CN107427780A - 复合膜的制造方法 - Google Patents

复合膜的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107427780A
CN107427780A CN201580077666.XA CN201580077666A CN107427780A CN 107427780 A CN107427780 A CN 107427780A CN 201580077666 A CN201580077666 A CN 201580077666A CN 107427780 A CN107427780 A CN 107427780A
Authority
CN
China
Prior art keywords
agglutinator
coating fluid
filter
porous
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580077666.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107427780B (zh
Inventor
本元博行
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Publication of CN107427780A publication Critical patent/CN107427780A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107427780B publication Critical patent/CN107427780B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/1213—Laminated layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0011—Casting solutions therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0011—Casting solutions therefor
    • B01D67/00113—Pretreatment of the casting solutions, e.g. thermal treatment or ageing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0016—Coagulation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/1216—Three or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B01D71/261—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B01D71/262—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/02—Layered products comprising a layer of paper or cardboard next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H01M50/406—Moulding; Embossing; Cutting
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/42—Acrylic resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/423—Polyamide resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/426—Fluorocarbon polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/429—Natural polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/494—Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/06—Specific viscosities of materials involved
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/10—Specific pressure applied
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/15—Use of additives
    • B01D2323/21—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/50—Control of the membrane preparation process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
    • B01D2325/0283—Pore size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14—Dynamic membranes
    • B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/148—Organic/inorganic mixed matrix membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/024—Oxides
    • B01D71/025—Aluminium oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2203/00—Other substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2252/00—Sheets
    • B05D2252/02—Sheets of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2401/00—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like
    • B05D2401/10—Organic solvent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/107—Post-treatment of applied coatings
    • B05D3/108—Curing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/12—Coating on the layer surface on paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B32B2262/0284—Polyethylene terephthalate [PET] or polybutylene terephthalate [PBT]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06—Vegetal fibres
    • B32B2262/062—Cellulose fibres, e.g. cotton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/02—Cellular or porous
    • B32B2305/026—Porous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/206—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/10—Batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明提供一种复合膜的制造方法，其具有下述工序：涂布液制备工序，制备含有树脂及填料、且粘度为0.1Pa·s以上5.0Pa·s以下的涂布液；凝集物除去工序，使上述涂布液通过过滤器，从而将上述涂布液中含有的凝集物除去，所述过滤器具有比上述凝集物的最大粒径更大的最小细孔径；涂布工序，将经上述凝集物除去工序而得到的上述涂布液涂布于多孔质基材的一面或两面上，从而形成涂布层；和凝固工序，使上述涂布层中含有的上述树脂凝固，从而得到在上述多孔质基材的一面或两面上具有包含上述树脂及上述填料的多孔质层的复合膜。

Description

复合膜的制造方法
技术领域
本发明涉及复合膜的制造方法。
背景技术
以往，作为电池隔膜、气体过滤器、液体过滤器等，在多孔质基材上具有多孔质层的复合膜是已知的。作为该复合膜的制造方法，将含有树脂及填料的涂布液涂布于多孔质基材上从而形成涂布层、然后使涂布层中含有的树脂凝固从而制作多孔质层的方法是已知的(例如，参见专利文献1)。用于在多孔质基材的表面上形成多孔质层的涂布液由于含有树脂和填料，从而例如存在下述情况：在制作后随着时间的经过而在涂布液中形成凝集物。已知若将含有该凝集物的涂布液涂布于多孔质基材上，则凝集物将残留于复合膜中，有可能导致复合膜的品质降低，因此，以往在将涂布液涂布之前进行过滤处理从而将涂布液中的凝集物、异物除去(例如，参见专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5424179号公报
发明内容
发明所要解决的课题
从复合膜的生产效率的观点考虑，一边高速地传送长尺寸的多孔质基材一边将涂布液涂布在该多孔质基材上的方式是理想的，为了实现该方式，需要提高涂布液的供给速度。另一方面，从提高复合膜的品质的观点考虑，在涂布前对涂布液进行过滤处理是理想的。然而，若对涂布液进行过滤处理，则会导致涂布液的供给速度降低。
本发明的实施方式是鉴于上述情况而作成的。
本发明的实施方式的目的在于提供以高生产效率制造高品质的复合膜的复合膜的制造方法。
用于解决课题的手段
用于解决上述课题的具体手段包括下述方式。
[1]复合膜的制造方法，其具有下述工序：
涂布液制备工序，制备含有树脂及填料、且粘度为0.1Pa·s以上5.0Pa·s以下的涂布液；
凝集物除去工序，使上述涂布液通过过滤器，从而将上述涂布液中含有的凝集物除去，所述过滤器具有比上述凝集物的最大粒径更大的最小细孔径；
涂布工序，将经上述凝集物除去工序而得到的上述涂布液涂布于多孔质基材的一面或两面上，从而形成涂布层；和
凝固工序，使上述涂布层中含有的上述树脂凝固，从而得到在上述多孔质基材的一面或两面上具有包含上述树脂及上述填料的多孔质层的复合膜。
[2]如[1]所述的制造方法，其中，上述过滤器的最小细孔径为上述凝集物的最大粒径的2倍以上10倍以下。
[3]如[1]或[2]所述的制造方法，其中，上述凝集物的最大粒径为2μm以上30μm以下。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，上述填料的一次粒子的体积平均粒径为0.1μm以上3.0μm以下。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，上述过滤器的最小细孔径为30μm以上70μm以下。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，上述凝集物除去工序包括下述步骤：向上述涂布液施加0.05MPa以上0.5MPa以下的压力，从而使其通过上述过滤器。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，上述凝集物除去工序中，通过上述过滤器的上述涂布液的流量为0.5L/min以上。
发明的效果
根据本发明的实施方式，可提供以高生产效率制造高品质的复合膜的复合膜的制造方法。
附图说明
[图1]为表示本公开文本中的制造方法的一个实施方式的概念图。
[图2]为表示本公开文本中的制造方法的另一个实施方式的概念图。
具体实施方式
本说明书中，使用“～”表示的数值范围，表示将“～”前后记载的数值分别作为最小值及最大值包含在内的范围。
本说明书中，术语“工序”不仅包含独立的工序，而且，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，如果能达成该工序所期望的目的，则也包含在本术语中。
本说明书中，“机械方向”是指被制造成长条状的多孔质基材及复合膜中的长尺寸方向，“宽度方向”是指与“机械方向”正交的方向。将“机械方向”亦称为“MD方向”，将“宽度方向”亦称为“TD方向”。
以下，对本发明的实施方式进行说明。这些说明及实施例是对本发明进行例示，并不限制本发明的范围。
<复合膜的制造方法>
本公开文本中的制造方法是制造下述复合膜的方法，所述复合膜具有：多孔质基材；和设置在该多孔质基材的一面或两面上的、含有树脂及填料的多孔质层。本公开文本中的制造方法是将含有树脂及填料的涂布液涂布于多孔质基材的一面或两面上从而在多孔质基材的一面或两面上设置多孔质层的制造方法。本公开文本中的制造方法具有下述工序。
·涂布液制备工序：制备含有树脂及填料的涂布液的工序。
·凝集物除去工序：使涂布液通过过滤器从而将涂布液中含有的凝集物除去的工序。
·涂布工序：将经凝集物除去工序而得到的涂布液涂布于多孔质基材的一面或两面上从而形成涂布层的工序。
·凝固工序：使涂布层中含有的树脂凝固从而得到在多孔质基材的一面或两面上具有包含树脂及填料的多孔质层的复合膜的工序。
本公开文本中的制造方法还可具有：在凝固工序之后对复合膜进行水洗的水洗工序；以及在水洗工序之后将水从复合膜中除去的干燥工序。
图1是表示本公开文本中的制造方法的一个实施方式的概念图。图1中，在图中的左侧放置有供于复合膜的制造的多孔质基材的卷，在图中的右侧放置有将复合膜进行卷绕而得的卷。图1所示的实施方式具有涂布液制备工序、凝集物除去工序、涂布工序、凝固工序、水洗工序及干燥工序，凝固工序为湿式工序。本实施方式中连续地依次进行涂布工序、凝固工序、水洗工序及干燥工序。另外，本实施方式根据涂布工序的实施时期而进行涂布液制备工序及凝集物除去工序。各工序的详情如后文所述。
图2是表示本公开文本中的制造方法的另一个实施方式的概念图。图2中，在图中的左侧放置有供于复合膜的制造的多孔质基材的卷，在图中的右侧放置有将复合膜进行卷绕而得的卷。图2所示的实施方式具有涂布液制备工序、凝集物除去工序、涂布工序及凝固工序，凝固工序为干式工序。本实施方式中连续地依次进行涂布工序及凝固工序。另外，本实施方式根据涂布工序的实施时期而进行涂布液制备工序及凝集物除去工序。各工序的详情如后文所述。
本公开文本中的制造方法中，凝集物除去工序中使用的过滤器是具有比涂布液中含有的凝集物的最大粒径更大的最小细孔径的过滤器。对于具有与凝集物的最大粒径相同或比凝集物的最大粒径小的最小细孔径的过滤器而言，其难以使涂布液通过，或者使涂布液通过所耗费的时间长。具有比凝集物的最大粒径更大的最小细孔径的过滤器不仅可使涂布液顺利地通过，而且能将凝集物的至少一部分除去，能够减少涂布液中的凝集物。因此，根据本公开文本中的制造方法，能稳定地向涂布工序供给涂布液，因而生产效率高，而且，因为将凝集物少的涂布液用于涂布工序，所以能制造高品质的复合膜。
本公开文本中，所谓涂布液中含有的凝集物的最大粒径，是使用粒度仪并按照JISK5600-2-5：1999进行操作而测得的凝集物的大小。具体而言，向粒度仪的最深部滴入涂布液，然后，使用刮板(scraper)，在等速及等压的条件下以向深度0μm处刮取涂布液的方式进行刮拉，读取出现粒状或线状的特殊图案的最深部的刻度，所读取的值(即，存在粒状或线状的特殊图案的区域的最大值)为凝集物的最大粒径(μm)。
本公开文本中，过滤器的最小细孔径(μm)是基于压汞法、使用Perm-Porometer(孔径分布测定仪)测得的值。
本公开文本中的制造方法中，从适合涂布于多孔质基材的涂布适合性的观点考虑，利用涂布液制备工序制备的涂布液的粘度为0.1Pa·s以上，从稳定地向涂布工序供给涂布液的观点考虑，利用涂布液制备工序制备的涂布液的粘度为5.0Pa·s以下。涂布液的粘度(Pa·s)是使用B型旋转粘度计、对温度为20℃的试样进行测定而得到的粘度。
以下，详细说明本公开文本中的制造方法的各工序。
[涂布液制备工序]
涂布液制备工序是制备含有树脂及填料的涂布液的工序。涂布液是例如将树脂溶解于溶剂中并进一步使填料分散而制备的。关于涂布液的制备中使用的树脂、填料(即多孔质层中包含的树脂、填料)，在后述的[多孔质层]的项中进行详细说明。
作为涂布液的制备中使用的将树脂溶解的溶剂(以下，也称为“良溶剂”。)，可举出N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺等极性酰胺溶剂。从形成具有良好的多孔结构的多孔质层的观点考虑，优选将诱发相分离的相分离剂混合在良溶剂中。作为相分离剂，可举出水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丁二醇、乙二醇、丙二醇、三丙二醇等。对于相分离剂而言，优选将其以可确保适于进行涂布的涂布液的粘度的范围内的质量比与良溶剂混合。
作为涂布液的制备中使用的溶剂，从形成良好的多孔结构的观点考虑，含有50质量％以上(更优选60质量％以上)的良溶剂、且含有10质量％～50质量％(更优选10质量％～40质量％)的相分离剂的混合溶剂是优选的。对于涂布液而言，从形成良好的多孔结构的观点考虑，优选的是，以3质量％～10质量％的浓度含有树脂，以10质量％～90质量％的浓度含有填料。
在涂布液的制备中，为了提高树脂及填料在溶剂中的溶解性及分散性，可使用均化器、玻璃珠磨机、陶瓷珠磨机等。此外，为了提高分散效率，可以在将树脂或填料混合于溶剂中之前，进行将树脂或填料分散在分散剂中的预分散。
涂布液制备工序中，制备粘度为0.1Pa·s～5.0Pa·s的涂布液。从适合涂布于多孔质基材的涂布适合性的观点考虑，涂布液的粘度为0.1Pa·s以上，更优选为0.5Pa·s以上，进一步优选为1.0Pa·s以上。从稳定地向涂布工序供给涂布液的观点考虑，涂布液的粘度为5.0Pa·s以下，更优选为4.0Pa·s以下，进一步优选为3.0Pa·s以下。涂布液的粘度可通过溶剂、树脂及填料的混合比来进行控制。
例如，在制备后随着时间经过或者液温上升时，会在涂布液中产生包含树脂及填料中的至少一者的各种大小的凝集物。涂布液中含有的凝集物的最大粒径例如为2μm～30μm。
[凝集物除去工序]
凝集物除去工序是使涂布液通过过滤器从而将涂布液中含有的凝集物除去的工序，其是使用具有比涂布液中含有的凝集物的最大粒径更大的最小细孔径的过滤器进行的工序。
从处理效率的观点考虑，凝集物除去工序中使用的过滤器的最小细孔径相对于涂布液中含有的凝集物的最大粒径而言优选为2倍以上，更优选为3倍以上，进一步优选为4倍以上，从凝集物的除去效率的观点考虑，优选为10倍以下，更优选为9倍以下，进一步优选为8倍以下。
凝集物除去工序中使用的过滤器的最小细孔径优选为10μm以上，更优选为30μm以上，优选为100μm以下，更优选为70μm以下。凝集物除去工序中使用的过滤器的最小细孔径优选根据涂布液中含有的凝集物的最大粒径而进行设定。
作为过滤器的滤材，可举出无纺布、微多孔膜、网状结构物、多孔质体等。过滤器的滤材可以是单层及多层中的任何。作为过滤器的滤材的材料，可举出树脂(例如，聚丙烯、聚酯、氟系树脂、尼龙等)、纤维素等有机材料；金属、玻璃、陶瓷等无机材料。
作为过滤器的滤材，可举出树脂纤维的无纺布、纤维素滤纸、玻璃纤维滤纸、金属网、多孔质陶瓷等，从对涂布液中含有的凝集物的除去效果好的观点考虑，优选为树脂纤维的无纺布。过滤器的滤材在液体通过方向上的厚度例如为5mm～40mm。
过滤器的一个实施方式是滤材具有连续的密度梯度(即细孔径的梯度)的过滤器。本实施方式中，所谓过滤器的最小细孔径(μm)，是针对形成了连续的密度梯度的滤材整体、基于压汞法并使用Perm-Porometer测得的值。
过滤器的一个实施方式是将多种密度不同的同种材料或异种材料的滤材组合、且在过滤器内部具有不连续的滤材密度梯度(即细孔径的梯度)的过滤器。本实施方式中，所谓过滤器的最小细孔径(μm)，是针对各滤材、基于压汞法并使用Perm-Porometer测得的值中的最小值。
作为凝集物除去工序中使用的过滤器，优选为：滤材具有连续的密度梯度(即细孔径的梯度)的过滤器；将多种密度不同的同种材料或异种材料的滤材组合、且在过滤器内部具有不连续的滤材密度梯度(即细孔径的梯度)的过滤器。
作为凝集物除去工序中使用的过滤器，例如，可举出具有聚丙烯无纺布作为滤材的ROKI TECHNO公司制的HC系列、BO系列、SLF系列、SRL系列、MPX系列等。优选的是，在具有涂布液的入口及出口的外壳(housing)内设置1个或2个以上的上述过滤器，并将其供于凝集物除去工序。
凝集物除去工序中使用的过滤器的总过滤面积例如为0.01m2～10m2，优选为0.1m2～10m2。
从处理效率的观点考虑，凝集物除去工序优选为向涂布液施加压力从而使其通过过滤器的工序。从处理效率的观点考虑，向涂布液施加的压力优选为0.05MPa以上，更优选为0.1MPa以上，进一步优选为0.2MPa以上。从可靠地除去涂布液中含有的凝集物的观点考虑，向涂布液施加的压力优选为0.5MPa以下，更优选为0.45MPa以下，进一步优选为0.4MPa以下。
凝集物除去工序中，优选对通过过滤器的涂布液的流量进行调节。从处理效率的观点考虑，通过过滤器的涂布液的流量优选为0.5L/min以上，更优选为1L/min以上，进一步优选为2L/min以上。从可靠地除去涂布液中含有的凝集物的观点考虑，通过过滤器的涂布液的流量优选为20L/min以下，更优选为15L/min以下，进一步优选为10L/min以下。
通过过滤器时的涂布液的温度例如为5℃～50℃。
[涂布工序]
涂布工序是将含有树脂及填料的涂布液涂布于多孔质基材的一面或两面上从而形成涂布层的工序。涂布液向多孔质基材的涂布可利用迈耶棒、模涂机、逆转辊涂布机、凹版涂布机等涂布机构进行。对于涂布量而言，两面合计例如为10mL/m2～60mL/m2。
涂布工序的一个实施方式为下述方式：使用隔着多孔质基材相对地配置的第一涂布机构(涂布一侧的面)和第二涂布机构(涂布另一侧的面)，将涂布液同时涂布于多孔质基材的两面。
涂布工序的一个实施方式为下述方式：使用在多孔质基材的传送方向上隔开间隔地配置的第一涂布机构(涂布一侧的面)和第二涂布机构(涂布另一侧的面)，逐面地依次将涂布液涂布于多孔质基材的两面。
从生产效率的观点考虑，涂布工序中的多孔质基材的传送速度优选为5m/min以上，更优选为10m/min以上。从可靠地进行涂布液的涂布的观点考虑，涂布工序中的多孔质基材的传送速度优选为10Om/min以下，更优选为90m/min以下。
[凝固工序]
凝固工序可以是下述工序中的任何：湿式工序，使涂布层与凝固液接触而使涂布层中含有的树脂凝固，从而得到多孔质层；干式工序，将涂布层中含有的溶剂除去而使涂布层中含有的树脂凝固，从而得到多孔质层。干式工序与湿式工序相比，多孔质层容易变得致密，因此，从可得到良好的多孔结构的观点考虑，优选为湿式工序。
对于湿式工序而言，优选将具有涂布层的多孔质基材浸渍于凝固液中，具体而言，优选使其从装有凝固液的槽(凝固槽)中通过。
湿式工序中使用的凝固液通常为水与在涂布液的制备中使用的良溶剂及相分离剂的混合溶液。在生产方面，良溶剂与相分离剂的混合比同在涂布液的制备中使用的混合溶剂的混合比一致是优选的。从多孔结构的形成及生产率的观点考虑，凝固液的水的含量优选为40质量％～80质量％。凝固液的温度例如为20℃～50℃。
干式工序中，将溶剂从复合膜中除去的方法没有限制，例如，可举出：使复合膜与放热构件接触的方法；将复合膜传送到已对温度及湿度加以调节的室(chamber)内的方法；向复合膜吹热风的方法；等等。向复合膜赋予热时，其温度例如为50℃～80℃。
[水洗工序]
本公开文本中的制造方法中，在凝固工序采用湿式工序的情况下，优选在凝固工序之后设置对复合膜进行水洗的水洗工序。水洗工序是基于将复合膜中含有的溶剂(涂布液的溶剂及凝固液的溶剂)除去的目的而进行的工序。水洗工序优选为在水浴中传送复合膜的工序。用于水洗的水的温度例如为0℃～70℃。
[干燥工序]
本公开文本中的制造方法中，优选在水洗工序之后设置将水从复合膜中除去的干燥工序。干燥方法没有限制，例如，可举出：使复合膜与放热构件接触的方法；将复合膜传送到已对温度及湿度加以调节的室内的方法；向复合膜吹热风的方法；等等。向复合膜赋予热时，其温度例如为50℃～80℃。
本公开文本中的制造方法可采用下述实施方式。
·作为涂布液制备工序的一部分，基于将异物从涂布液的制备用溶剂中除去的目的，在与树脂混合前进行使该溶剂通过过滤器的处理。该处理中使用的过滤器的保留粒径例如为0.1μm～100μm。
·在实施涂布液制备工序的箱体(tank)中设置搅拌机，利用搅拌机不断搅拌涂布液，抑制涂布液中的固态成分(例如填料)的沉降。
·使从涂布液制备工序到涂布工序的涂布液输送配管为循环式，使涂布液在配管内循环，从而抑制涂布液中的固态成分的凝集。该情况下，优选将配管内的涂布液的温度控制为恒定温度。
·作为将涂布液从涂布液制备工序供给至凝集物除去工序的泵，设置精密计量泵。
·作为将涂布液从凝集物除去工序供给至涂布工序的泵，设置无脉动计量泵。
·在涂布工序的上游配置静电除去装置，将多孔质基材表面的静电除去。
·在涂布机构的周围设置外壳，保持涂布工序的环境清洁，另外，控制涂布工序的气氛的温度及湿度。
·在涂布机构的下游配置检测涂布量的传感器，校正涂布工序中的涂布量。
以下，对复合膜的多孔质基材及多孔质层进行详细说明。
[多孔质基材]
本公开文本中，多孔质基材是指在内部具有孔隙或空隙的基材。作为这样的基材，可举出：微多孔膜；由纤维状物形成的无纺布、纸等多孔性片材；在上述微多孔膜或多孔性片材上层叠1层以上的其他多孔性的层而成的复合多孔质片材；等等。本公开文本中，从复合膜的薄膜化及强度的观点考虑，优选为微多孔膜。微多孔膜是指下述膜，所述膜形成为在内部具有大量的微细孔、并且这些微细孔被连接的结构，气体或液体可从一侧的面向另一侧的面通过。
作为多孔质基材的材料，优选为具有电绝缘性的材料，有机材料及无机材料均可。
作为多孔质基材的材料，从向多孔质基材赋予关闭(shutdown)功能的观点考虑，优选为热塑性树脂。关闭功能是指下述功能：在将复合膜应用于电池隔膜的情况下，当电池温度升高时，构成材料熔化从而将多孔质基材的孔闭塞，由此阻断离子的移动，防止电池的热失控。作为热塑性树脂，熔点低于200℃的热塑性树脂是合适的，特别优选为聚烯烃。
作为多孔质基材，优选为包含聚烯烃的微多孔膜(称为“聚烯烃微多孔膜”。)。作为聚烯烃微多孔膜，例如，可举出在现有的电池隔膜中应用的聚烯烃微多孔膜，优选从其中选择具有充分的力学特性和物质透过性的聚烯烃微多孔膜。
从呈现出关闭功能的观点考虑，聚烯烃微多孔膜优选包含聚乙烯，作为聚乙烯的含量，相对于聚烯烃微多孔膜的总质量而言，优选为95质量％以上。
对于聚烯烃微多孔膜而言，从赋予在暴露于高温时膜不容易发生破损的程度的耐热性的观点考虑，优选为包含聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃微多孔膜。作为这样的聚烯烃微多孔膜，可举出聚乙烯和聚丙烯混合存在于1层中的微多孔膜。在这样的微多孔膜中，从同时实现关闭功能和耐热性这样的观点考虑，优选包含95质量％以上的聚乙烯和5质量％以下的聚丙烯。另外，从同时实现关闭功能和耐热性这样的观点考虑，还优选下述结构的聚烯烃微多孔膜：聚烯烃微多孔膜具有2层以上的层叠结构，至少1层包含聚乙烯，至少1层包含聚丙烯。
作为聚烯烃微多孔膜中包含的聚烯烃，重均分子量为10万～500万的聚烯烃是优选的。聚烯烃的重均分子量为10万以上时，可向微多孔膜赋予充分的力学特性。另一方面，聚烯烃的重均分子量为500万以下时，微多孔膜的关闭特性良好，容易进行微多孔膜的成型。
作为聚烯烃微多孔膜的制造方法，可举出下述方法：将已熔融的聚烯烃树脂从T-模中挤出从而制成片材，对其进行结晶化处理，然后进行拉伸，接下来进行热处理，从而制成微多孔膜；将与液体石蜡等增塑剂一起熔融的聚烯烃树脂从T-模中挤出，将其冷却后制成片材，进行拉伸，然后提取增塑剂并进行热处理，从而制成微多孔膜；等等。
作为由纤维状物形成的多孔性片材，可举出由下述物质的纤维状物形成的无纺布、纸等多孔性片材，所述物质为：聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；芳香族聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺等耐热性树脂；纤维素；等等。耐热性树脂是指熔点为200℃以上的树脂，或不具有熔点、分解温度为200℃以上的树脂。
作为复合多孔质片材，可举出在微多孔膜或由纤维状物形成的多孔性片材上层叠功能层而得到的片材。从可利用功能层进一步附加功能的观点考虑，这样的复合多孔质片材是优选的。作为功能层，例如，从赋予耐热性这样的观点考虑，可举出由耐热性树脂形成的多孔性的层、由耐热性树脂及无机填料形成的多孔性的层。作为耐热性树脂，可举出选自芳香族聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚醚酮及聚醚酰亚胺中的1种或2种以上的耐热性树脂。作为无机填料，可举出：氧化铝等金属氧化物；氢氧化镁等金属氢氧化物；等等。作为复合化的方法，可举出：在微多孔膜或多孔性片材上涂布功能层的方法；利用粘接剂将微多孔膜或多孔性片材与功能层接合的方法；将微多孔膜或多孔性片材与功能层热压接的方法；等等。
从适于本公开文本中的制造方法的适合性的观点考虑，多孔质基材的宽度优选为0.1m～3.0m。
从机械强度的观点考虑，多孔质基材的厚度优选为5μm～50μm。
从机械强度的观点考虑，多孔质基材的断裂伸长率在MD方向上优选为10％以上，更优选为20％以上，在TD方向上优选为5％以上，更优选为10％以上。多孔质基材的断裂伸长率通过在温度为20℃的气氛中，使用拉伸试验机，以100mm/min的拉伸速度进行拉伸试验而求出。
从机械强度和物质透过性的观点考虑，多孔质基材的Gurley值(JIS P8117：2009)优选为50秒/100cc～800秒/100cc。
从机械强度、操作性及物质透过性的观点考虑，多孔质基材的孔隙率优选为20％～60％。
从物质透过性的观点考虑，多孔质基材的平均孔径优选为20nm～100nm。多孔质基材的平均孔径是按照ASTM E1294-89、使用Perm-Porometer测得的值。
[多孔质层]
本公开文本中，多孔质层为下述层，所述层形成为在内部具有大量的微细孔、并且这些微细孔被连接的结构，气体或液体可从一侧的面向另一侧的面通过。
在将复合膜应用于电池隔膜时，多孔质层优选为可与电极粘接的粘接性多孔质层。与粘接性多孔质层仅存在于多孔质基材的一面相比，粘接性多孔质层存在于多孔质基材的两面是优选的。
多孔质层是涂布含有树脂及填料的涂布液而形成的。因此，多孔质层含有树脂及填料。填料可以是无机填料及有机填料中的任何。作为填料，从多孔质层的多孔化及耐热性的观点考虑，优选为无机粒子。以下，对涂布液及多孔质层中含有的树脂等成分进行说明。
[树脂]
对多孔质层中包含的树脂的种类没有限制。作为多孔质层中包含的树脂，优选为具有将填料固定化的功能的树脂(所谓的粘结剂树脂)。在利用湿式工序制造复合膜的情况下，从制造适合性的观点考虑，多孔质层中包含的树脂优选为疏水性树脂。在将复合膜应用于电池隔膜的情况下，多孔质层中包含的树脂优选为在电解液中稳定、电化学稳定、具有将无机粒子固定化的功能并且能与电极粘接的树脂。多孔质层可包含1种树脂，也可包含2种以上的树脂。
作为多孔质层中包含的树脂，例如，可举出聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基腈类的均聚物或共聚物、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚类。其中，优选为聚偏氟乙烯及聚偏氟乙烯共聚物(将它们称为“聚偏氟乙烯系树脂”。)。
作为聚偏氟乙烯系树脂，可举出：偏氟乙烯的均聚物(即聚偏氟乙烯)；偏氟乙烯与其他可共聚的单体形成的共聚物(聚偏氟乙烯共聚物)；它们的混合物。作为可与偏氟乙烯共聚的单体，例如，可举出四氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯、三氯乙烯、氟乙烯等，可使用1种或2种以上。聚偏氟乙烯系树脂可通过乳液聚合或悬浮聚合来进行制造。
作为多孔质层中包含的树脂，从耐热性的观点考虑，优选为耐热性树脂(熔点为200℃以上的树脂，或不具有熔点、分解温度为200℃以上的树脂)。作为耐热性树脂，例如，可举出聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺，aramid)、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚酮、聚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺、纤维素、及它们的混合物。其中，从形成多孔结构的容易性、与无机粒子的粘结性、耐氧化性等观点考虑，优选为全芳香族聚酰胺。全芳香族聚酰胺中，从容易成型的观点考虑，优选为间位型全芳香族聚酰胺，特别优选为聚间苯二甲酰间苯二胺(poly(m-phenylene isophthalamide))。
作为多孔质层中包含的树脂，还可举出粒子状树脂或水溶性树脂。作为粒子状树脂，例如，可举出包含聚偏氟乙烯系树脂、氟系橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶等树脂的粒子。将粒子状树脂分散于水等分散介质中而用于涂布液的制作。作为水溶性树脂，例如，可举出纤维素系树脂、聚乙烯醇等。将水溶性树脂例如溶解于水中而用于涂布液的制作。在利用干式工序来实施凝固工序的情况下，粒子状树脂及水溶性树脂是优选的。
[填料]
对多孔质层中包含的填料的种类没有限制。作为多孔质层中包含的填料，可以是无机填料及有机填料中的任何。填料的一次粒子的体积平均粒径优选为0.01μm～10μm，更优选为0.1μm～10μm，进一步优选为0.1μm～3.0μm。
多孔质层优选包含无机粒子作为填料。多孔质层中包含的无机粒子优选为在电解液中稳定、并且电化学稳定的无机粒子。多孔质层可包含1种无机粒子，也可包含2种以上的无机粒子。
作为多孔质层中包含的无机粒子，例如，可举出：氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铬、氢氧化锆、氢氧化铈、氢氧化镍、氢氧化硼等金属氢氧化物；二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化镁等金属氧化物；碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐；硫酸钡、硫酸钙等硫酸盐；硅酸钙、滑石等粘土矿物；等等。其中，从赋予阻燃性、除电效果的观点考虑，优选为金属氢氧化物及金属氧化物。无机粒子可以是经硅烷偶联剂等进行了表面修饰的无机粒子。
多孔质层中包含的无机粒子的粒子形状是任意的，可以是球形、椭圆形、板状、针状、无定形中的任何。从多孔质层的成型性、复合膜的物质透过性、及复合膜的滑动性的观点考虑，无机粒子的一次粒子的体积平均粒径优选为0.01μm～10μm，更优选为0.1μm～10μm，进一步优选为0.1μm～3.0μm。
多孔质层含有无机粒子时，无机粒子在树脂和无机粒子的总量中所占的比例例如为30体积％～90体积％。
多孔质层可含有有机填料作为填料。作为有机填料，例如，可举出由交联聚(甲基)丙烯酸、交联聚(甲基)丙烯酸酯、交联聚硅氧烷、交联聚苯乙烯、交联聚二乙烯基苯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物交联物、聚酰亚胺、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、苯基胍胺(benzoguanamine)-甲醛缩合物等交联高分子形成的粒子；由聚砜、聚丙烯腈、芳族聚酰胺、聚缩醛、热塑性聚酰亚胺等耐热性树脂形成的粒子；等等。
从机械强度的观点考虑，多孔质层的厚度在多孔质基材的一面上优选为O.5μm～5μm。
从机械强度、操作性及物质透过性的观点考虑，多孔质层的孔隙率优选为30％～80％。
从物质透过性的观点考虑，多孔质层的平均孔径优选为20nm～100nm。多孔质层的平均孔径是按照ASTM E1294-89、使用Perm-Porometer测得的值。
[复合膜的特性]
复合膜的厚度例如为5μm～100μm，在用于电池隔膜的情况下，例如为5μm～50μm。
从机械强度和物质透过性的观点考虑，复合膜的Gurley值(JIS P8117：2009)优选为50秒/100cc～800秒/100cc。
从机械强度、操作性及物质透过性的观点考虑，复合膜的孔隙率优选为30％～60％。
本公开文本中，复合膜的孔隙率利用下式求出。多孔质基材的孔隙率及多孔质层的孔隙率也同样利用下式求出。
孔隙率(％)＝{1-(Wa/da+Wb/db+Wc/dc+...+Wn/dn)/t}×100
Wa、Wb、Wc、...、Wn为构成材料a、b、c、...、n的质量(g/cm2)，da、db、dc、...、dn为构成材料a、b、c、...、n的真密度(g/cm3)，t为膜厚(cm)。
[复合膜的用途]
作为复合膜的用途，例如，可举出电池隔膜、电容器用膜、气体过滤器、液体过滤器等，作为特别合适的用途，可举出非水系二次电池用隔膜。
实施例
以下举出实施例来进一步具体地说明本发明的实施方式。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理步骤等可进行适当变更，只要不超出本公开文本的主旨即可。因此，本发明的实施方式的范围不应被以下所示的具体例进行限定性解释。
<物性的测定方法>
在实施例及比较例中应用的测定方法如下所述。
[填料的一次粒径]
填料的一次粒子的体积平均粒径(μm)使用Spectris公司的Zetasizer Nano ZSP进行测定。
[涂布液的粘度]
涂布液的粘度(Pa·s)使用B型旋转粘度计(Brookfield公司的型号RVDV+I，主轴(spindle)：SC4-18)进行测定。从通过搅拌而进行了均质化的涂布液中采集试样，在试样的量为7mL、试样的温度为20℃、主轴的转速为10转/min的条件下进行测定。
[凝集物的最大粒径]
使用第一测范制作所的粒度仪(最大深度为25μm，刻度间隔为5μm，测定范围为0μm～25μm)来测定涂布液中含有的凝集物的最大粒径(μm)。该测定按照JIS K5600-2-5：1999进行操作。具体而言，向粒度仪的最深部滴入涂布液，然后，使用刮板，在等速及等压的条件下以向深度0μm处刮取涂布液的方式进行刮拉，读取出现粒状或线状的特殊图案的最深部的刻度(即，求出存在粒状或线状的特殊图案的区域的最大值。)。进行10次该测定，算出平均值，将其作为凝集物的最大粒径(μm)。对于涂布液而言，存在凝集物随着时间经过而发生沉降的情况，因此，从通过搅拌而进行了均质化的涂布液中采集要载置于粒度仪的试样。
[过滤器的最小细孔径]
过滤器的最小细孔径(μm)使用PMI公司的Perm-Porometer，利用压汞法进行测定。对于测定用的试样而言，从过滤器内部以注意保持形状的方式采集滤材的一部分。
<复合膜的品质评价方法>
利用下述的品质评价方法，对实施例及比较例中制造的复合膜进行评价。
[表面的异物个数]
利用NIRECO公司的素色检查装置，对复合膜的多孔质层侧的表面进行观察，对长径为100μm以上的大小的异物(黑点)进行计数，如下所述地进行分类。
A：每100m2少于1个。
B：每100m2为1个以上且少于5个。
C：每100m2为5个以上且少于10个。
D：每100m2为10个以上。
[表面的平滑性]
将复合膜切成宽8cm、长10m的大小，制成试样。沿试样的长度方向每隔10cm地测定试样宽度方向上的中央、距一端1cm的内侧、距另一端1cm的内侧的各位置处的膜厚，算出全部值的平均值及标准偏差。将得到的标准偏差除以平均值，求出膜厚的标准偏差相对于膜厚的平均值的比值Q(标准偏差/平均值)，如下所述地进行分类。
AA：比值Q为1％以下。
A：比值Q大于1％且为2％以下。
B：比值Q大于2％且为3％以下。
C：比值Q大于3％。
<复合膜的制造>
[实施例1]
-涂布液制备工序-
将聚间苯二甲酰间苯二胺溶解于二甲基乙酰胺(DMAc)和三丙二醇(TPG)的混合溶剂(质量比1∶1)中，进而使氢氧化铝粒子(Al(OH)3)分散，从而制备涂布液。使涂布液的组成(质量比)为A1(OH)3∶聚间苯二甲酰间苯二胺∶DMAc∶TPG＝16∶4∶40∶40。将涂布液的粘度及涂布液中含有的凝集物的最大粒径示于表1。
-凝集物除去工序-
作为过滤器，使用ROKI TECHNO公司的型号62.5L-HC-50AD(滤材：聚丙烯无纺布，过滤面积为0.02m2)。该过滤器为中空的圆筒形，其是在过滤器内部具有连续的滤材密度梯度、并且液体从外侧流向内侧的过滤器。在外壳内设置1个该过滤器，使10L的涂布液通过。利用电机驱动精密计量泵(TACMINA公司的无脉动泵(smoothflow pump))，从制备了涂布液的箱体中向过滤器供给涂布液，调节向涂布液施加的压力及涂布液的流量。将凝集物除去工序的处理条件示于表1。
-涂布工序-
准备长条状的宽1m的聚乙烯微多孔膜(PE膜)作为多孔质基材，利用模涂机将进行了凝集物的除去处理后的涂布液涂布于多孔质基材的一面，从而形成涂布层。使涂布工序中的多孔质基材的传送速度为10m/min。
-凝固工序-
将形成涂布层后的多孔质基材传送到凝固槽中，将其浸渍于凝固液(水∶DMAc∶TPG＝43∶40∶17[质量比]，液温为30℃)中，使涂布层中含有的树脂凝固，从而得到复合膜。
-水洗工序、干燥工序-
将复合膜传送到已将水温控制为30℃的水浴中，进行水洗，使水洗后的复合膜通过具有加热辊的干燥装置从而进行干燥。
连续地实施上述各工序，得到在聚乙烯微多孔膜的一面上具有多孔质层的复合膜。将制造的复合膜的品质评价的结果示于表1。另外，将其他实施例及比较例也同样地示于表1。
[实施例2]
将过滤器变更为ROKI TECHNO公司的型号62.5L-HC-25AD(滤材：聚丙烯无纺布，过滤面积为0.02m2)，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例3]
将过滤器变更为ROKI TECHNO公司的型号62.5L-HC-100AD(滤材：聚丙烯无纺布，过滤面积为0.02m2)，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[比较例1]
将过滤器变更为ROKI TECHNO公司的型号62.5L-HC-10AD(滤材：聚丙烯无纺布，过滤面积为0.02m2)，结果，过滤器堵塞，无法进行凝集物的除去处理，因此无法制造复合膜。
[比较例2]
将过滤器变更为ROKI TECHNO公司的型号62.5L-HC-05AD(滤材：聚丙烯无纺布，过滤面积为0.02m2)，结果，过滤器堵塞，无法进行凝集物的除去处理，因此无法制造复合膜。
[实施例4]
使用了所包含的凝集物的最大粒径为15μm的涂布液，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例5]
使用了所包含的凝集物的最大粒径为20μm的涂布液，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例6]
使用了所包含的凝集物的最大粒径为8μm的涂布液，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例7～10]
如表1中记载的那样变更凝集物除去工序的条件，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例11]
在涂布液制备工序中，将聚间苯二甲酰间苯二胺变更为聚偏氟乙烯(PVDF)，将氢氧化铝粒子变更为氧化铝粒子(Al2O3)，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例12]
在涂布液制备工序中，将聚间苯二甲酰间苯二胺变更为聚偏氟乙烯(PVDF)，将氢氧化铝粒子变更为氢氧化镁粒子(Mg(OH)2)，如表1中记载的那样变更凝集物除去工序的条件，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例13]
在涂布液制备工序中，将聚间苯二甲酰间苯二胺变更为聚偏氟乙烯(PVDF)，将氢氧化铝粒子变更为交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子(PMMA)，如表1中记载的那样变更凝集物除去工序的条件，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例14]
在涂布液制备工序中，将聚间苯二甲酰间苯二胺变更为聚偏氟乙烯(PVDF)乳液，如表1中记载的那样变更凝集物除去工序的条件，将凝固工序变更为于60℃的温度进行干燥的干式工序(因此，未进行水洗工序及之后的干燥工序)，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例15]
将多孔质基材变更为聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布(PET无纺布)，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
[实施例16]
将涂布液的组成(质量比)变更为Al(OH)3∶聚间苯二甲酰间苯二胺∶DMAc∶TPG＝16∶4∶35∶45，将过滤器变更为ROKI TECHNO公司的型号62.5L-HC-100AD(滤材：聚丙烯无纺布，过滤面积为0.02m2)，如表1中记载的那样变更凝集物除去工序的条件，除此之外，与实施例1同样地操作，制造复合膜。
将于2015年3月24日提出申请的日本申请号2015-61572的全部公开内容通过参照并入本说明书中。
本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准通过参照被并入本说明书中，各文献、专利申请及技术标准通过参照被并入的程度与具体且分别地记载的情况的程度相同。

Claims (7)

1.复合膜的制造方法，其具有下述工序：
涂布液制备工序，制备含有树脂及填料、且粘度为0.1Pa·s以上5.0Pa·s以下的涂布液；
凝集物除去工序，使所述涂布液通过过滤器，从而将所述涂布液中含有的凝集物除去，所述过滤器具有比所述凝集物的最大粒径更大的最小细孔径；
涂布工序，将经所述凝集物除去工序而得到的所述涂布液涂布于多孔质基材的一面或两面上，从而形成涂布层；和
凝固工序，使所述涂布层中含有的所述树脂凝固，从而得到在所述多孔质基材的一面或两面上具有包含所述树脂及所述填料的多孔质层的复合膜。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，所述过滤器的最小细孔径为所述凝集物的最大粒径的2倍以上10倍以下。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，所述凝集物的最大粒径为2μm以上30μm以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，所述填料的一次粒子的体积平均粒径为0.1μm以上3.0μm以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，所述过滤器的最小细孔径为30μm以上70μm以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其中，所述凝集物除去工序包括下述步骤：向所述涂布液施加0.05MPa以上0.5MPa以下的压力，从而使其通过所述过滤器。
7.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其中，所述凝集物除去工序中，通过所述过滤器的所述涂布液的流量为0.5L/min以上。
CN201580077666.XA 2015-03-24 2015-12-10 复合膜的制造方法 Active CN107427780B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015061572 2015-03-24
JP2015-061572 2015-03-24
PCT/JP2015/084720 WO2016151962A1 (ja) 2015-03-24 2015-12-10 複合膜の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107427780A true CN107427780A (zh) 2017-12-01
CN107427780B CN107427780B (zh) 2021-02-09

Family

ID=56977146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580077666.XA Active CN107427780B (zh) 2015-03-24 2015-12-10 复合膜的制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20180093459A1 (zh)
JP (1) JP6033507B1 (zh)
KR (2) KR20230061573A (zh)
CN (1) CN107427780B (zh)
TW (1) TW201634602A (zh)
WO (1) WO2016151962A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111266008A (zh) * 2020-03-03 2020-06-12 江苏厚生新能源科技有限公司 水过滤膜及其制备方法、高粘性涂覆浆料
CN115178097A (zh) * 2022-08-15 2022-10-14 无锡零界净化设备股份有限公司 一种pvdf微孔滤膜及其制备工艺

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019085899A1 (en) * 2017-10-31 2019-05-09 Shanghai Energy New Materials Technology Co., Ltd. Methods for preparing polymer solutions, separators, electrochemical devices and products thereof
KR101996642B1 (ko) * 2018-07-13 2019-07-04 주식회사 엘지화학 저저항 코팅층을 포함하는 전기화학소자용 분리막 및 이를 제조하는 방법
EP4285944A1 (en) * 2022-06-01 2023-12-06 MedSkin Solutions Dr. Suwelack AG Method of making a composition with a film-coated porous material

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101558513A (zh) * 2006-11-20 2009-10-14 帝人株式会社 非水系二次电池用隔板、其制造方法及非水系二次电池
CN101779311A (zh) * 2007-06-06 2010-07-14 帝人株式会社 非水系二次电池隔膜用聚烯烃微多孔膜基材、其制备方法、非水系二次电池隔膜和非水系二次电池
CN102316952A (zh) * 2009-02-16 2012-01-11 株式会社可乐丽 过滤单元以及具备该过滤单元的压载水制造装置
JP2012119224A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Teijin Ltd 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池
CN103143269A (zh) * 2013-03-02 2013-06-12 福建农林大学 一种壳聚糖/纤维素复合分离膜及其制备方法
CN103531736A (zh) * 2013-10-27 2014-01-22 中国乐凯集团有限公司 一种高耐热锂离子电池隔膜及其制备方法
CN104144734A (zh) * 2012-02-23 2014-11-12 日东电工株式会社 混纺无纺布、过滤器滤材及过滤器单元

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5424179B2 (zh) 1971-11-15 1979-08-18
JPS5424179Y2 (zh) 1975-07-28 1979-08-16
JP3992345B2 (ja) * 1998-01-05 2007-10-17 日東電工株式会社 分離膜およびこれを用いたオレフィンの分離方法
JP5696826B2 (ja) * 2009-09-30 2015-04-08 日本ゼオン株式会社 電極用バインダー組成物、電極用スラリー組成物、電極および電池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101558513A (zh) * 2006-11-20 2009-10-14 帝人株式会社 非水系二次电池用隔板、其制造方法及非水系二次电池
CN101779311A (zh) * 2007-06-06 2010-07-14 帝人株式会社 非水系二次电池隔膜用聚烯烃微多孔膜基材、其制备方法、非水系二次电池隔膜和非水系二次电池
CN102316952A (zh) * 2009-02-16 2012-01-11 株式会社可乐丽 过滤单元以及具备该过滤单元的压载水制造装置
JP2012119224A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Teijin Ltd 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池
CN104144734A (zh) * 2012-02-23 2014-11-12 日东电工株式会社 混纺无纺布、过滤器滤材及过滤器单元
CN103143269A (zh) * 2013-03-02 2013-06-12 福建农林大学 一种壳聚糖/纤维素复合分离膜及其制备方法
CN103531736A (zh) * 2013-10-27 2014-01-22 中国乐凯集团有限公司 一种高耐热锂离子电池隔膜及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111266008A (zh) * 2020-03-03 2020-06-12 江苏厚生新能源科技有限公司 水过滤膜及其制备方法、高粘性涂覆浆料
CN115178097A (zh) * 2022-08-15 2022-10-14 无锡零界净化设备股份有限公司 一种pvdf微孔滤膜及其制备工艺
CN115178097B (zh) * 2022-08-15 2024-02-23 无锡零界净化设备股份有限公司 一种pvdf微孔滤膜及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
KR102637385B1 (ko) 2024-02-16
KR20230061573A (ko) 2023-05-08
CN107427780B (zh) 2021-02-09
WO2016151962A1 (ja) 2016-09-29
KR20170130401A (ko) 2017-11-28
TW201634602A (zh) 2016-10-01
JPWO2016151962A1 (ja) 2017-04-27
US20180093459A1 (en) 2018-04-05
JP6033507B1 (ja) 2016-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107427780A (zh) 复合膜的制造方法
KR102452099B1 (ko) 복합막의 제조 방법 및 복합막의 제조 장치
CN108290122A (zh) 复合膜的制造方法
CN107405647A (zh) 复合膜的制造方法
KR101989901B1 (ko) 필터여재, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 필터모듈
AU2005270676B2 (en) Web-reinforced separator and continuous method for producing same
CA2831448C (en) Selective water vapour transport membranes comprising a nanofibrous layer and methods for making the same
Zhang et al. Bioinspired superwettable covalent organic framework nanofibrous composite membrane with a spindle-knotted structure for highly efficient oil/water emulsion separation
KR101142853B1 (ko) 내열성이 향상된 초극세 고분자 섬유상 필터 및 이의 제조방법
KR102231827B1 (ko) 친수화 불화비닐리덴계 다공 중공사막 및 그 제조 방법
KR20100117127A (ko) 폴리에틸렌 멤브레인 및 이의 생산 방법
JP2023500114A (ja) ポリマーベースの膜、その製造方法およびその使用
KR102298572B1 (ko) 자가 지지성 주름형성가능 웨브 및 이를 포함하는 오일 필터
Roshani et al. Highly permeable PVDF membrane with PS/ZnO nanocomposite incorporated for distillation process
JP2021503530A (ja) 機能性粒子を含むポリマーマトリックス複合体及びその製造方法
Jurdi et al. Electrospun polymer blend with tunable structure for oil–water separation
Abdulhameed et al. Preparation and characterisation of inexpensive porous kaolin hollow fibre as ceramic membrane supports for gas separation application
JP2015175069A (ja) 通気性耐水シート
TW202006033A (zh) 親水性複合膜、親水性多孔膜及親水性樹脂組成物
Zhang Fibrous Microfilters by Multiplier Co-extrusion
JP5636762B2 (ja) 繊維強化多孔質膜の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20171201

Assignee: SHANGHAI ENJIE NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Assignor: TEIJIN Ltd.

Contract record no.: X2022990000978

Denomination of invention: Manufacturing method of composite film

Granted publication date: 20210209

License type: Common License

Record date: 20221210