铵盐、(B)有机硫化合物、(C)多胺化合物、和(D)炔属醇，

所述(A)季铵盐为三甲基苄基氯化铵，

所述(B)有机硫化合物为硫脲化合物，

所述(C)多胺化合物为选自聚胺砜、聚烯丙胺、聚二烯丙胺、芳香族多胺、聚乙烯胺、聚亚烷基多胺、聚亚甲基亚胺、聚酰胺、聚丙烯腈和聚乙烯亚胺中的1种或2种以上，

所述(D)炔属醇为选自2-丙炔-1-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、炔属二醇和炔硫醇中的1种或2种以上。

2.根据权利要求1所述的灰处理用重金属固定化剂，其特征在于，所述聚胺砜是由下述式(1)表示的化合物，

所述芳香族多胺是由下述式(2)表示的化合物，

式(1)中，a为2以上的整数，R¹¹、R¹²相同或者不同，表示氢原子或甲基，X表示氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子，

式(2)中，b表示2以上的整数。

3.一种灰的处理方法，其特征在于，向含有重金属的灰中添加权利要求1或2所述的灰处理用重金属固定化剂。