CN107419104A - 废scr脱硝催化剂的综合回收方法 - Google Patents

废scr脱硝催化剂的综合回收方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种废SCR脱硝催化剂的综合回收方法。a)将破碎研磨后的废SCR脱硝催化剂粉体进行碱浸反应，过滤得到钛渣和滤液1；b)用酸调节滤液1的pH值至9‑11，再加入过量氯化铵进行反应，过滤得到偏钒酸铵沉淀和滤液2；c)继续用酸调节滤液2的pH值至5‑7，使用含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相进行液液萃取，得到负载有机相；d)通过碱性水溶液多级逆流反萃负载有机相，得到反萃液；e)将反萃液经浓缩结晶得到仲钨酸铵。该方法高效分离了二氧化钛，并且改善了其纯度；不仅提高废SCR脱硝催化剂中三氧化钨和五氧化二钒的回收率，而且提高所得三氧化钨和五氧化二钒的纯度并且同时降低二者所含杂质的含量。

Description

废SCR脱硝催化剂的综合回收方法
技术领域
本发明涉及有色金属冶炼和回收领域，特别涉及一种废SCR脱硝催化剂的综合回收方法。
背景技术
氮氧化物是燃煤电厂释放的主要大气污染源。目前我国燃煤电厂绝大部分使用选择性催化还原法(SCR)进行干法烟气脱硝，用氨或其他还原剂选择性的将氮氧化物还原为无害的氮气和水。在选择性催化还原法中，催化剂是SCR系统中的关键部件。SCR催化剂一般以二氧化钛为载体，以三氧化钨、五氧化二钒稀有金属氧化物为活性成分。然而，SCR催化剂使用寿命通常为三四年，随后由于活性大幅下降而成为废SCR脱硝催化剂。在典型的废SCR脱硝催化剂中，二氧化钛含量为70-85％，三氧化钨含量为2-10wt％，五氧化二钒含量为0.5-5％，三者总含量高于90％。此外，还含有一定量磷、砷、硅等杂质。因此，针对废SCR脱硝催化剂的回收处理方法十分关键，处理不当会对环境造成严重污染。
目前，废SCR脱硝催化剂的回收方法主要有焙烧水浸法、化学沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法和吸附分离法，等等。
例如，中国专利申请CN201510070862.6公开了一种对废弃SCR脱硝催化剂的综合利用方法，包含对废弃SCR脱硝催化剂预处理、对废弃SCR脱硝催化剂的粉碎、利用酸液浸取对废弃SCR脱硝催化剂提取钒、利用碱液浸取对废弃SCR脱硝催化剂提取钨或钼、利用TiO2等步骤，实现对废弃SCR脱硝催化剂的资源化利用和无害化处置。然而，这种方法酸碱试剂消耗量大，而且浸出率较低。
中国专利申请CN201310404775.6公开了一种从废弃钒钨钛基脱硝催化剂中回收钒、钨和钛的方法：将催化剂粉末与浓碱液混合，然后鼓入空气或氧气，搅拌加热进行反应，将得到的反应产物过滤得到钛酸盐滤饼及含有钒酸盐和钨酸盐的滤液，调节滤液pH值后加入铵盐进行反应，过滤得到偏钒酸铵滤饼和新滤液；向新滤液中加入浓酸，制得固体钨酸。然而，这种方法要消耗大量的酸，而且钨钒容易共沉，导致分离效果差、产品收率低。
中国专利申请CN201410534406.8公开了一种从SCR废催化剂中回收钨、钒和钛的方法，先通过碳酸钠烧结和水浸同时提取钨钒，然后采用碱性萃取依次萃取钨钒，钛留在浸出渣中得到富钛料，实现了钨钒钛的分离。然而，该方法采用碳酸钠烧结和水浸的方式浸出钨钒，烧结过程耗能较多且产生少量废气，烧结的碱难以回收，浸出液的钨钒浓度偏低，后续碱性萃钨、萃钒前仍需采用少量酸碱试剂调节pH值而消耗一部分酸碱试剂。
由此可见，碱性萃取相比传统方法在废SCR脱硝催化剂分离效果上有很大提升，但现有方法在清洁节能和钨、钒、钛的回收率和纯度方面仍存在不足。这显然不符合国家倡导的环境保护和绿色发展理念。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是改善现有方法耗能和浪费物料的技术缺陷。
本发明所要解决的技术问题之二是提高废SCR脱硝催化剂中二氧化钛、三氧化钨和五氧化二钒的回收率。
本发明所要解决的技术问题之三是提高所得三氧化钨和五氧化二钒的纯度并且同时降低二者所含杂质的含量。
为了解决上述问题，本发明采取以下技术方案：
一种废SCR脱硝催化剂的综合回收方法，包括如下步骤：
a)将破碎研磨后的废SCR脱硝催化剂粉体进行碱浸反应，过滤得到钛渣和滤液1；
b)用酸调节滤液1的pH值至9-11，再加入过量氯化铵进行反应，过滤得到偏钒酸铵沉淀和滤液2；
c)继续用酸调节滤液2的pH值至5-7，使用含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相进行液液萃取，得到负载有机相；
d)通过碱性水溶液多级逆流反萃负载有机相，得到反萃液；
e)将反萃液经浓缩结晶得到仲钨酸铵。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，废SCR脱硝催化剂经过清洗和破碎研磨得到废SCR脱硝催化剂粉体。有利地，废SCR脱硝催化剂粉体的粒度为50-400目。优选地，废SCR脱硝催化剂粉体的粒度为50-300目，更优选地，废SCR脱硝催化剂粉体的粒度为50-200目，以及，最优选地，废SCR脱硝催化剂粉体的粒度为50-150目。
在一个具体的实施方式中，废SCR脱硝催化剂粉体的粒度为100目。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述步骤a)的碱浸反应条件为：氢氧化钠水溶液浓度为3-20wt％，固液比为1：(2-10)g/mL，反应温度为20-100℃，反应时间为1-24h。
优选地，氢氧化钠水溶液浓度为4-16wt％，固液比为1：(2-9)g/mL，反应温度为30-95℃，反应时间为1-18h；更优选地，氢氧化钠水溶液浓度为4-12wt％，固液比为1：(3-8)g/mL，反应温度为40-95℃，反应时间为2-12h；以及，最优选地，氢氧化钠水溶液浓度为5-10wt％，固液比为1：(3-6)g/mL，反应温度为40-90℃，反应时间为2-8h。
在一个具体的实施方式中，所述步骤a)的碱浸反应条件为：氢氧化钠水溶液浓度为8wt％，固液比为1：4.5g/mL，反应温度为65℃，反应时间为5h。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述步骤b)-c)的酸为盐酸、硫酸或磷酸中的至少一种。
所述步骤b)-c)的酸可以相同或不同。有利地，所述步骤b)-c)的酸相同。
在一个具体的实施方式中，所述步骤b)-c)的酸为盐酸。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述步骤c)的癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：惰性气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为(3：1)-(8：1)，溶剂为甲醇，反应温度150-180℃，反应时间12-72h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
优选地，癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：氮气气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为(4：1)-(7：1)，溶剂为甲醇，反应温度150-170℃，反应时间15-48h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
更优选地，癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：氮气气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为(4：1)-(6：1)，溶剂为甲醇，反应温度150-160℃，反应时间18-36h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
以及，最优选地，癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：氮气气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为(4：1)-(5：1)，溶剂为甲醇，反应温度155-160℃，反应时间18-27h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
在一个具体的实施方式中，所述步骤c)的癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：惰性气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为5：1，溶剂为甲醇，反应温度160℃，反应时间24h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为(40-60)％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+(20-40)％仲辛醇+(20-40)％磺化煤油。
优选地，所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为(40-55)％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+(20-35)％仲辛醇+(25-40)％磺化煤油；更优选地，所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为(40-50)％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+(20-30)％仲辛醇+(30-40)％磺化煤油；以及，最优选地，所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为(40-45)％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+(20-25)％仲辛醇+(30-35)磺化煤油。
在一个具体的实施方式中，所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为45％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+25％仲辛醇+30％磺化煤油。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述步骤c)的萃取条件为：萃取温度20-40℃，相比O/A为(2：1)-(1：4)，萃取时间为1-10min。
优选地，萃取条件为：萃取温度20-35℃，相比O/A为(2：1)-(1：3)，萃取时间为2-9min；更优选地，萃取条件为：萃取温度20-30℃，相比O/A为(2：1)-(1：2)，萃取时间为3-8min；以及，最优选地，萃取条件为：萃取温度25-30℃，相比O/A为(2：1)-(1：1)，萃取时间为4-6min。
在一个具体的实施方式中，所述步骤c)的萃取条件为：萃取温度25℃，相比O/A为1：1，萃取时间为5min。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述步骤d)的反萃条件为：反萃温度20-40℃，碱性水溶液浓度为0.5-3mol/L，相比O/A为(2：1)-(6：1)，反萃时间为1-10min。
优选地，反萃条件为：反萃温度20-35℃，碱性水溶液浓度为1-3mol/L，相比O/A为(2：1)-(5：1)，反萃时间为2-9min；更优选地，反萃条件为：反萃温度20-35℃，碱性水溶液浓度为2-3mol/L，相比O/A为(2：1)-(4：1)，反萃时间为3-8min；以及，最优选地，反萃条件为：反萃温度20-30℃，碱性水溶液浓度为2.5-3mol/L，相比O/A为(2：1)-(3：1)，反萃时间为4-6min。
在一个具体的实施方式中，所述步骤d)的反萃条件为：反萃温度25℃，碱性水溶液浓度为3mol/L，相比O/A为2：1，反萃时间为5min。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述碱性水溶液为氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氨水或碳酸氢铵水溶液，或其组合。
优选地，所述碱性溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、氨水或碳酸氢铵，或其组合；更优选地，所述碱性溶液为碳酸氢钠、氨水或碳酸氢铵，或其组合；以及，最优选地，所述碱性溶液为氨水或碳酸氢铵中的至少一种。
在一个具体的实施方式中，所述碱性水溶液为碳酸氢铵水溶液。
根据本发明所述的综合回收方法，其中，所述步骤d)的多级逆流反萃为2-12级逆流反萃。
优选地，所述多级逆流反萃为3-10级逆流反萃；更优选地，所述多级逆流反萃为3-8级逆流反萃；以及，最优选地，所述多级逆流反萃为4-6级逆流反萃。
在一个具体的实施方式中，所述多级逆流反萃为5级逆流反萃。
本领域公知，，溶液的pH值对钒和钨的存在形态具有较大影响。当pH值高于9.0时，钒和钨均以单核酸根阴离子形式存在；而当pH值低于7.0时，二者几乎主要以多核酸根阴离子形式存在。通常而言，单核酸根阴离子形式有利于化学沉淀，而多核酸根阴离子形式有利于溶剂萃取。另一方面，萃取剂的化学组成对萃取率和最终产物的回收率和纯度影响较大。使用含特定季铵碳酸盐的有机相萃取可以显著提高本发明钨元素的回收率和纯度。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)本发明通过碱浸反应条件的选择和工艺参数设定，高效分离了二氧化钛，并且改善了其纯度；
2)本发明通过pH条件以及萃取剂化学组成的选择，不仅提高废SCR脱硝催化剂中三氧化钨和五氧化二钒的回收率，而且提高所得三氧化钨和五氧化二钒的纯度并且同时降低二者所含杂质的含量；
3)本发明方法的反应温度与碱溶液浓度大幅度降低，减少了反应能耗；同时降低了溶剂萃取过程中的物料消耗，并且不会产生对人和环境有害的粉尘与废气。
具体实施方案
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的具体实施方案，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
实施例1：
a)废SCR脱硝催化剂经过清洗和破碎研磨得到废SCR脱硝催化剂粉体，粒度为100目；将废SCR脱硝催化剂粉体进行碱浸反应，过滤得到钛渣(即二氧化钛和少量钛酸钠)和滤液1；碱浸反应条件为：氢氧化钠水溶液浓度为8wt％，固液比为1：4.5g/mL，反应温度为65℃，反应时间为5h。
b)用盐酸调节滤液1的pH值至10.0，加入过量氯化铵进行反应，过滤得到偏钒酸铵沉淀和滤液2。
c)继续用少量盐酸调节滤液2的pH值至5.0，使用含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相进行液液萃取，得到负载有机相；癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：惰性气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为5：1，溶剂为甲醇，反应温度160℃，反应时间24h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为45％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+25％仲辛醇+30％磺化煤油；萃取条件为：萃取温度25℃，相比O/A为1：1，萃取时间为5min。
d)通过碱性水溶液多级逆流反萃负载有机相，得到反萃液；所述碱性溶液为碳酸氢铵水溶液；反萃温度25℃，碱性水溶液浓度为3mol/L，相比O/A为2：1，反萃时间为5min；多级逆流反萃为5级逆流反萃。
e)将反萃液加热至80℃，然后浓缩结晶，得到仲钨酸铵。
使用电感耦合等离子原子发射光谱定量分析，分别以干燥的钛渣、偏钒酸铵沉淀和仲钨酸铵产物计算二氧化钛、三氧化钨和五氧化二钒的回收率和纯度。
实施例2：
a)废SCR脱硝催化剂经过清洗和破碎研磨得到废SCR脱硝催化剂粉体，粒度为100目；将废SCR脱硝催化剂粉体进行碱浸反应，过滤得到钛渣(即二氧化钛和少量钛酸钠)和滤液1；碱浸反应条件为：氢氧化钠水溶液浓度为10wt％，固液比为1：3g/mL，反应温度为40℃，反应时间为8h。
b)用盐酸调节滤液1的pH值至9.0，加入过量氯化铵进行反应，过滤得到偏钒酸铵沉淀和滤液2。
c)继续用少量盐酸调节滤液2的pH值至6.0，使用含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相进行液液萃取，得到负载有机相；癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：惰性气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为8：1，溶剂为甲醇，反应温度150℃，反应时间48h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为50％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+25％仲辛醇+25％磺化煤油；萃取条件为：萃取温度25℃，相比O/A为1：1，萃取时间为5min。
d)通过碱性水溶液多级逆流反萃负载有机相，得到反萃液；所述碱性水溶液为碳酸氢铵水溶液；反萃温度25℃，碱性水溶液浓度为3mol/L，相比O/A为2：1，反萃时间为5min；多级逆流反萃为8级逆流反萃。
e)将反萃液加热至80℃，然后浓缩结晶，得到仲钨酸铵。
使用电感耦合等离子原子发射光谱定量分析，分别以干燥的钛渣、偏钒酸铵沉淀和仲钨酸铵产物计算二氧化钛、三氧化钨和五氧化二钒的回收率和纯度。
实施例3：
a)废SCR脱硝催化剂经过清洗和破碎研磨得到废SCR脱硝催化剂粉体，粒度为100目；将废SCR脱硝催化剂粉体进行碱浸反应，过滤得到钛渣(即二氧化钛和少量钛酸钠)和滤液1；碱浸反应条件为：氢氧化钠水溶液浓度为5wt％，固液比为1：6g/mL，反应温度为90℃，反应时间为2h。
b)用盐酸调节滤液1的pH值至11.0，加入过量氯化铵进行反应，过滤得到偏钒酸铵沉淀和滤液2。
c)继续用少量盐酸调节滤液2的pH值至7.0，使用含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相进行液液萃取，得到负载有机相；癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：惰性气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为3：1，溶剂为甲醇，反应温度180℃，反应时间12h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为40％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+30％仲辛醇+30％磺化煤油；萃取条件为：萃取温度25℃，相比O/A为1：1，萃取时间为5min。
d)通过碱性水溶液多级逆流反萃负载有机相，得到反萃液；所述碱性水溶液为碳酸氢铵水溶液；反萃温度25℃，碱性水溶液浓度为3mol/L，相比O/A为2：1，反萃时间为5min；多级逆流反萃为4级逆流反萃。
e)将反萃液加热至80℃，然后浓缩结晶，得到仲钨酸铵。
使用电感耦合等离子原子发射光谱定量分析，分别以干燥的钛渣、偏钒酸铵沉淀和仲钨酸铵产物计算二氧化钛、三氧化钨和五氧化二钒的回收率和纯度。
比较例1：
其它步骤及工艺条件同实施例1，但步骤b)用盐酸调节滤液1的pH值至8.5。
比较例2：
其它步骤及工艺条件同实施例1，但步骤c)用盐酸调节滤液2的pH值至7.5。
比较例3：
其它步骤及工艺条件同实施例1，但步骤c)用癸基二己基叔胺替代癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
比较例4：
其它步骤及工艺条件同实施例1，但步骤c)用癸基二己基甲基氯化铵替代癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
比较例5：
其它步骤及工艺条件同实施例1，但所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相使用下列方法得到：首先配制有机相：45％癸基二己基甲基氯化铵+25％仲辛醇+30％磺化煤油。然后用3mol/L的硫酸溶液处理有机相7次；再用2mol/L氢氧化钠水溶液处理有机相3次；随后用1mol/L碳酸氢钠水溶液处理有机相5次；最后用2mol/L氢氧化钠溶液处理3次。以上处理相比O/A均为2：1。
表1给出了实施例1-3和比较例1-5所得二氧化钛、三氧化钨和五氧化二钒的回收率和纯度。
表1
由表1可以看出，与比较例1-5相比，本申请实施例1-3的通过碱浸反应条件的选择和工艺参数设定，高效分离了二氧化钛，并且改善了其纯度；同时通过pH条件以及萃取剂化学组成的选择，不仅提高废SCR脱硝催化剂中三氧化钨和五氧化二钒的回收率，而且提高所得三氧化钨和五氧化二钒的纯度并且同时降低二者所含杂质的含量。另一方面，与现有技术相比，本申请的反应温度与碱浓度大幅度降低，减少了反应能耗；同时降低了溶剂萃取过程中的物料消耗，并且不会产生对人和环境有害的粉尘与废气。
需要说明的是，本说明书中所描述的具体实施例，其配方、工艺所取名称等可以不同。但凡依本发明专利构想所述的特征及原理所作的等效或简单改变，均包括在于本发明的保护范围内。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例进行各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离本发明的权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种废SCR脱硝催化剂的综合回收方法，包括如下步骤：
a)将破碎研磨后的废SCR脱硝催化剂粉体进行碱浸反应，过滤得到钛渣和滤液1；
b)用酸调节滤液1的pH值至9-11，再加入过量氯化铵进行反应，过滤得到偏钒酸铵沉淀和滤液2；
c)继续用酸调节滤液2的pH值至5-7，使用含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相进行液液萃取，得到负载有机相；
d)通过碱性水溶液多级逆流反萃负载有机相，得到反萃液；
e)将反萃液经浓缩结晶得到仲钨酸铵。
2.根据权利要求1所述的综合回收方法，其中，所述步骤a)的碱浸反应条件为：氢氧化钠水溶液浓度为3-20wt％，固液比为1：(2-10)g/mL，反应温度为20-100℃，反应时间为1-24h。
3.根据权利要求2所述的综合回收方法，其中，所述步骤a)的碱浸反应条件为：氢氧化钠水溶液浓度为5-10wt％，固液比为1：(3-6)g/mL，反应温度为40-90℃，反应时间为2-8h。
4.根据权利要求1所述的综合回收方法，其中，所述步骤b)-c)的酸为盐酸、硫酸或磷酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的综合回收方法，其中，所述步骤c)的癸基二己基甲基季铵碳酸盐的制备方法如下：惰性气氛中，碳酸二甲酯与癸基二己基叔胺的摩尔比为(3：1)-(8：1)，溶剂为甲醇，反应温度150-180℃，反应时间12-72h；减压蒸馏后水解，调节pH值至不低于14，充分搅拌后静置分层，分离得到癸基二己基甲基季铵碳酸盐。
6.根据权利要求5所述的综合回收方法，其中，所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为(40-60)％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+(20-40)％仲辛醇+(20-40)％磺化煤油。
7.根据权利要求6所述的综合回收方法，其中，所述含癸基二己基甲基季铵碳酸盐的有机相为45％癸基二己基甲基季铵碳酸盐+25％仲辛醇+30％磺化煤油。
8.根据权利要求1所述的综合回收方法，其中，所述步骤c)的萃取条件为：萃取温度20-40℃，相比O/A为(2：1)-(1：4)，萃取时间为1-10min。
9.根据权利要求1所述的综合回收方法，其中，所述步骤d)的反萃条件为：反萃温度20-40℃，碱性水溶液浓度为0.5-3mol/L，相比O/A为(2：1)-(6：1)，反萃时间为1-10min。
10.根据权利要求9所述的综合回收方法，其中，所述步骤d)的碱性溶液为氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氨水或碳酸氢铵水溶液中的至少一种。
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