CN105621483A - 一种蜂窝式scr废催化剂的回收工艺 - Google Patents
一种蜂窝式scr废催化剂的回收工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105621483A CN105621483A CN201610052249.6A CN201610052249A CN105621483A CN 105621483 A CN105621483 A CN 105621483A CN 201610052249 A CN201610052249 A CN 201610052249A CN 105621483 A CN105621483 A CN 105621483A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- recovery process
- filtrate
- dead catalyst
- leaching
- honeycomb fashion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title abstract description 14
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims abstract description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 35
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 17
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 229910003080 TiO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 13
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 3
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 content 80%-90%) Chemical compound 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical class [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/08—Drying; Calcining ; After treatment of titanium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G41/00—Compounds of tungsten
- C01G41/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，将废催化剂破碎，加水洗去灰尘、杂物，干燥磨粉后，高温带压浸出，经固液分离得到滤渣和浸取液，滤渣用盐酸和水调浆，反应后经煅烧制备金红石型钛白粉；滤液调节pH后经离子交换、解析得到高含量的仲钨酸铵及偏钒酸铵的混合溶液；将混合溶液调节pH，加入铵盐，调节温度，沉淀结晶出偏钒酸铵晶体，固液分离，所得滤液经蒸发结晶得到仲钨酸铵晶体。本发明采用离子交换法代替萃取法，更易操作，所得产品质量好，回收率高，且不需很高的温度和压力，能耗低，成本更小，能够有效回收废催化剂中的钨、钛、钒，废水回用或达标排放，环境风险小。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂回收领域，特别是涉及SCR废催化剂的回收工艺，尤其涉及一种含钨、钛、钒的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺。
背景技术
近年来，随着氮氧化物减排工作的推进，选择性催化还原(SCR)烟气脱硝工艺在我国热电厂得到广泛采用，目前，国内外90％以上的氮氧化物减排采用SCR烟气脱硝工艺。脱硝催化剂是SCR烟气脱硝工艺的重要原材料，主要由二氧化钛(TiO2,含量80％-90％)、五氧化二钒(V2O5，含量1％-5％)、三氧化钨(WO3,含量5％-10％)组成。在氮氧化物排放大幅度削减的同时，产生了大量的含有毒有害物质的废烟气脱硝催化剂。
脱硝催化剂的使用寿命一般为3年，对失活的脱硝催化剂进行再生，可提高或者恢复失活催化剂的活性，使其能够循环利用。脱硝催化剂失活以后，约70％-80％的完整催化剂可进行再生，20％-30％破损催化剂无法进行再生。整个生命周期中，脱硝催化剂最多可再生3-4次，之后可回收各种原料、金属或进行最终处置。
废烟气脱硝催化剂除了二氧化钛、五氧化二钒、三氧化钨外，还含有铬、铍、砷和汞等重金属。据中国环境科学研究院对我国部分燃煤电厂产生的废烟气脱硝催化剂的危险特性分析结果表明，废烟气脱硝催化剂的主要危险特性为浸出毒性，其中铍、铜、砷的浸出浓度普遍高于新脱硝催化剂的浸出浓度；部分企业废烟气脱硝催化剂中铍、砷、汞的浸出浓度超过《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》(GB5085.3-2007)的有关要求。如果不能妥善进行资源化、无害化处理，极易造成环境污染。
由于技术和成本等因素，我国尚没有从事废烟气脱硝催化剂利用回收有价值金属的企业，已有的项目均为小试阶段，存在最终无法再生的废烟气脱硝催化剂得不到妥善利用和处置的环境风险。
有鉴于上述现有的废烟气脱硝催化剂回收利用存在的缺陷，本发明人基于多年的丰富经验及专业知识，积极加以研究创新，以期创设一种新的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，能够改进现有废烟气脱硝催化剂回收利用存在的缺陷，使其更具有实用性，经过不断的研究、设计，终于创设出确具实用价值的本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，以解决现有废烟气脱硝催化剂回收利用存在的缺陷，采用离子交换法代替萃取法，更易操作，所得产品质量好，回收率高，且不需很高的温度和压力，能耗低，成本更小，能够有效回收废催化剂中的钨、钛、钒，废水回用或达标排放，环境风险小。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
依据本发明提出的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其包括以下步骤：
(1)、将SCR废催化剂破碎，加水洗去灰尘、杂物，干燥后磨至150-180目，然后送入浓度为200g/L的氢氧化钠溶液中，高温带压浸出，浸出时浸取固液比为2-4m3/t，浸取后固液分离得到滤渣和浸取液，所得滤渣用去离子水洗涤，洗去其中的钠、钨、钒，洗涤后的滤渣用于制备金红石型钛白粉，洗水进入步骤(3)；
(2)、将步骤(1)所得浸取液加盐酸调节pH值为9.5-10.5，过滤，除去硅胶杂质；
(3)、将步骤(2)除杂后的滤液及步骤(1)的洗水加盐酸调整pH值，然后送入离子交换设备，经交换、解析工序得到高含量的仲钨酸铵及偏钒酸铵的混合溶液；
(4)、将步骤(3)所得混合溶液调节pH为9，加入铵盐，然后调节温度至80℃，反应1小时后自然冷却至室温，沉淀结晶出偏钒酸铵，经固液分离得到偏钒酸铵晶体和滤液；
(5)、将步骤(4)得到的滤液蒸发结晶得到仲钨酸铵晶体。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，步骤(1)浸出时控制温度为110-120℃，浸出压力为0.2-0.3MPa，浸出时间为2-3小时。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，步骤(1)所述洗涤后的滤渣加入盐酸和水调浆，加热反应至Na4TiO4完全反应为H4TiO4，然后送入压滤机进行固液分离，用水洗涤所得滤渣，滤渣进入煅烧工序生产金红石型钛白粉，滤液及洗水进入废水处理系统。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，煅烧采用φ1.8m×3.2m回转窑，煅烧时间为4小时。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，煅烧生产的金红石型钛白粉用雷蒙磨磨粉后送袋装机袋装。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，步骤(3)中pH值调至3-4，用2mol/L氨水加5mol/L氯化铵的混合液解析，得到的解析液中钨、钒总含量控制在60g/L以上，所得解析液的pH值控制在8-10。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，步骤(3)所述的离子交换设备采用钢制衬塑离子交换柱，所述离子交换柱的规格为直径1.4m，高7m，离子交换柱的数量为4根；离子交换采用串柱吸附方式，树脂采用D314型，每柱装料6吨，总计24吨。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，步骤(4)加氯化铵沉淀结晶出偏钒酸铵晶体，用离心机分离，结晶物烘干，滤液进入步骤(5)。
前述的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其中，步骤(5)中的滤液直接用反应釜蒸发结晶，然后用离心机分离，结晶物烘干，滤液进离子交换系统。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果，借由上述技术方案，本发明一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺可达到相当的技术进步性及实用性，并具有产业上的广泛利用价值，其至少具有下列优点：
(1)本发明富集各工序洗水、管道漏水、车间冲洗及所有有价废水，损失小，且废水经环保设备处理后回用或达标排放，环境污染小。
(2)本发明采用高温带压浸出，与传统的高温高压浸出法相比，本发明不需要很高的温度和压力，降低了安全系数，浸取固液比小，节约试剂，本发明采用离子交换法，而非萃取法，因此本发明更易操作，回收效果更加安全可靠。
(3)本发明的回收率高，回收的产品质量好，符合社会需求，且更加节约成本，具有极大的经济效益、社会效益和环境效益。
综上所述，本发明一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺在技术上有显著的进步，并具有明显的积极效果，诚为一新颖、进步、实用的新设计。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举较佳实施例，并配合附图，详细说明如下。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
本发明是一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，包括SCR废催化剂的预处理、细磨；高温带压浸出；浸出渣加盐酸除钠，煅烧制备金红石型钛白粉；浸出液除杂进离子交换设备富集；偏钒酸铵的制取；仲钨酸铵的制取；废水处理回用。
具体包括以下步骤：
(1)、将SCR废催化剂破碎，加水洗去灰尘、杂物，干燥后磨至150-180目，然后送入浓度为200g/L的氢氧化钠溶液中，高温带压浸出，浸出时控制温度为110-120℃，浸出压力为0.2-0.3MPa，浸出时间为2-3小时，浸取固液比为2-4m3/t，浸取后固液分离得到滤渣和浸取液，所得滤渣用去离子水洗涤，洗去其中的钠、钨、钒，洗水进入步骤(3)；洗涤后的滤渣加入盐酸和水调浆，加热反应至Na4TiO4完全反应为H4TiO4，然后送入压滤机进行固液分离，用水洗涤所得滤渣，滤渣经煅烧生产金红石型钛白粉，滤液及洗水进入废水处理系统；
(2)、将步骤(1)所得浸取液加盐酸调节pH值为9.5-10.5，过滤，除去硅胶杂质；
(3)、将步骤(2)除杂后的滤液及步骤(1)含钨、钒的洗水加盐酸调整pH值为3-4，然后送入离子交换设备，经交换、解析工序得到高含量的仲钨酸铵及偏钒酸铵的混合溶液；
(4)、将步骤(3)所得混合溶液调节pH为9，加入氯化铵，然后调节温度至80℃，反应1小时后自然冷却至室温，沉淀结晶出偏钒酸铵，经固液分离得到偏钒酸铵晶体和滤液；
(5)、将步骤(4)得到的滤液直接用反应釜蒸发结晶得到仲钨酸铵晶体，然后用离心机分离，结晶物烘干，滤液进离子交换系统。
优选地，上述回收工艺中，步骤(1)煅烧采用φ1.8m×3.2m回转窑，煅烧时间为4小时，煅烧生产的金红石型钛白粉用雷蒙磨磨粉后送袋装机袋装。
优选地，上述回收工艺中，步骤(3)用氨水和氯化铵的混合溶液解析，所述氨水和氯化铵的浓度分别为2mol/L和5mol/L，得到的解析液中钨、钒总含量控制在60g/L以上，所得解析液的pH值控制在8-10。
优选地，上述回收工艺中，步骤(3)所述的离子交换设备采用钢制衬塑离子交换柱，所述离子交换柱的规格为直径1.4m，高7m，离子交换柱的数量为4根；离子交换采用串柱吸附方式，树脂采用D314型，每柱6吨，总计24吨。
优选地，上述回收工艺中，步骤(4)用离心机分离，结晶物烘干，滤液进入步骤(5)。
本发明的回收工艺中所得含钨、钒的废水进入离子交换设备处理，其余废水进入环保设备处理，处理后的废水可直接回用或达标排放。
上述一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，对于现今同行业的技术人员来说均具有许多可取之处，而确实具有技术进步性。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (9)
1.一种蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于其包括以下步骤：
(1)、将SCR废催化剂破碎，加水洗去灰尘、杂物，干燥后磨至150-180目，然后送入浓度为200g/L的氢氧化钠溶液中，高温带压浸出，浸出时浸取固液比为2-4m3/t，浸取后固液分离得到滤渣和浸取液，所得滤渣用去离子水洗涤，洗去其中的钠、钨、钒，洗涤后的滤渣用于制备金红石型钛白粉，洗水进入步骤(3)；
(2)、将步骤(1)所得浸取液加盐酸调节pH值为9.5-10.5，过滤，除去硅胶杂质；
(3)、将步骤(2)除杂后的滤液及步骤(1)的洗水加盐酸调整pH值，然后送入离子交换设备，经交换、解析工序得到仲钨酸铵及偏钒酸铵的混合溶液；
(4)、将步骤(3)所得混合溶液调节pH为9，加入铵盐，然后调节温度至80℃，反应1小时后自然冷却至室温，沉淀结晶出偏钒酸铵，经固液分离得到偏钒酸铵晶体和滤液；
(5)、将步骤(4)得到的滤液蒸发结晶得到仲钨酸铵晶体。
2.如权利要求1所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于步骤(1)浸出时控制温度为110-120℃，浸出压力为0.2-0.3MPa，浸出时间为2-3小时。
3.如权利要求1所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于步骤(1)所述洗涤后的滤渣加入盐酸和水调浆，加热反应至Na4TiO4完全反应为H4TiO4，然后送入压滤机进行固液分离，用水洗涤所得滤渣，滤渣进入煅烧工序生产金红石型钛白粉，滤液及洗水进入废水处理系统。
4.如权利要求3所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于煅烧采用φ1.8m×3.2m回转窑，煅烧时间为4小时。
5.如权利要求3所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于煅烧生产的金红石型钛白粉用雷蒙磨磨粉后送袋装机袋装。
6.如权利要求1所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于步骤(3)中pH值调至3-4，用2mol/L氨水加5mol/L氯化铵的混合液解析，得到的解析液中钨、钒总含量控制在60g/L以上，所得解析液的pH值控制在8-10。
7.如权利要求1所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于步骤(3)所述的离子交换设备采用钢制衬塑离子交换柱，所述离子交换柱的规格为直径1.4m，高7m，离子交换柱的数量为4根；离子交换采用串柱吸附方式，树脂采用D314型，每柱装料6吨，总计24吨。
8.如权利要求1所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于步骤(4)加氯化铵沉淀结晶出偏钒酸铵晶体，用离心机分离，结晶物烘干，滤液进入步骤(5)。
9.如权利要求1所述的蜂窝式SCR废催化剂的回收工艺，其特征在于步骤(5)中的滤液直接用反应釜蒸发结晶，然后用离心机分离，结晶物烘干，滤液进离子交换系统。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610052249.6A CN105621483B (zh) | 2016-01-21 | 2016-01-21 | 一种蜂窝式scr废催化剂的回收工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610052249.6A CN105621483B (zh) | 2016-01-21 | 2016-01-21 | 一种蜂窝式scr废催化剂的回收工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105621483A true CN105621483A (zh) | 2016-06-01 |
| CN105621483B CN105621483B (zh) | 2018-01-19 |
Family
ID=56036891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610052249.6A Active CN105621483B (zh) | 2016-01-21 | 2016-01-21 | 一种蜂窝式scr废催化剂的回收工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105621483B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106435197A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-02-22 | 武汉凯迪电力环保有限公司 | 一种scr脱硝废催化剂有价金属碱性萃取回收装置及工艺 |
| CN107419104A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-01 | 航天龙源(北京)环保科技发展有限公司 | 废scr脱硝催化剂的综合回收方法 |
| CN107486220A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-12-19 | 杭州瀚肜科技有限公司 | 用于废弃scr催化剂活性组分回收的分离装置及其分离方法 |
| CN109536722A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-03-29 | 孙昕 | 一种废弃scr脱硝催化剂回收及循环生产的方法 |
| CN111217394A (zh) * | 2020-02-18 | 2020-06-02 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种高费氏低松装密度仲钨酸铵及其生产方法和设备 |
| CN112142103A (zh) * | 2020-10-30 | 2020-12-29 | 甘肃盈华环保科技有限公司 | 基于碱溶法以废脱硝催化剂生产钛白粉的方法 |
| CN112374541A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-19 | 甘肃盈华环保科技有限公司 | 利用废scr催化剂回收仲钨酸铵的方法 |
| CN112823938A (zh) * | 2019-11-20 | 2021-05-21 | 神华科技发展有限责任公司 | 一种脱硝催化剂的回收利用方法 |
| CN117403055A (zh) * | 2023-10-17 | 2024-01-16 | 广东诚一环保科技有限公司 | 一种废渣中稀有金属回收处理的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103526031A (zh) * | 2013-10-09 | 2014-01-22 | 北京科技大学 | 一种scr废烟气脱硝催化剂的回收方法 |
| CN203999220U (zh) * | 2014-08-19 | 2014-12-10 | 李灏呈 | Scr脱硝催化剂清洗再生废水处理系统 |
| CN104226336A (zh) * | 2014-08-20 | 2014-12-24 | 清华大学苏州汽车研究院 | 钒基scr催化剂及其制备方法 |
| CN104384167A (zh) * | 2014-09-09 | 2015-03-04 | 华电高科（高碑店）环保技术有限公司 | 一种废弃钛基钒系scr催化剂的综合回收利用方法 |
| CN104630482A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-05-20 | 漯河兴茂钛业股份有限公司 | 一种废弃脱硝催化剂综合利用的碱浸离子交换方法 |
-
2016
- 2016-01-21 CN CN201610052249.6A patent/CN105621483B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103526031A (zh) * | 2013-10-09 | 2014-01-22 | 北京科技大学 | 一种scr废烟气脱硝催化剂的回收方法 |
| CN203999220U (zh) * | 2014-08-19 | 2014-12-10 | 李灏呈 | Scr脱硝催化剂清洗再生废水处理系统 |
| CN104226336A (zh) * | 2014-08-20 | 2014-12-24 | 清华大学苏州汽车研究院 | 钒基scr催化剂及其制备方法 |
| CN104384167A (zh) * | 2014-09-09 | 2015-03-04 | 华电高科（高碑店）环保技术有限公司 | 一种废弃钛基钒系scr催化剂的综合回收利用方法 |
| CN104630482A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-05-20 | 漯河兴茂钛业股份有限公司 | 一种废弃脱硝催化剂综合利用的碱浸离子交换方法 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106435197A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-02-22 | 武汉凯迪电力环保有限公司 | 一种scr脱硝废催化剂有价金属碱性萃取回收装置及工艺 |
| CN107419104A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-01 | 航天龙源(北京)环保科技发展有限公司 | 废scr脱硝催化剂的综合回收方法 |
| CN107419104B (zh) * | 2017-07-24 | 2019-03-29 | 航天龙源(北京)环保科技发展有限公司 | 废scr脱硝催化剂的综合回收方法 |
| CN107486220A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-12-19 | 杭州瀚肜科技有限公司 | 用于废弃scr催化剂活性组分回收的分离装置及其分离方法 |
| CN109536722A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-03-29 | 孙昕 | 一种废弃scr脱硝催化剂回收及循环生产的方法 |
| CN112823938A (zh) * | 2019-11-20 | 2021-05-21 | 神华科技发展有限责任公司 | 一种脱硝催化剂的回收利用方法 |
| CN111217394A (zh) * | 2020-02-18 | 2020-06-02 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种高费氏低松装密度仲钨酸铵及其生产方法和设备 |
| CN112142103A (zh) * | 2020-10-30 | 2020-12-29 | 甘肃盈华环保科技有限公司 | 基于碱溶法以废脱硝催化剂生产钛白粉的方法 |
| CN112374541A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-19 | 甘肃盈华环保科技有限公司 | 利用废scr催化剂回收仲钨酸铵的方法 |
| CN117403055A (zh) * | 2023-10-17 | 2024-01-16 | 广东诚一环保科技有限公司 | 一种废渣中稀有金属回收处理的方法 |
| CN117403055B (zh) * | 2023-10-17 | 2024-06-07 | 广东诚一环保科技有限公司 | 一种废渣中稀有金属回收处理的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105621483B (zh) | 2018-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105621483A (zh) | 一种蜂窝式scr废催化剂的回收工艺 | |
| CN109750156B (zh) | 一种从废弃scr脱硝催化剂中回收钒、钨/钼和钛元素的方法 | |
| CN104831075B (zh) | 一种废钒钼系scr催化剂的钒、钼分离和提纯方法 | |
| CN104263946B (zh) | 一种从scr脱硝废催化剂中回收钨、钒、钛的方法 | |
| CN102936049B (zh) | 一种从废弃scr催化剂中提取钨、钛、钒的方法 | |
| CN104195342B (zh) | 一种回收废旧scr脱硝催化剂中五氧化二钒成分的方法 | |
| CN106048230B (zh) | 一种废scr脱硝催化剂中金属钨和钒的分离、回收方法 | |
| CN104630482B (zh) | 一种废弃脱硝催化剂综合利用的碱浸离子交换方法 | |
| CN105838885B (zh) | 一种废scr催化剂的综合回收利用方法 | |
| CN104772318B (zh) | 一种对废弃scr脱硝催化剂的综合利用方法 | |
| CN106435197B (zh) | 一种scr脱硝废催化剂有价金属碱性萃取回收装置及工艺 | |
| CN107185554A (zh) | 一种废scr脱硝催化剂清洁再利用的方法 | |
| CN107699695A (zh) | 一种从废scr脱硝催化剂中回收钨、钒的方法 | |
| CN104178636B (zh) | 一种活化煅烧结合酸性浸出回收SCR废旧催化剂中Ti,V,Mo,Si的方法 | |
| CN106521160A (zh) | 一种从废弃scr催化剂中提钒并制备活化钛硅钨粉的方法 | |
| CN107164634B (zh) | 从蜂窝式废scr烟气脱硝催化剂中回收钨钒组分的方法 | |
| CN105565376A (zh) | Scr废催化剂的回收工艺 | |
| CN104862485A (zh) | 一种废钒钨系scr催化剂的钒、钨分离和提纯方法 | |
| CN106622284A (zh) | 一种可用于再生产的废弃钒钛基scr催化剂回收利用工艺 | |
| CN104071832A (zh) | 从废弃scr脱硝催化剂中提取金属氧化物的方法 | |
| CN110218859A (zh) | 中温隧道式固态活化提取废脱硝催化剂有价元素的方法 | |
| CN105671323A (zh) | 从富铼渣中综合回收铜铼的方法 | |
| CN105274341A (zh) | 一种废scr脱硝催化剂中金属钒和钨浸出的方法 | |
| CN111778398A (zh) | 一种从废scr脱硝催化剂中提取钒、钨的方法 | |
| CN105624406A (zh) | 一种从蜂窝式scr废催化剂中回收钨的工艺方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160527 Address after: 471000, room 9, building 908, north side of Luo Nan Road, Luoyang hi tech Development Zone, Henan, China Applicant after: Luoyang Source Environmental Protection Technology Co., Ltd. Address before: High tech Development Zone in Henan province 471000 Luoyang city extension business service center No. 10 Road 9 908 floor Applicant before: LUOYANG CHUANGJU ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20160815 Address after: 471000 Henan city of Luoyang province Luoyang high tech Development Zone Extension Business Service Center No. 10 Road 9 908 floor Applicant after: LUOYANG CHUANGJU ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 471000, room 9, building 908, north side of Luo Nan Road, Luoyang hi tech Development Zone, Henan, China Applicant before: Luoyang Source Environmental Protection Technology Co., Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200723 Address after: No. 181, erbatou, taimuyang village, Qinyu Town, Fuding City, Ningde City, Fujian Province Patentee after: Deng Weiqiang Address before: 471000 Henan city of Luoyang province Luoyang high tech Development Zone Extension Business Service Center No. 10 Road 9 908 floor Patentee before: LUOYANG CHUANGJU ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201030 Address after: No.288 Renmin East Road, Renheji Town, Tianchang City, Chuzhou City, Anhui Province Patentee after: TIANCHANG GAOPENG EXPERIMENT EQUIPMENT Co.,Ltd. Address before: No. 181, erbatou, taimuyang village, Qinyu Town, Fuding City, Ningde City, Fujian Province Patentee before: Deng Weiqiang |