CN107427097A - 聚酯人工毛发用纤维、其制造方法及包含其的头饰制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚酯系人工毛发用纤维,其中,包含聚酯系树脂组合物,上述聚酯系树脂组合物相对于聚酯树脂100重量份包含5~40重量份的溴化环氧系阻燃剂、0.05~3重量份的聚酯树脂的分子量调整剂、0.2~3重量份的亚磷酸酯系化合物,聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上。本发明的聚酯系人工毛发用纤维可以通过将聚酯树脂组合物进行熔融混炼,并将熔融混炼后的聚酯组合物进行熔融纺丝来制造。本发明还涉及包含聚酯系人工毛发用纤维的头饰制品。本发明能够提供阻燃性优异、并且具有近似人发的光泽及触感的聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头发制品。
Description
技术领域
本发明涉及可以作为人发的替代品使用的聚酯系人工毛发用纤维、其制造方法及包含其的头饰制品,详细而言,涉及纺丝稳定性及阻燃性优异、并且具有近似人发的光泽的聚酯系人工毛发用纤维、其制造方法及包含其的头饰制品。
背景技术
在假发、假发套、配饰假发、发带、玩偶头发等头饰制品中,以往主要使用人发。然而,近年来,人发的获得逐渐变得困难,从人发向使用了合成纤维的人工毛发用纤维、例如改性聚丙烯腈纤维等丙烯酸系纤维、聚氯乙烯系纤维、聚酯系纤维等的替代正在进行。其中关于聚酯系纤维,其纤维表面的光泽强,在用于头饰制品、特别是假发套、假发等安装到人发上那样的头发制品中时,存在因与人发的光泽的不同而作为头发整体具有不协调感这样的问题。
于是,对改善聚酯系纤维的光泽的方法进行了各种研究。例如,在专利文献1中,作为调整光泽的方法,提出了通过使聚酯系人工毛发用纤维中含有有机粒子或无机粒子来调整纤维的光亮的技术。其是利用微粒在纤维表面形成突起的技术,为了在人工毛发用纤维的表面形成微细的凹陷,需要进行碱减量处理,存在工序变得复杂和花费成本等问题。此外,根据有机粒子或无机粒子的添加量,会产生显色性(色相)的降低、与人发相差甚远的触感的毛糙,得不到具有近似人发的光泽和触感的聚酯系人工毛发用纤维。
此外,在专利文献2中,公开了通过添加酸性磷酸化合物来抑制光泽的技术。记载了通过酸性磷酸化合物的添加,使聚酯树脂的粘度降低,同时通过使配合的溴化环氧系阻燃剂的分散性降低,在纤维表层部表现出起伏,由此能够降低光泽。在专利文献3中,还公开了使用氧化锑的光泽抑制技术。在该方法中,记载了通过氧化锑的存在,溴化环氧系阻燃剂发生反应,从而成为一定大小的凝聚体,与专利文献2同样地使纤维表层部表现出起伏。但是,在专利文献2中记载的技术的情况下,由于酸性磷酸化合物容易吸湿,所以有可能光泽抑制效果变得不稳定。此外,在专利文献3中记载的技术中,由于使用氧化锑,所以在长时间的纺丝中,存在产生断丝这样的问题。
另一方面,人工毛发用纤维要求高的阻燃性。专利文献4中,记载了包含含溴的阻燃剂、锑化合物及亚磷酸酯系化合物的阻燃性聚酯系人工毛发。在专利文献5中,记载了包含含溴的阻燃剂、锑化合物及亚磷酸酯化合物等耐热稳定剂的阻燃性聚酯系人工毛发。在专利文献6中,记载了包含溴化环氧系阻燃剂及亚磷酸酯化合物等反应促进剂的阻燃性聚酯系人工毛发。但是,在专利文献4~6中,对于光泽没有进行研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-42234号公报
专利文献2:国际公开公报2013/180281号公报
专利文献3:国际公开公报2013/172387号公报
专利文献4:日本特开2005-273032号公报
专利文献5:日本特开2006-291394号公报
专利文献6:国际公开公报2005/56894号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的是提供纺丝稳定性及阻燃性优异、并且具有近似人发的光泽的聚酯系人工毛发用纤维、其制造方法及包含其的头饰制品。
用于解决问题的方法
本发明涉及一种聚酯系人工毛发用纤维,其是包含聚酯系树脂组合物的聚酯系人工毛发用纤维,上述聚酯系树脂组合物相对于聚酯树脂100重量份包含5~40重量份的溴化环氧系阻燃剂、0.05~3重量份的聚酯树脂的分子量调整剂、0.2~3重量份的亚磷酸酯系化合物,上述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上。
本发明还涉及一种聚酯系人工毛发用纤维的制造方法,其是上述的聚酯系人工毛发用纤维的制造方法,将相对于聚酯树脂100重量份包含5~40重量份的溴化环氧系阻燃剂、0.05~3重量份的聚酯树脂的分子量调整剂、0.2~3重量份的亚磷酸酯系化合物的聚酯树脂组合物进行熔融混炼,并将熔融混炼后的聚酯组合物进行熔融纺丝而得到聚酯系人工毛发用纤维。
上述聚酯树脂的分子量调整剂优选为选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯及对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯组成的组中的1种以上。
上述亚磷酸酯系化合物优选具有下述通式(1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯结构。
[化学式1]
上述通式(1)中,R1为碳原子数为4~20的直链或具有支链的烃基、或被烷基或芳基取代的芳香族烃基,它们可以分别相同,也可以不同。
上述聚酯系树脂组合物优选相对于上述聚酯树脂100重量份包含0~5重量份的锑酸钠。
上述聚对苯二甲酸烷二醇酯优选为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯组成的组中的至少1种聚合物。
上述聚酯系人工毛发用纤维中,上述溴化环氧系阻燃剂优选以下述通式(2)所表示的结构存在。
[化学式2]
在上述通式(2)中,m为10~200,R2为下述通式(3)或通式(4)所表示的官能团,可以分别相同,也可以不同。
[化学式3]
[化学式4]
本发明还涉及一种头饰制品,其包含上述的聚酯系人工毛发用纤维。
上述头饰制品也可以为选自由假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰及玩偶头发组成的组中的一种。
发明效果
本发明能够提供纺丝稳定性及阻燃性优异、并且具有近似人发的光泽的聚酯系人工毛发用纤维及包含其的头发制品。此外,根据本发明的制造方法,能够制造具有良好的纺丝稳定性、阻燃性优异、并且具有近似人发的光泽的聚酯系人工毛发用纤维。
附图说明
图1是实施例1的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的扫描型电子显微镜照片(5000倍)。
具体实施方式
本发明人们为了解决上述课题反复进行了深入研究,结果发现,通过将在聚酯树脂中混合了规定量的溴化环氧系阻燃剂、聚酯树脂的分子量调整剂及亚磷酸酯系化合物的聚酯树脂组合物通过熔融纺丝而纤维化,能够使纺丝稳定性及阻燃性变得良好,并且抑制光泽而实现近似人发的光泽,从而完成了本发明。本发明的聚酯系人工毛发用纤维由聚酯树脂组合物构成,上述聚酯系树脂组合物中,相对于聚酯树脂100重量份,包含5~40重量份的溴化环氧系阻燃剂、0.05~3重量份的聚酯树脂的分子量调整剂和0.2~3重量份的亚磷酸酯系化合物。
以下,对本发明进行具体说明。
本发明中的聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上。作为上述聚对苯二甲酸烷二醇酯,没有特别限定,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等。作为上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯,没有特别限定,例如可列举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体、且含有其他的共聚成分的共聚聚酯。本发明中,所谓“主体”是指含有80摩尔%以上,“以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯”是指含有80摩尔%以上的聚对苯二甲酸烷二醇酯的共聚聚酯。
作为上述其他的共聚成分,例如可列举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、对苯二羧酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等多元羧酸及它们的衍生物、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸二羟基乙酯-5-磺酸钠等包含磺酸盐的二羧酸及它们的衍生物、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、4-羟基苯甲酸、ε-己内酯等。
作为上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯的具体例子,例如可列举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体、且共聚了选自由双酚A的乙二醇醚、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸及间苯二甲酸二羟基乙酯-5-磺酸钠组成的组中的一种化合物的聚酯等。
上述聚对苯二甲酸烷二醇酯及上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。其中,优选将聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了双酚A的乙二醇醚的聚酯、以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了1,4-环己烷二甲醇的聚酯、以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了间苯二甲酸的聚酯、及以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了间苯二甲酸二羟基乙酯-5-磺酸钠的聚酯等单独或2种以上组合使用。
上述聚酯树脂的特性粘度(IV值)没有特别限定,只要为0.6~1.2即可。通过后面记载的分子量调整剂而使分子量降低成为本发明的要点,但优选使用能够获得的比较高的IV的聚酯树脂。
本发明中的溴化环氧系阻燃剂可以使用分子末端包含环氧基或三溴苯酚基的溴化环氧系阻燃剂作为原料。另外,溴化环氧系阻燃剂的熔融混炼后的结构没有特别限定,但当设下述通式(2)所示的构成单元和下述通式(2)的至少一部分发生了改变的构成单元的总数为100摩尔%时,只要80摩尔%以上为通式(2)所示的构成单元即可。例如只要上述溴化环氧系阻燃剂的分子末端为下述通式(3)所示的环氧基或下述通式(4)所示的三溴苯酚基即可,分子末端也可以与聚酯成分以酯基键合。此外,溴化环氧系阻燃剂的分子末端以外的结构的一部分也可以发生变化。例如,也可以是溴化环氧系阻燃剂的仲羟基与环氧基键合而变成支链结构,只要溴化环氧系阻燃剂分子中的溴含量不发生较大变化,则下述通式(2)的溴的一部分也可以脱离或加成。
[化学式5]
上述通式(2)中,m为10~200,R2为下述通式(3)或通式(4)所表示的官能团,可以分别相同,也可以不同。
[化学式6]
[化学式7]
作为本发明的溴化环氧系阻燃剂,例如优选上述通式(2)中所示那样的高分子型的溴化环氧系阻燃剂。作为上述通式(2)中所示那样的高分子型的溴化环氧系阻燃剂,例如有阪本药品工业株式会社制的溴化环氧系阻燃剂(商品名“SR-T20000”)等市售品。由于通过与后述的亚磷酸酯系化合物的并用而使溴化环氧系阻燃剂的分子量增大对于抑制聚酯系纤维的光泽而近似人发的光泽而言是重要的,所以在溴化环氧系阻燃剂的分子量低时,亚磷酸酯系化合物的添加量优选在没有害处的范围内增加。上述溴化环氧系阻燃剂的优选的数均分子量为10000以上。
本发明的溴化环氧系阻燃剂的使用量相对于上述聚酯树脂100重量份为5~40重量份,优选为8~30重量份,进一步优选为10~25重量份。当溴化环氧系阻燃剂低于5重量份时,光泽降低效果不充分,阻燃性也变得不充分。另一方面,当超过40重量份时,由于在作为基体的聚酯树脂中的分散变得不良,所以纺丝稳定性降低。
本发明中的亚磷酸酯系化合物例如可以从亚磷酸三烷基酯类、亚磷酸三芳基酯类及亚磷酸烷基芳基酯类中选择。作为这些亚磷酸酯类的具体例子,可列举出亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二癸基苯基酯、亚磷酸辛基二苯基酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基对甲苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
确认到通过亚磷酸酯类的添加而使溴化环氧系阻燃剂的分子量上升,通过分子量的上升,溴化环氧系阻燃剂在成为基体的聚酯树脂中的分散状态发生变化。推测当不添加亚磷酸酯类时,溴化环氧系阻燃剂以在纤维轴方向上具有高的长宽比的线形状态分散,但通过亚磷酸酯的添加而使得该长宽比变小,在纤维表面上形成凹凸,光泽降低。另外,当不添加后述的聚酯树脂的分子量调整剂时,虽然也依赖于其添加量,但由于树脂粘度过于上升,所以有时纺丝也变得不稳定。
上述亚磷酸酯类根据结构的不同,其使溴化环氧系阻燃剂的分子量上升的性能不同,因此,使光泽降低的程度也不同。上述亚磷酸酯类中,从使溴化环氧系阻燃剂的分子量上升、使聚酯系纤维的光泽降低的能力高的观点出发,优选具有下述通式(1)所表示的季戊四醇二亚磷酸酯结构的亚磷酸酯类。此外,在考虑熔融纺丝时从料斗的添加的情况下,优选为固态物质,从这点考虑,该结构的化合物也是有效的。
[化学式8]
上述通式(1)中,R1为碳原子数为4~20的直链或具有支链的烃基、或被烷基或芳基取代的芳香族烃基,它们可以分别相同,也可以不同。
上述亚磷酸酯系化合物的添加量相对于聚酯树脂100重量份为0.2~3重量份。另外,之前也进行了记载,由于根据结构的不同而使光泽降低的能力发生变化,所以根据化合物不同而存在最佳的量。当上述亚磷酸酯系化合物具有季戊四醇二亚磷酸酯结构时,相对于聚酯树脂100重量份,特别优选为0.2~1.5重量份。当低于0.2重量份时,在使用了所得到的纤维的人工毛发中,与人发的光泽产生不协调感。当超过3重量份时,由于聚酯树脂组合物的粘度过于上升,所以纺丝变得不稳定。这种情况下,也可以通过后述的聚酯树脂的分子量调整剂来调整粘度,但会生成溴化环氧系阻燃剂的粗大粒子,也成为断丝等使纺丝稳定性降低的主要原因。
作为本发明中的聚酯树脂的分子量调整剂,只要是具有比较低的分子量、例如分子量为10000以下的酯结构的化合物,则没有特别限定。例如一般为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二月桂酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯等苯二甲酸酯类。此外,作为该分子量调整剂,间苯二甲酸、对苯二甲酸等羧酸类也是有效的,进而,数均分子量为10000以下的低分子量的聚酯树脂作为分子量调整剂也有效。
上述聚酯树脂的分子量调整剂在能够将聚酯树脂熔融的温度下与聚酯树脂同时存在,由此进行酯交换反应,具有使作为基体的聚酯树脂的分子量降低的功能。只要使用酯化合物,就不会使聚酯树脂的结构发生较大变化,优点是不会伴随有害的副反应。基本上,优选为低分子量的酯化合物,但若为少量,则还可以在对纺丝稳定性没有障碍的范围内使用上述对苯二甲酸及间苯二甲酸等。通过本发明的成分即亚磷酸酯系化合物使溴化环氧系阻燃剂的分子量上升,并使分子量上升了的溴化环氧系阻燃剂在作为基体的聚酯树脂中以粒子状分散,从而光泽降低,但若仅将亚磷酸酯化合物与溴化环氧系阻燃剂并用,则超过能够稳定地纺丝的粘度,所以,通过上述聚酯树脂的分子量调整剂使作为基体的聚酯树脂的粘度降低是为了使纺丝工序稳定地进行而必须的条件。此外,通过将溴化环氧系阻燃剂与亚磷酸酯化合物及聚酯树脂的分子量调整剂并用,聚酯系人工毛发用纤维的触感也变得良好。
在考虑向用于熔融纺丝的挤出机中的稳定投入的情况下,优选为固态物质,从这一点考虑,优选对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯、间苯二甲酸及对苯二甲酸。此外,若考虑将副反应抑制到最低限度,则更优选对苯二甲酸二甲酯及对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯。
上述聚酯树脂的分子量调整剂的添加量相对于聚酯树脂100重量份,优选为0.05~3重量份。通过与上述亚磷酸酯系化合物的组合,对最佳的纤维光泽和纺丝稳定性有影响,但在低于0.05重量份的情况下,分子量调整效果变低,此外,在超过3重量份的情况下,由于成为基体的聚酯树脂的分子量过于降低,所以断丝等纺丝稳定性的降低、机械特性的降低变得显著。
上述聚酯树脂组合物中,优选相对于聚酯树脂100重量份,进一步包含0~5重量份的锑酸钠。本发明中,锑酸钠具有使聚酯系人工毛发用纤维的阻燃性更加提高的效果,在需要提高阻燃性的情况下适宜使用。另外,锑酸钠即使在熔融混炼中与卤族元素反应而变化为别的化合物也没有问题。此外,从纺丝性、显色的观点出发,锑化合物优选粒径小,平均粒径优选为5μm以下,更优选为2μm以下。其中,平均粒径是指通过激光衍射式粒度分布测定法测定的中值粒径(d50)。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维可以通过将上述聚酯组合物进行熔融纺丝而制造。例如,可以通过对将上述的聚酯树脂、溴化环氧系阻燃剂、聚酯树脂的分子量调整剂及亚磷酸酯系化合物以规定量混合而成的聚酯树脂组合物进行熔融混炼、并将熔融混炼后的聚酯组合物进行熔融纺丝来制造。如上所述,通过使用在聚酯树脂中添加了规定量的溴化环氧系阻燃剂、聚酯树脂的分子量调整剂及亚磷酸酯系化合物的聚酯树脂组合物,从而在纺丝工序中断丝、喷嘴堵塞的发生变少,能够稳定地制造聚酯系人工毛发用纤维。上述的聚酯树脂、溴化环氧系阻燃剂、聚酯树脂的分子量调整剂及亚磷酸酯系化合物等各成分优选在干混后,使用各种一般的混炼机进行熔融混炼。作为上述混炼机,例如可列举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、班伯里混练机、捏合机等。其中,双螺杆挤出机从混炼度的调整、操作的简便性的方面出发优选。熔融混炼后的聚酯树脂组合物被料粒化。
从提高纺丝稳定性的观点出发,上述聚酯树脂组合物的熔融粘度在温度280℃下优选为80~700Pa·s以下,更优选为100~650Pa·s,进一步优选为150~600Pa·s,进一步更优选为200~500Pa·s。上述聚酯树脂组合物的熔融粘度可以通过如后述的那样,将熔融混炼后的聚酯树脂组合物料粒化,并测定所得到的料粒的熔融粘度来确认。
在将本发明的聚酯系人工毛发用纤维通过通常的熔融纺丝法进行熔融纺丝的情况下,例如将挤出机、齿轮泵、喷丝头等的温度设定为250~310℃,进行熔融混炼,将料粒化的聚酯树脂组合物进行熔融纺丝,使纺出丝条通过加热筒后,冷却至聚酯树脂的玻璃化转变温度以下,以50~5000m/分钟的速度卷取,由此得到纺出丝条(未拉伸丝)。此外,还可以将纺出丝条在装有冷却用的水的水槽中冷却,进行纤度的控制。加热筒的温度和长度、冷却风的温度和吹拂量、冷却水槽的温度、冷却时间及卷取速度可以通过聚合物的喷出量及喷丝头的孔数而进行适当调整。
本发明中,所得到的纺出丝条(未拉伸丝)优选进行热拉伸。拉伸可以通过将纺出丝条暂时卷取后进行拉伸的2工序法、和将纺出丝条在不卷取的情况下连续地进行拉伸的直接纺丝拉伸法中的任一种方法来进行。热拉伸可以通过1段拉伸法或2段以上的多段拉伸法来进行。作为热拉伸中的加热机构,可以使用加热辊、加热板、蒸汽喷射装置、温水槽等,也可以将它们适当并用。
在本发明的聚酯系人工毛发用纤维中,根据需要可以含有本发明的成分即溴化环氧系阻燃剂以外的阻燃剂、耐热剂、光稳定剂、荧光剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。通过含有颜料,能够得到原液染色纤维。进而,使用纤维表面处理剂、柔软剂等油剂,调整触感、手感,能够更近似人发。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维为非卷缩生丝状的纤维。此外,从适于人工毛发这样的观点出发,纤度优选为10~100dtex,更优选为20~90dtex,进一步优选为35~80dtex。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维具有近似人发的光泽及触感,阻燃性、纺丝性也良好。此外,使用了美容热器具(烫发钳等)的卷曲定型性优异,卷曲的保持性也优异。此外,具有可以在160~240℃下使用美容热器具(烫发钳等)的耐热性,不易着火,具有自灭火性。此外,通过进一步添加消光化剂,进一步对纤维表面赋予凹凸,这也不会妨碍本发明。
在本发明的聚酯系人工毛发用纤维被原液染色的情况下,可以直接使用,但在没有被原液染色的情况下,可以在与通常的聚酯系纤维同样的条件下进行染色。作为染色中使用的颜料、染料、助剂等,也可以使用具有耐候性及阻燃性的物质。
本发明的聚酯系人工毛发用纤维可以直接单独作为人工毛发使用。或者,可以与改性聚丙烯腈纤维、聚氯乙烯纤维、尼龙纤维、蛋白质纤维等的其他的人工毛发用纤维原材料、人发、兽毛等天然纤维组合而作为人工毛发制品使用。
使用本发明的聚酯系人工毛发用纤维而形成的头饰制品即使是穿戴的情况下也具有没有不协调感的光泽,触感及阻燃性优异。作为上述头饰制品,没有特别限定,例如可以用于假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰、玩偶头发等。
实施例
以下,通过实施例对本发明更具体地进行说明,但本发明并不仅限定于实施例。
以下示出实施例及比较例中使用的原料。另外,下述中,关于没有特别指定供货来源的试剂,使用一般的市售的试剂。
聚酯树脂1:聚对苯二甲酸乙二醇酯、三菱化学株式会社制“BK-2180”、IV值=0.83
聚酯树脂2:聚对苯二甲酸丁二醇酯、Mitsubishi Engineering-PlasticsCorporation制“NOVADURAN 5020”
溴化环氧系阻燃剂:SR-T20000(阪本药品工业株式会社制)
亚磷酸酯系化合物1:双(2,6-二叔丁基-对甲苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、ADEKA株式会社制“PEP36”
亚磷酸酯系化合物2:双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、Addivant公司制“Ultranox 626”
亚磷酸酯系化合物3:二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、ADEKA株式会社制“PEP8”
分子量调整剂1:对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯
分子量调整剂2:对苯二甲酸二甲酯
分子量调整剂3:对苯二甲酸
锑化合物1:锑酸钠、日本精矿株式会社制“SAA”
锑化合物2:三氧化锑、日本精矿株式会社制“PatoxM”
(实施例1~12、比较例1~6)
将上述的各原料干燥至水分量为100ppm以下,以下述表1中所示的配合量进行干混。将所得到的聚酯树脂组合物供给至双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制、商品名“TEX44”),在滚筒设定温度270℃下进行熔融混炼,料粒化。将所得到的料粒干燥至水分率为100ppm以下。接着,将干燥后的料粒供给至熔融纺丝机(Shinko Machinery Co.,Ltd.制、商品名“SV30”),在滚筒设定温度270℃下,从具有扁平比为1.4:1的茧形截面喷嘴孔的纺丝喷丝头喷出熔融聚合物,通过20℃的冷却风进行风冷,以105m/分钟的速度卷取而得到未拉伸丝。将所得到的未拉伸丝使用加热至75℃的热辊拉伸至3.5倍,用加热至200℃的热辊进行热处理,以45m/分钟的速度卷取,得到单纤维纤度为约60dtex左右的聚酯系人工毛发用纤维(复丝)。
在实施例及比较例的聚酯系纤维中,如以下那样评价熔融粘度、光泽、纺丝稳定性、阻燃性及触感,将其结果示于下述表1中。
(熔融粘度)
使用Capilograph(株式会社东洋精机制作所制、型号“Capilograph3B”),在测试速度为50mm/min、节流孔为0.05cm、滚筒半径为0.4775cm、滚筒温度为280℃的条件下进行聚酯树脂组合物(料粒)的熔融粘度(Pa·s)的测定。
(光泽)
使用长度为30cm、总纤度为10万dtex的长丝纤维束(tow filament),在太阳光下,通过目视按照以下的基准进行光泽的判定。
A:与人发的光泽相同。
B:与人发的光泽基本相同。
C:与人发的光泽有差异,有不协调感。
D:与人发的光泽的差异显著。
(纺丝稳定性)
在实施例中所示的纺丝条件下实施8小时的纺丝,由断丝的状况,按照以下的基准进行纺丝性的判定。
A:没有断丝而能够稳定地纺丝。
B:能够稳定地纺丝,但偶尔产生断丝,此外,产生一些喷嘴堵塞。
C:产生断丝、喷嘴堵塞而无法稳定地纺丝,纤度不均显著大。
(阻燃性)
基于LOI的值和利用燃烧试验的滴落的有无,按照以下的4个等级的基准进行判定。
A:没有滴落,LOI值为25以上
B:没有滴落,LOI值为23以上且低于25
C:有滴落,LOI值为23以上
D:不管滴落的有无,LOI值均低于23
<LOI值的测定>
LOI值依据JIS L 1091E法(氧指数法试验)进行测定。具体而言,将长丝(长度为16cm、重量为0.25g)的两端轻轻地用双面胶带汇集,用悬捻器加以夹捻。充分地加捻后,在正中折成两段并捻合。将捻合后的长丝的两端用赛璐玢(注册商标)带固定住,使全长变成7cm。所得到的试样在105℃下进行60分钟前干燥,进一步用保干器干燥30分钟以上。将干燥后的试样调整为规定的氧浓度,40秒后,用收拢成8~12mm的点火器从上部点火,着火后将点火器撤离。调查燃烧5cm以上、或持续燃烧3分钟以上时的氧浓度,在相同的条件下重复进行3次试验,作为极限氧指数(LOI)。
<燃烧试验>
将切断成150mm的长度的0.7g量的长丝扎束,将一端用夹子夹住,按照有效长度成为120mm的方式固定到架子上使其垂直下垂。使固定后的长丝与20mm的火焰接触3秒钟,使其燃烧,观察滴落的有无。
(触感)
通过与人发的比较进行官能评价,按照以下的基准进行评价。
A:与人发相同的非常柔软的手感。
B:近似人发的柔软的手感。
C:比人发稍硬的手感。
由表1中所示的结果判断,在包含溴化环氧系阻燃剂、亚磷酸酯系化合物及聚酯树脂的分子量调整剂的实施例中,聚酯树脂特有的刺眼得到抑制,显示近似人发的光泽,纺丝稳定性也优异。此外,具有高的阻燃性和良好的触感。
另一方面,在不包含亚磷酸酯系化合物和分子量调整剂的比较例1中,虽然纺丝稳定性良好,但由于高的光泽,与人发的光泽见到显著的差异。在使用了三氧化锑作为锑化合物的比较例2中,虽然显示近似人发的光泽,但产生断丝、异物的生成等,纺丝稳定性不良。此外,触感也差。在仅添加了亚磷酸酯系化合物的比较例3中,熔融粘度高,在纺丝时产生断丝,纤度不均显著。此外,触感也差。在仅添加了聚酯树脂的分子量调整剂的比较例4中,光泽不充分,而且成为硬的触感。在亚磷酸酯的添加量低于0.2重量份、聚酯树脂的分子量调整剂的添加量低于0.05重量份的比较例5中,光泽高,与人发的光泽见到显著的差异。在添加了5重量份分子量调整剂的比较例6中,熔融粘度变得相当低,在纺丝时剧烈地引起断丝,无法取得样品。
图1中示出实施例1的聚酯系人工毛发用纤维中的相对于纤维轴方向平行的方向的截面的SEM照片(5000倍)。图1中,以岛状分散的扁平体为溴化环氧系阻燃剂的凝聚体。认为在包含溴化环氧系阻燃剂的聚酯系纤维中,溴化环氧系阻燃剂通常以无法确认岛状态的水平分散成线状,成为具有聚酯树脂特有的高光泽的纤维,但该以岛状分散的凝聚体对纤维表面给予适度的凹凸,抑制了表面光泽。
Claims (9)
1.一种聚酯系人工毛发用纤维,其特征在于,其是包含聚酯系树脂组合物的聚酯系人工毛发用纤维,
所述聚酯系树脂组合物中,相对于聚酯树脂100重量份,包含5~40重量份的溴化环氧系阻燃剂、0.05~3重量份的聚酯树脂的分子量调整剂、和0.2~3重量份的亚磷酸酯系化合物,
所述聚酯树脂为选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上。
2.根据权利要求1所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述聚酯树脂的分子量调整剂为选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯及对苯二甲酸双(2-羟基乙基)酯组成的组中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述亚磷酸酯系化合物具有下述通式(1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯结构,
所述通式(1)中,R1为碳原子数为4~20的直链或具有支链的烃基、或被烷基或芳基取代的芳香族烃基,它们可以分别相同,也可以不同。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述聚酯系树脂组合物中,相对于所述聚酯树脂100重量份,包含0~5重量份的锑酸钠。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,所述聚对苯二甲酸烷二醇酯为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯组成的组中的至少1种聚合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维,其中,在所述聚酯系人工毛发用纤维中,所述溴化环氧系阻燃剂以下述通式(2)所表示的结构存在,
其中,在所述通式(2)中,m为10~200,R2为下述通式(3)或通式(4)所表示的官能团,可以分别相同,也可以不同,
7.一种聚酯系人工毛发用纤维的制造方法,其特征在于,其是权利要求1~6中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维的制造方法,
将相对于聚酯树脂100重量份包含5~40重量份的溴化环氧系阻燃剂、0.05~3重量份的聚酯树脂的分子量调整剂、和0.2~3重量份的亚磷酸酯系化合物的聚酯树脂组合物进行熔融混炼,并将熔融混炼后的聚酯组合物进行熔融纺丝,从而得到聚酯系人工毛发用纤维。
8.一种头饰制品,其特征在于,其包含权利要求1~6中任一项所述的聚酯系人工毛发用纤维。
9.根据权利要求8所述的头饰制品,其中,所述头饰制品为选自由假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰及玩偶头发组成的组中的一种。
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