CN107416914B - 一种5709分馏萃取制备5n级硫酸镍的方法 - Google Patents

一种5709分馏萃取制备5n级硫酸镍的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107416914B
CN107416914B CN201710450638.9A CN201710450638A CN107416914B CN 107416914 B CN107416914 B CN 107416914B CN 201710450638 A CN201710450638 A CN 201710450638A CN 107416914 B CN107416914 B CN 107416914B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fractional extraction
grade
organic phase
nickel
nimgcaco
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201710450638.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107416914A (zh
Inventor
钟学明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanchang Hangkong University
Original Assignee
Nanchang Hangkong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanchang Hangkong University filed Critical Nanchang Hangkong University
Priority to CN201710450638.9A priority Critical patent/CN107416914B/zh
Publication of CN107416914A publication Critical patent/CN107416914A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107416914B publication Critical patent/CN107416914B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/10—Sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

本发明公开一种5709分馏萃取制备5N级硫酸镍的方法，属于制备高纯硫酸镍的技术领域。以高镍低钴工业硫酸盐溶液为料液，己基膦酸(1‑甲基‑庚基)酯(简称5709)为萃取剂；由分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo、分馏萃取分离Na/Ni和分馏萃取分离Ni/MgCaCo组成；分馏萃取分离Na/Ni与分馏萃取分离Ni/MgCaCo串联。从而实现镍与钴、镁、钙、钠等金属元素的分离，直接制备5N级硫酸镍。镍的收率高达96％～98％。本发明具有分离产品硫酸镍的纯度高、有价金属元素的收率高、试剂消耗少、工艺流程短、生产成本低等优点。

Description

一种5709分馏萃取制备5N级硫酸镍的方法
技术领域
本发明涉及一种5709分馏萃取制备5N级硫酸镍的方法，具体涉及以高镍低钴工业硫酸盐溶液为料液，5709为萃取剂，分馏萃取实现镍与钴、镁、钙、钠等金属元素的分离，直接制备5N级硫酸镍方法。本发明属于制备高纯硫酸镍的技术领域。
背景技术
随着科学技术的日益发展，对高纯镍产品的需求日益增加。5N(99.999％)级硫酸镍不仅是重要的高纯镍产品，而且是制备其他高纯镍产品的基础原料之一。
2009年，申请号为200910096246.2的中国专利提出采用：1)双氧水氧化、碳酸钠中和除去硫酸镍溶液铁；2)钠皂化P204为萃取有机相，逆流萃取除去钴、锰、钙、锌等金属杂质；4)钠皂化P507为萃取有机相，逆流萃取除去镁；水相为电子级硫酸镍。
2012年，申请号为201210120101.8的中国专利提出采用：1)氧化剂氧化沉淀法除去硫酸镍溶液中的铁和砷；2)氟化钠沉淀法除去钙和镁；3)皂化P204或P507为萃取有机相，逆流萃取除去铜和锌；4)钠皂化P204或P507为萃取有机相，逆流萃取镍，纯硫酸镍洗脱除去钠；硫酸逆流反萃获得纯净硫酸镍溶液。
2012年，申请号为201280057314.4的中国专利提出采用：1)硫化工序，在硫酸镍溶液中加入硫化物将镍沉淀为硫化镍；2)再溶解工序，在硫化镍浆料中添加氧化剂，溶解硫化镍获得镍溶液；3)净液工序，中和沉淀镍溶液中铁；4)溶剂提取工序，以酸性磷(膦)类试剂为萃取剂，逆流萃取分离除去钴和镁，获得纯净硫酸镍溶液。
2013年，申请号为201310179383.9的中国专利提出采用：1)铜萃取剂萃取分离除去硫酸镍溶液中的铜；2)氧化-水解沉淀法除去铁和砷；3)化学沉淀法除去钙和镁；3)皂化P204或P507萃取剂逆流萃取除去铅、锌、锰、铁等杂质，4)皂化P204或P507萃取有机相，逆流萃取镍，纯硫酸镍洗脱除去钠；硫酸逆流反萃获得纯净硫酸镍溶液。
不难看出，现有制备纯净硫酸镍的方法，不但存在工艺流程长、设备复杂、生产成本高等缺点，而且硫酸镍的纯度均没有达到5N级(最好现有技术方法也仅能达到4N级)。如果欲将硫酸镍的纯度提高至5N级，还需要进一步的分离提纯。
由此可知，目前尚无直接从工业硫酸镍溶液中制备5N级硫酸镍的方法。就制备5N级硫酸镍而言，技术难点在于分离除去镍原料中的钙、镁、钴和钠四种金属杂质元素。本发明针对现有技术所存在的关键技术问题，建立了一种快速、简便、高效的分离工业硫酸镍溶液中钙、镁、钴、钠等杂质的方法，直接制备5N级硫酸镍。
发明内容
本发明一种5709分馏萃取制备5N级硫酸镍的方法针对现有制备5N级硫酸镍的诸多缺点，提供一种直接从高镍低钴的工业硫酸盐料液中制备5N级硫酸镍的方法。
本发明以高镍低钴工业硫酸盐溶液为料液，己基膦酸(1-甲基-庚基)酯(简称5709)为萃取剂，由分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo、分馏萃取分离Na/Ni和分馏萃取分离Ni/MgCaCo组成；分馏萃取分离Na/Ni与分馏萃取分离Ni/MgCaCo串联，分馏萃取分离Na/Ni的出口有机相负载镍的有机相作为分馏萃取分离Ni/MgCaCo的萃取有机相，分馏萃取分离Ni/MgCaCo的出口水相5N级硫酸镍作为分馏萃取分离Ni/MgCaCo的洗涤剂；从而实现镍与钴、镁、钙、钠等金属元素的分离，直接制备5N级硫酸镍方法。技术方案具体如下：
1)分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo
以氨皂化5709有机相为萃取有机相，高镍低钴工业硫酸盐溶液为料液，1.5mol/LH2SO4为洗涤酸。氨皂化5709有机相从第1级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，高镍低钴工业硫酸盐溶液从进料级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从最后1级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系。NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的萃取段实现NaNi/MgCaCo分离，洗涤段实现Na/NiMgCaCo分离。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用作分馏萃取分离Na/Ni的料液。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的料液。
所述的氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.3mol/L～0.5mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为50％～70％。
所述的高镍低钴工业硫酸盐溶液为含有硫酸镍的水溶液，其组成为：Ni 50g/L～100g/L，Co 1g/L～5g/L，Na 3g/L～5g/L，Mg 3g/L～9g/L，Ca 0.2g/L～0.5g/L，pH＝3～5。
2)分馏萃取分离Na/Ni
以氨皂化5709有机相为萃取有机相，NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液为料液，分馏萃取分离Ni/MgCaCo第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液为洗涤剂。氨皂化5709有机相从第1级进入Na/Ni分馏萃取体系，NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液从进料级进入Na/Ni分馏萃取体系，5N级硫酸镍NiSO4洗涤剂从最后1级进入Na/Ni分馏萃取体系。从Na/Ni分馏萃取体系的第1级出口水相获得Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用于回收硫酸铵。从Na/Ni分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得镍皂化5709有机相(即负载镍的5709有机相)，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的萃取有机相。
所述的氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.3mol/L～0.5mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为50％～70％。
3)分馏萃取分离Ni/MgCaCo
以Na/Ni分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得的镍皂化5709有机相为萃取有机相，从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相为料液，1.5mol/L H2SO4为洗涤酸。镍皂化5709有机相从第1级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，负载NiMgCaCo有机相从进料级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从最后1级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，浓缩结晶获得硫酸镍。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得负载MgCaCo有机相，以3mol/L HCl为反萃酸6级逆流反萃，反萃出口水相为含有钴、镁和钙的混合氯化物水溶液，用于提取钴；经过反萃之后，有机相再生为5709磺化煤油溶液，返回氨皂化段，形成工艺循环。
所述的5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，其组成为：Ni 87.82g/L～88.69g/L，Co0.000021g/L～0.000041g/L，Na 0.000028g/L～0.000045g/L，Mg0.00017g/L～0.00032g/L，Ca 0.000031g/L～0.000073g/L。
本发明具有以下优点：1)分离硫酸镍产品的纯度高，本方法不仅可以分离除去工业硫酸镍溶液中的钠、镁、钙和钴四种金属元素，而且可以分离除去工业硫酸镍溶液中非金属杂质和其他金属杂质。非金属杂质(如磷酸根、氯根、氟根等)伴随在硫酸铵溶液中(Na/Ni分离的出口水相)；其他碱金属(如钾、铯、锂等)杂质伴随在硫酸铵溶液中(Na/Ni分离的出口水相)；其他金属杂质(如铁、铝、锌、铜、铅等)伴随在钴、镁和钙的混合氯化物水溶液中(Ni/MgCaCo分离出口有机相的反萃余液)。2)采用分馏萃取分离技术，镍、钴等有价金属的收率高，镍的收率为96％～98％，钴的收率为92％～95％。3)试剂消耗少，萃取剂可以循环使用，只消耗皂化用的氨水、洗涤用的硫酸和反萃用的盐酸。4)工艺流程短，设备简单，操作简便，作业环境好，利于大规模工业化生产。5)生产成本低，分馏萃取分离Na/Ni与分馏萃取分离Ni/MgCaCo串联，节约了分馏萃取分离Na/Ni的全部洗酸消耗，同时节约了分馏萃取分离Ni/MgCaCo的全部皂化剂氨水消耗；与现有相关的分离纯化镍的技术方法比较，生产成本有大幅度降低。
附图说明
图1为本发明“一种5709分馏萃取制备5N级硫酸镍的方法”的流程示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明一种5709分馏萃取制备5N级硫酸镍的方法作进一步描述。
实施例1
1)分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo
氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.4mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为60％。高镍低钴工业硫酸盐溶液为含有硫酸镍的水溶液为料液，其组成为：Ni 75g/L，Co 3g/L，Na 4g/L，Mg 6g/L，Ca 0.35g/L，pH＝4。洗涤酸为1.5mol/L H2SO4。
氨皂化5709有机相从第1级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，高镍低钴工业硫酸盐溶液从第15级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从第30级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系。NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的萃取段实现NaNi/MgCaCo分离，洗涤段实现Na/NiMgCaCo分离。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用作分馏萃取分离Na/Ni的料液。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第30级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的料液。
2)分馏萃取分离Na/Ni
氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.4mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为60％。NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液为料液。Ni/MgCaCo分馏萃取体系第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液为洗涤剂。
氨皂化5709有机相从第1级进入Na/Ni分馏萃取体系，NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液从第7级进入Na/Ni分馏萃取体系，5N级硫酸镍NiSO4洗涤剂从第19级进入Na/Ni分馏萃取体系。从Na/Ni分馏萃取体系的第1级出口水相获得Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用于回收硫酸铵。从Na/Ni分馏萃取体系的第19级出口有机相获得镍皂化5709有机相(即负载镍的5709有机相)，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的萃取有机相。
3)分馏萃取分离Ni/MgCaCo
以Na/Ni分馏萃取体系的第19级出口有机相获得的镍皂化5709有机相为萃取有机相，从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第30级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相为料液，1.5mol/L H2SO4为洗涤酸。
镍皂化5709有机相从第1级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，负载NiMgCaCo有机相从第24级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从第34级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，浓缩结晶获得硫酸镍。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第34级出口有机相获得负载MgCaCo有机相，以3mol/L HCl为反萃酸6级逆流反萃，反萃出口水相为含有钴、镁和钙的混合氯化物水溶液，用于提取钴；经过反萃之后，有机相再生为5709磺化煤油溶液，返回氨皂化段，形成工艺循环。
所获得的5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，其组成为：Ni 88.02g/L，Co0.000025g/L，Na0.000028g/L，Mg 0.00017g/L，Ca 0.000049g/L。
镍的收率为97％，钴的收率为93％。
实施例2
1)分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo
氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.5mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为50％。高镍低钴工业硫酸盐溶液为含有硫酸镍的水溶液为料液，其组成为：Ni 100g/L，Co 5g/L，Na5/L g，Mg 9g/L，Ca 0.5g/L，pH＝3。洗涤酸为1.5mol/L H2SO4。
氨皂化5709有机相从第1级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，高镍低钴工业硫酸盐溶液从第15级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从第30级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系。NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的萃取段实现NaNi/MgCaCo分离，洗涤段实现Na/NiMgCaCo分离。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用作分馏萃取分离Na/Ni的料液。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第30级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的料液。
2)分馏萃取分离Na/Ni
氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.5mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为50％。NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液为料液。Ni/MgCaCo分馏萃取体系第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液为洗涤剂。
氨皂化5709有机相从第1级进入Na/Ni分馏萃取体系，NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液从第7级进入Na/Ni分馏萃取体系，5N级硫酸镍NiSO4洗涤剂从第19级进入Na/Ni分馏萃取体系。从Na/Ni分馏萃取体系的第1级出口水相获得Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用于回收硫酸铵。从Na/Ni分馏萃取体系的第19级出口有机相获得镍皂化5709有机相(即负载镍的5709有机相)，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的萃取有机相。
3)分馏萃取分离Ni/MgCaCo
以Na/Ni分馏萃取体系的第19级出口有机相获得的镍皂化5709有机相为萃取有机相，从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第30级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相为料液，1.5mol/L H2SO4为洗涤酸。
镍皂化5709有机相从第1级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，负载NiMgCaCo有机相从第23级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从第32级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，浓缩结晶获得硫酸镍。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第32级出口有机相获得负载MgCaCo有机相，以3mol/L HCl为反萃酸6级逆流反萃，反萃出口水相为含有钴、镁和钙的混合氯化物水溶液，用于提取钴；经过反萃之后，有机相再生为5709磺化煤油溶液，返回氨皂化段，形成工艺循环。
所获得的5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，其组成为：Ni 88.69g/L，Co0.000041g/L，Na0.000045g/L，Mg 0.00032g/L，Ca 0.000073g/L。
镍的收率为98％，钴的收率为95％。
实施例3
1)分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo
氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.3mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为70％。高镍低钴工业硫酸盐溶液为含有硫酸镍的水溶液为料液，其组成为：Ni 50g/L，Co 1g/L，Na 3g/L，Mg 3g/L，Ca 0.2g/L，pH＝5。洗涤酸为1.5mol/L H2SO4。
氨皂化5709有机相从第1级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，高镍低钴工业硫酸盐溶液从第14级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从第29级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系。NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的萃取段实现NaNi/MgCaCo分离，洗涤段实现Na/NiMgCaCo分离。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用作分馏萃取分离Na/Ni的料液。从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第29级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的料液。
2)分馏萃取分离Na/Ni
氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.3mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为70％。NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液为料液。Ni/MgCaCo分馏萃取体系第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液为洗涤剂。
氨皂化5709有机相从第1级进入Na/Ni分馏萃取体系，NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液从第7级进入Na/Ni分馏萃取体系，5N级硫酸镍NiSO4洗涤剂从第19级进入Na/Ni分馏萃取体系。从Na/Ni分馏萃取体系的第1级出口水相获得Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用于回收硫酸铵。从Na/Ni分馏萃取体系的第19级出口有机相获得镍皂化5709有机相(即负载镍的5709有机相)，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的萃取有机相。
3)分馏萃取分离Ni/MgCaCo
以Na/Ni分馏萃取体系的第19级出口有机相获得的镍皂化5709有机相为萃取有机相，从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第29级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相为料液，1.5mol/L H2SO4为洗涤酸。
镍皂化5709有机相从第1级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，负载NiMgCaCo有机相从第26级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，1.5mol/L H2SO4洗涤酸从第36级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，浓缩结晶获得硫酸镍。从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第36级出口有机相获得负载MgCaCo有机相，以3mol/L HCl为反萃酸6级逆流反萃，反萃出口水相为含有钴、镁和钙的混合氯化物水溶液，用于提取钴；经过反萃之后，有机相再生为5709磺化煤油溶液，返回氨皂化段，形成工艺循环。
所获得的5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，其组成为：Ni 87.82g/L，Co0.000021g/L，Na0.000039g/L，Mg 0.00025g/L，Ca 0.000031g/L。
镍的收率为96％，钴的收率为92％。

Claims (1)

1.一种5709分馏萃取制备5N级硫酸镍的方法，其特征在于：以高镍低钴工业硫酸盐溶液为料液，5709为萃取剂；由分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo、分馏萃取分离Na/Ni和分馏萃取分离Ni/MgCaCo组成；分馏萃取分离Na/Ni与分馏萃取分离Ni/MgCaCo串联；方法具体如下：
1）分馏萃取分离NaNi/NiMgCaCo
以氨皂化5709有机相为萃取有机相，高镍低钴工业硫酸盐溶液为料液，1.5 mol/LH2SO4为洗涤酸；氨皂化5709有机相从第1级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，高镍低钴工业硫酸盐溶液从进料级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系，1.5 mol/L H2SO4洗涤酸从最后1级进入NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系；NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的萃取段实现NaNi/MgCaCo分离，洗涤段实现Na/NiMgCaCo分离；从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液，用作分馏萃取分离Na/Ni的料液；从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相，用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的料液；
所述的氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.3 mol/L～0.5 mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为50%～70%；
所述的高镍低钴工业硫酸盐溶液为含有硫酸镍的水溶液，其组成为：Ni 50 g/L～100g/L，Co 1 g/L～5 g/L，Na 3 g/L～5 g/L，Mg 3 g/L～9 g/L，Ca 0.2 g/L～0.5 g/L，pH =3～5；
2）分馏萃取分离Na/Ni
以氨皂化5709有机相为萃取有机相，NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得NiSO4、Na2SO4和(NH4) 2SO4混合物水溶液为料液，分馏萃取分离Ni/MgCaCo第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液为洗涤剂；氨皂化5709有机相从第1级进入Na/Ni分馏萃取体系，NiSO4、Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液从进料级进入Na/Ni分馏萃取体系，5N级硫酸镍NiSO4洗涤剂从最后1级进入Na/Ni分馏萃取体系；从Na/Ni分馏萃取体系的第1级出口水相获得Na2SO4和(NH4)2SO4混合物水溶液；从Na/Ni分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得镍皂化5709有机相（即负载镍的5709有机相），用作分馏萃取分离Ni/MgCaCo的萃取有机相；
所述的氨皂化5709有机相为萃取剂5709的磺化煤油溶液，萃取剂5709浓度为0.3 mol/L～0.5 mol/L；使用时须进行氨皂化，皂化率为50%～70%；
3）分馏萃取分离Ni/MgCaCo
以Na/Ni分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得的镍皂化5709有机相为萃取有机相，从NaNi/NiMgCaCo分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得负载NiMgCaCo有机相为料液，1.5 mol/L H2SO4为洗涤酸；镍皂化5709有机相从第1级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，负载NiMgCaCo有机相从进料级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系，1.5 mol/L H2SO4洗涤酸从最后1级进入Ni/MgCaCo分馏萃取体系；从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的第1级出口水相获得5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，浓缩结晶获得硫酸镍；从Ni/MgCaCo分馏萃取体系的最后1级出口有机相获得负载MgCaCo有机相，以3 mol/L HCl为反萃酸6级逆流反萃，反萃出口水相为含有钴、镁和钙的混合氯化物水溶液；经过反萃之后，有机相再生为5709磺化煤油溶液，返回氨皂化段，形成工艺循环；
所述的5N级硫酸镍NiSO4的水溶液，其组成为：Ni 87.82 g/L～88.69 g/L，Co 0.000021g/L～0.000041 g/L，Na 0.000028 g/L～0.000045 g/L，Mg 0.00017 g/L～0.00032 g/L，Ca 0.000031 g/L～0.000073 g/L。
CN201710450638.9A 2017-06-15 2017-06-15 一种5709分馏萃取制备5n级硫酸镍的方法 Expired - Fee Related CN107416914B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710450638.9A CN107416914B (zh) 2017-06-15 2017-06-15 一种5709分馏萃取制备5n级硫酸镍的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710450638.9A CN107416914B (zh) 2017-06-15 2017-06-15 一种5709分馏萃取制备5n级硫酸镍的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107416914A CN107416914A (zh) 2017-12-01
CN107416914B true CN107416914B (zh) 2018-11-02

Family

ID=60428857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710450638.9A Expired - Fee Related CN107416914B (zh) 2017-06-15 2017-06-15 一种5709分馏萃取制备5n级硫酸镍的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107416914B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109852796B (zh) * 2019-04-16 2020-06-26 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种硫酸镍溶液镍和钠萃取分离的方法
CN113493871A (zh) * 2021-09-08 2021-10-12 金驰能源材料有限公司 一种解决p507钴萃取系统中镍镁萃取过萃的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1004266A1 (ru) * 1981-01-04 1983-03-15 Белорусский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Способ выделени сульфата никел из отработанных кислых травильных растворов
CA2059428A1 (en) * 1992-01-14 1993-07-15 Edmond K. Lam Recovery of nickel from uranium containing ore
CN1752232A (zh) * 2005-10-08 2006-03-29 罗爱平 一种从废镍氢、镍镉电池回收硫酸镍溶液中一步萃取分离镍、镁、钴的方法
CN104060097A (zh) * 2014-07-04 2014-09-24 江西省广德环保科技有限公司 一种电镀污泥中镍、钴、铜、锰、锌的分离回收方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1004266A1 (ru) * 1981-01-04 1983-03-15 Белорусский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Способ выделени сульфата никел из отработанных кислых травильных растворов
CA2059428A1 (en) * 1992-01-14 1993-07-15 Edmond K. Lam Recovery of nickel from uranium containing ore
CN1752232A (zh) * 2005-10-08 2006-03-29 罗爱平 一种从废镍氢、镍镉电池回收硫酸镍溶液中一步萃取分离镍、镁、钴的方法
CN104060097A (zh) * 2014-07-04 2014-09-24 江西省广德环保科技有限公司 一种电镀污泥中镍、钴、铜、锰、锌的分离回收方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107416914A (zh) 2017-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106904667B (zh) 从含锰废弃物中回收提纯镍钴的方法
KR102206086B1 (ko) 배터리 폐기물로 황산 니켈, 망간, 리튬, 코발트와 코발토스 산화물을 제조하는 방법
CN106319228B (zh) 一种从含镍钴锰废渣中同步回收镍钴锰的方法
AU2018252056B2 (en) Method for comprehensively recycling copper-nickel sulfide ore and system thereof
CN102181666A (zh) 一种红土镍矿浸出液处理方法
CN103771526B (zh) 一种以工业硫酸锰为原料制备高纯硫酸锰的方法
CN102244309B (zh) 一种从电动汽车锂系动力电池中回收锂的方法
CN107287420B (zh) 一种p507分馏萃取制备5n级氯化钴的方法
CN104232936A (zh) 一种低品位铜钴矿制取氧化钴的工艺
CN103060562B (zh) 一种无机强酸镍盐溶液的提纯方法
CN107188244B (zh) 一种p229分馏萃取制备6n级硫酸镍的方法
CN107200364B (zh) 一种对工业铁渣硫酸浸出液的萃取除杂方法
CN113443664B (zh) 一种利用氢氧化镍钴锰原料生产硫酸镍钴锰的方法
CN108441633A (zh) 一种电子级硫酸钴溶液的生产方法
CN108314082A (zh) 一种基于含钒浸出液原料制备高纯硫酸氧钒溶液的方法
CN105000599A (zh) 制备高纯硫酸锰的方法
CN101818250A (zh) 一种处理钴铜铁合金的方法
CN103643044A (zh) 一种铜烟灰湿法直接萃取铜、锌工艺
CN110835683A (zh) 废旧锂离子电池材料中选择性提取锂的方法
CN111180819B (zh) 一种电池级Ni-Co-Mn混合液和电池级Mn溶液的制备方法
CN113046574B (zh) 一种利用铜电解脱铜后液处理粗氢氧化钴制备高纯镍、钴产品的方法
CN106745289A (zh) 一种新能源汽车动力电池正极材料用硫酸锰的生产方法
CN103820640A (zh) 一种从红土镍矿中湿法提取铁的方法
CN107416914B (zh) 一种5709分馏萃取制备5n级硫酸镍的方法
CN106755994A (zh) 一种综合利用高锌钴原料的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20181102

Termination date: 20190615