CN1073857A - 粘结组合物及方法 - Google Patents

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Abstract

一种粘结组合物，其组成包括一种烯化不饱和磷 酸化的化合物，一种羧酸官能基的聚合物及一种聚合 作用引发剂，且视需要选用一种微粒子金属填充物。 同时，亦揭示一种将复原物质，如汞齐，粘结至如牙质 或珐琅的硬组织上的方法，其中包括使用本发明之粘 结组合物当做复原物质与硬组织间的中间层。

Description

本发明是关于包含一种烯化不饱和之粘结组合物。于另一方面，本发明是关于包含一种微粒子金属填充剂的粘结组合物。本发明亦是关于粘结一种复原物质至一种基质上的方法，而于另一方面，是关于粘着一种牙齿复原物质，如汞齐，至如牙质或珐琅等硬组织上的方法。
牙齿汞齐及复原组合物广泛使用于内在冠状及外在冠状的复原。然而，汞齐不会粘结于牙齿结构上，且牙医师须以楔形榫头及不同的切割槽先行整理牙齿空洞，以使汞齐机械式固定于空洞的中。然而此类整理却导致比牙齿结构及汞齐之间具有良好的粘结物者须挖凿较多牙齿结构。此外，亦将发生汞齐及洞壁界面处的渗漏情况（公知如“微渗漏”），此微渗漏可容许细菌，溶解性盐类及唾液穿透至汞齐及牙齿结构间的任何空间。此将导致发炎，刺激齿髓，牙齿的非矿物化，汞齐的腐蚀，及其它伴随的并发症。汞齐及牙齿结构间的一种粘结密封剂可尽量减少或避免微渗漏，且由于挖凿较少牙齿物质，而可容许较强的复原情况。
可获得宣称可粘结汞齐至牙齿结构的产品。一种此类产品是以商标AMALGAMBONDTM（Parkell Co.）为名成套出售，该产品是一种液体粘结物，可直接接涂布于牙齿结构物之上。该粘结物中的活性成分包括4-META（4-甲丙烯酰氧乙基苯甲三酸酐）及TBB（三正丁基甲硼烷）。其它可获得的相似产品包括直接涂布一种特定可硬化的树脂至牙齿结构之上，以使汞齐粘结者，其商标名是PANAVIATMDental Adhesive（Kuraray Company）及SUPERBONDTMAdhesive（Sun Medical Co.，Ltd.，Kyoto，Japan）。后一类产品使用上有困难，因其须有一些准备工作程序，以利其应用及硬化。
应用含有亚磷基的可由自由基引发而聚合的化合物的粘结组合物请参阅如下的报告，例如，M.Buonocore，W.Wileman及F.Brudevold，J，Dent.Res.，35，846（1956），M.Buonocore，及M.Quigley，J.Amer.Dent.Assoc.，57，807（1958），M.Anbar及E.Farley，J.Dent.Res.53，879（1974），E.Farley，R.Jones，及M.Anbar，J.Dent，Res.，56，1943（1977），U.S.Pat.Nos.3，882，600，3，997，504，4，222，780，4，235，633，4，259，075，4，259，117，4，368，043，4，383，052，4，499，251，4，514，342，4，515，930，4，537，940，4，539，382，及4，544，467，欧洲专利申请No  058  483，及日本专利申请公开（Kokai）Nos.57-143372及57-167364。
U.S.Pat.No.3，513，123（Saffir）是说明一种可加入于汞齐中，以利用汞齐粘结牙齿结构上的可硬化环氧组合物。该可硬化环氧组合物包括一种缩甘油醚形式的树脂及一种多元胺硬化剂。
U.S.Pat.No.4，064，629（Stoner）是说明一种应用汞齐复原的方法。该方法包括于蛀蚀牙齿中的空洞表面上预涂一层一种“粘结金属”的衬底组合物。该衬底组合物的金属是以其后所应用公知的牙齿汞齐填充物扩散水银而汞齐化。据称，该“粘结金属”衬底组合物可改善牙齿汞齐填充物的抗腐蚀性，且亦提升汞齐复原物与空洞表面间的粘结。
U.S.Pat.No.4，001，483（Lee，Jr.等）是说明用以密封牙齿结构及汞齐复原物之间的边缘的牙齿组合物，该组合物含有（a）一种亚烷基二醇二甲丙烯酸酯和/或其齐聚物，（b）一种聚合物作用引发剂，（c）一种聚合作用促进剂，及（d）一种二级单体加成剂。
U.S.Pat.No.3，574，943（Stark）是说明一种复原蛀蚀牙齿的方法，由是挖凿空洞，衬以一层溶于氟碳化合物的一种聚硅氧烷感压式粘结聚合物，而后以汞齐充填。据称，该聚硅氧烷层是渗漏的壁垒。
说明以烯化不饱和粘结物树脂预涂于牙齿，以结合汞齐至牙齿结构上的论文包括M.Staninec及M.Holt，Journal  of  Prosthetic  Dentis-try（1988），Vol.59，pp.397-402，A.Lacey及M.Staninec，Quintes-sence  International（1989），Vol.20，pp，521-524，Y.Aboush及C.Jenkins，Br.Dent.J.（1989），Vol.166，pp.255-257，Y.Aboush及R.Elderton，Br.Dent.J.（1991），Vol.170，pp.219-222，和Y.Aboush及R.Elderton，Dent.Mater.（1991），Vol.7，pp.130-132。上述最后一篇论文是论及粘结至先前经硬化的汞齐，然而其它论文是论及粘结至新鲜汞齐上。同时，A.Ben-Amar，J.Am.Dent.Assoc.（1989）Vol.119，pp.725-728，是说明，当应用汞齐的前，先行施用“SCOTCHBOND”Dual  CureDental  Adhesive树脂至空洞边缘，则于汞齐复原的边缘可减少微渗漏，而M.Mitrosky，Jr.，Quintessence  International（1981），Vol.9，pp.871-874，是说明于汞齐及组合复原物的下，使用一种当做粘结剂的氰基丙烯酸乙酯。H.J.Staehle等人，Dtsch，Zahnartzt（1988）Vol.43，pp.952-957，是说明使用不同的牙齿粘结物及清漆粘结汞齐至牙质上。
Japnese  Kokai  63-175085是说明一种粘结组合物，其组成包括一种酸功能的单体，聚合物，或共聚物，一种可溶解该酸功能成分的乙烯基单体，一种有机过氧化物及一种芳族胺或亚磺酸盐类。据称，该组合物是粘结活体牙齿组织至组合物及汞齐。
French  Patent  2，561，521是说明一种密封牙齿空洞及化学保护汞齐的中间体粘结组合物，其组成包括一种分散于粘结漆的金属粉末。此组合物含有金属粉末，纤维素漆，乙酸乙酯，丙酸戊酯，氟化物及甘椒油。
Japanese  Kokai  63-250310是说明含有（a）纤维素醚，（b）一种乙烯基单体，（c）一种有机过氧化物，及（d）一种芳族胺或一种亚磺酸的牙齿粘结组合物。据称，该组合物可广泛应用于复原物质，包括组合树脂，汞齐，氧化铝，金，合金，聚甲丙烯酸甲基酯，聚碳酸酯等。
本发明是提供一种粘结组合物，其组成包括：
（ⅰ）一种烯化不饱和磷酸化化合物;
（ⅱ）一种羧酸官能基聚合体，该羧酸官能基聚合体的含量是当该组合物使用为汞齐与牙齿结构间的中间层时，与使用一种无羧酸官能基聚合体的相似组合物相比较，能有效增加汞齐与牙齿结构间的粘结性。
（ⅲ）一种聚合作用引发剂，其含量须能足以有效硬化该组合物。本发明的此种组合物可更进一步视需要选用一种微粒子金属填充物，该粒子金属填充物的含量是当该组合物被用作汞齐与牙齿结构间的中间层时，与无微粒小金属填充物的一种相似组合物所获得的粘结性比较，可有效增加汞齐与牙齿结构间的粘结性。
本发明亦是提供一种粘结组合物，其组成包括：
（ⅰ）一种烯化不饱和磷酸化合物;
（ⅱ）一种羧酸官能基的聚合体，其含量是于每100份重量比的磷酸化化合物中，加入约5至约200份重量比;及
（ⅲ）一种聚合作用引发剂，其含量须足以有效硬化该组合物。此类组合物可视需要包含一种微粒子金属填充剂，其含量是于每100份重量比的磷酸化化合物及羧酸官能基的聚合物为基准下，含有约50至4000份重量比。
本发明亦提供一种粘著一种复原质至一种基质墒悄方法。其步骤包括：
（ⅰ）混合如上文述及本发明组合物的成份;
（ⅱ）在成对的复原物质/基质成员的一的上，放置一层步骤（ⅰ）组合物的中间层;
（ⅲ）视需要可硬化该中间层;及
（ⅳ）藉由该中间层，粘著成对的复原物质/基质的另一成员至第一成员的上。
本发明的一种组合物中，适用于作为烯化不饱和磷酸化化合物的物质包括本技艺所了解惯用，具粘结至如牙质，珐琅，骨头等硬组织能力的物质。该化合物在此有时被称为“含磷化合物”，是一种单体，齐聚物，或聚合物（或其混合物），较适用于口腔环境者是以其未经聚合及经聚合状态二者。
适用的含磷化合物其组成包括一或多个磷原子藉由一个碳，氮，氧或硫原子结合至含有一或多个烯化不饱和基团的一个自由基上。较佳的烯化不饱和和基团是如发现的乙烯基及2-丙烯基分别位于丙烯酸酯及甲丙烯酸酯基团上。一或多个磷原子可结合于一或多个氢原子，活性氢原子，或未经取代或经取代的烃基上（例如，一种烷基，芳基，烷芳基或芳烷基）。适用的含磷化合物的一种特别类别是说明于欧洲专利申请No.0 058 483及U.S.Pat.No.4，515，930。此类含磷化合物包括由一种或多种含磷酸类的有机酯，该含有至少一种烯化不饱和基酯的有机自由基所组成的类别，其中该酯的磷上，直接键结氯或溴（在下文中称为“囟磷酸酯类”）。此类囟磷酸酯类的较佳的亚类包括双酚A（“Bis-GMA”）的二缩水甘油甲丙烯酸酯的囟磷酸酯类，其是以Bis-GMA与一种囟化磷酸反应而制备。可与Bis-GMA反应的磷酸囟化物（例如氯化物、溴化物）包括POCl3，PCl3，PBr3，R′OP（O）Cl2，（R′O）2R（O）Cl，其中R′是烃基自由基，较佳者是在含羟基化合物与磷酸囟化物的反应中来自含羟基化合物，如2-甲丙烯酸羟乙基酯，乙二醇，聚乙二醇，五丁二醇等，去除一或多个羟基而得。含磷化合物的一个特佳类别包括Bis-GMA的氯磷酸酯类。
另一类合适的含磷化合物类别包括说明于以下专利文献的磷酸酯类，如U.S.Pat.Nos.3，882，600，3，997，504，4，222，780，4，235，633，4，259，075，4，259，117，4，368，043，4，442，239，4，499，251，4，514，342;4，537，940，4，539，382及日本专利申请（Koho）No.85-17235。此类别的示范成员化合物是2-甲丙烯酰氧乙基苯基磷酯及10-甲丙烯酰氧癸基二氢磷酸酯。
另一个合适的含磷化合物类别包括说明于U.S.Pat.Nos，4，383，052及4，404，150与Japanese  Kokai  57-143372及57-167364的磷酸酯衍生物。说明于上文提及的Buonocore，Wileman及Brudevold刊载的二甲丙烯酸甘油磷酸酯亦可适用。
可以使用单一含磷化合物或含磷化合物的混合物。含磷化合物可用本领域技术人员公知的方法制备。它也可得自现有商品牙齿粘结物，如“SCOTCHBONDTM”Dual Cure Sental Adhesive（3M），“ALL-BOND2TM”Universal Dental Adhesive System（Bisco，Inc.），“CLEARFILTM”Photo Bond Light-Cured Dental Bonding Agent（Kuraray Co.，Ltd.），“RESTOBONDTM”Dual Dentin/Enamel Bonding Agent（Lee Pharmaceuticals，见U.S.Pat.Nos 4，524，527和4，521，550），“PRISMAUNIVERSAL BOND3TMDentin/Enamel Bonding Agent（L.D.Caulk Division of Dentsply International，Inc.，参阅U.S.Pat.No.4，814，423），“BONDLITETM”Dental Adhesive（Sybron Corp.），“Johnson & Johnson”Dentin Bonding Agent和“Johnson & Johnson”Light-Curing Bonding Agent（Johnson & Johnson Co.），“PALFIQUETM”Bonding Agent（Tokuyama Soda Co.，Ltd.），“SHOFUTM”Bonding Base（Shofu，Inc.），及（SINTERBONSTM”Dental Adhesive（Teledyne Getz）。
羧酸功能基聚合体特别适用于口腔中。以羧酸功能基聚合体适用的物质包括本技艺所惯用，常用于玻璃单体水泥的不饱和单、二、或三羧酸的均聚物及共聚物。代表性的物质是说明于，例如，U.S.Pat.Nos3，655，605;4，016，124;4，089，830;4，143，018;4，342，677;4，360，605;及4，375，835与欧洲专利申请No.88-312127。
适用的羧酸功能基聚合物还有由不饱和脂肪羧酸的均聚作用及共聚作用所制得者，例如，丙烯酸，2-氯丙烯酸，3-氯丙烯酸，2-溴丙烯酸，3-溴丙烯酸，甲丙烯酸，亚甲基丁二酸，顺式丁烯二酸，戊烯二酸，丙烯三甲酸，甲基顺式丁烯二酸，甲基反式丁烯二酸，顺式2-甲基-2-丁烯酸和反式丁烯二酸，可与不饱和脂肪羧酸共聚化的适用单体包括不饱和脂肪化合物，如丙烯酰胺，丙烯腈，氯乙烯，氯丙烯，乙烯基乙酸酯，及2-羟乙基甲丙烯酸酯，三聚及更高级的聚合物亦可使用。
羧酸功能基聚合物亦可含有烯化不饱和基，如乙烯基及2-丙烯基。此种物质的制备，可由一种羧酸功能基聚合体与一种组成包括至少一个可与聚合体的羧酸基反应的基团的烯化不饱和化合物反应而得。适宜的功能基包括-OH，-NCO，-COCl，及
Figure 921151047_IMG1
。示范的化合物包括丙烯酰氯，甲丙烯酰氯，烯丙基异氰酸酯，二羟乙基甲丙烯酸酯，及2-异氰酸根络乙基甲丙烯酸酯。特佳的羧酸功能基聚合体是如欧洲专利申请No.0，323，120的实例11所揭示的亚甲基丁二酸及丙烯酸的甲丙烯酸酯功能基共聚体。
于特定的较佳具体实施例中，羧酸功能基聚合体存在的含量是，当组合物是使用为汞剂与牙齿结构间的中间层时，与无羧酸功能基聚合体的一种相似组合物所获得的粘著性比较，可有效提升汞剂对牙齿结构的粘著性为基准。于此类较佳具体实施例中，羧酸功能基聚合体的有效含量可根据下列实例的说明而测定。
于其它较佳具体实施例中，羧酸功能基聚合体的存在的含量，相对于每100份重量比的磷酸化化合物，是约5至约200份重量比，较佳者是约20至约200份重量比。
一种本发明的组合物亦包括一种含量足以有效硬化组合物的聚合作用引发剂。适宜的聚合作用引发剂包括自动硬化及轻微硬化的聚合作用引发剂，如于U.S.Pat  No.4，539，382第28及29行所提及者，经发色团取代的囟甲基-s-三氮杂苯，如于U.S.Pat.No.3，954，475所显示者，及经发色团取代的囟甲基  二唑，如于U.S.Pat  No.4，212，970所显示者。
聚合作用引发剂的较佳含量，以每100份重量比的烯化不饱和化合物和羧酸功能功能基聚合体为基准，是约0.01至约20份重量比，更佳者是约0.1至10份重量比。
本发明组合物的组成亦最好包含一种微粒子金属填充物，其可为一种纯金属，铝，铟，ⅢB族的铊，与ⅣB族的锡或铅，或其合金。惯用的牙齿汞齐合金粉末，及典型的银，锡，铜与锌的混合物亦可适用。该微粒子金属填充物的较佳平均颗粒尺寸是约1微米至约100微米，更佳者是约1微米至约50微米。
于某些较佳实施例中，与使用一种无金属填充物的相似组合物比较，当组合物是当做牙齿结构与汞齐间的中间层时，金属填充物存在的含量是以有效提高汞齐与牙齿结构的粘结性为基准，于此类较佳具体实施例中，决定有效含量是依据下列实例中的方法。于其它较佳具体实施例中，微粒子金属填充物存在的含量，以每100份重量比的磷酸化化合物和羧酸官能聚合物为基准，是50至约4000份重量比，较佳者是约200至约3000重量比。
其它可依适当含量加入于本发明组合物中的化合物（除上文讨论的磷酸化化合物之外），可易于藉由本技术领域的技术人员选定，而提供所需的性质。适当的化合物包括单-或聚-丙烯酸类及甲丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸2-羟乙酯，三乙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六甲二醇二丙烯酸酯，三丙烯酸三甲醇丙酯，五丁二醇四丙烯酸酯，聚亚烷基二醇单-或二丙烯酸酯类，氨基甲酸乙酯的单-或多功能基丙烯酸酯类，双酚A二丙烯酸酯类，及上述化合物的相应甲丙烯酸酯类，以及丙烯酰胺及甲丙烯酰胺，乙烯基化合物，苯乙烯化合物及其它适用于口腔环境的烯属烃不饱和化合物。此类化合物是表列于U.S.Pat.Nos.4，499，251，4，515，930，4，537，940及4，539，382。
本发明的组合物亦可含有公知的辅剂，如促进剂，抑制剂，安定剂，染料，颜料，粘度调整剂，延展或强化填充物，表面张力抑制剂，润湿剂助剂，抗氧化剂及其它本技术中所公知的成分。
组合物可根据本技艺惯用的方法，似一般牙齿物质混合。通常较习用的方式是将羧酸功能基聚合体加入于磷酸化化合物中，接著再加入聚合作用引发剂。某些羧酸功能基聚合体很难溶解或混合于磷酸化化合物中。于此类实例中，可使用一种挥发性，可去除的共溶剂，如乙醇，亚甲基氯，丙酮，乙酸乙酯，甲乙酮，或四氢呋喃（THF）帮助混合。该共溶剂可于随后以抽真空及额外加热而由牙齿物质中去除。
本发明的组合物可根据本技艺所惯用的方法进行包装。例如，当使用一种氧化还原形式的硬化剂时，适当的包装形式可保持氧化及还原剂分离，以确保组合物的储存安定性。包装形式的实例包括（ⅰ）两部分包装的（a）一种磷酸化化合物，一种羧酸功能基聚合物，及一种还原剂于一部分及（b）一种磷酸化化合物及一种氧化剂于另一部分;（ⅱ）两部分包装的（a）一种磷酸化化合物及一种氧化还原成对的元素的一，及（b）一种羧酸功能基聚合体及成对氧化还原的另一元素;（ⅲ）两部分包装的（a）一种磷酸化化合物及一种氧化物及（b）一种磷酸化合物，一种羧酸功能基聚合体及一种还原剂。于一种有机亚磺酸（或其盐类）/胺（或其盐类）/过氧化物三元是统的实例中，亦可使用一种三部分包装，其中亚磺酸与胺是分开包装，额外选用的微粒子金属填充物可含于上文提及的包装形式的任何或所有部分。
如果聚合作用引发剂的组成包括一种光引发剂，则磷酸化化合物与光引发剂最好分开包装或装于一个不透光的容器中。如果是使用一种与磷酸化化合物（如三丁基甲酯烷）接触的引发聚合作用的热引发剂时，则须将磷酸化化合物与引发剂分开包装，此种分离式包装仅须使用前的短时间混合即可。
本发明的组合物可当做一种中间层在一种基质和复原物质之间使用，基质如硬组织（如骨头，珐琅或牙质）或陶瓷等，复原物质如纯金属或合金，汞齐，陶瓷组合物，或一种包括粘结聚合体（或聚合体混合物）及一种微粒子填充物的组合物。可使用一种初始物，但无初始物亦可获得良好的粘结性。通常本发明的组合物可比仅使用磷酸化化合物者提供更好的粘结性。
为了利于将一种复原物质粘结于一种基质之上，本发明组合物的成分首先须以适当含量混合。如上文所讨论，根据所使用硬化剂的特定形式，成分可于包装前混合或可包装成二或三部分的是统，而于使用前混合。一旦当成分混合后，所得的本发明组合物可以薄层形式（例如刷磨）置于复原物质或基质之上。而后，视情况需要，可以适当方法（例如，包括曝露于室温下，可见光，紫外光下等加热方式）硬化的。之后，如果需要，可制备成对的复原物质/基质的其它成员（例如混合），并将其放置于粘结层上。
为了符合于上文发明背景的因素，故期望能使汞齐良好粘结于牙齿结构上。因此，本发明组合物的一种使用是包括于一个经制备的空洞中，将牙齿汞齐粘结于牙齿结构上。
较佳的方式是使用一种经改质的汞齐，以利适当粘结于牙齿结构上。此种经改质的汞齐可藉由微粒子加成剂与公知的汞齐合金粉末混合而制成。然后，依公知方法，于混汞提金器中，以水银磨碎经改质的合金粉末，而制得经改质的汞齐。
较佳的微粒子加成剂是选自下列族组：1）丙烯酸酯或甲丙烯酸功能基的聚合物，2）丙烯酸或甲丙烯酸的金属盐类，3）非金属填充物，4）氧化剂及5）还原剂。微粒子加成剂可应用于所有范围的公知汞齐合金粉末及公知的水银与汞齐2金粉末的重量比率。
代表性的丙烯酸酯或甲丙烯酸酯功能基聚合物包括聚（链烷酸）粉末。代表性的丙烯酸或甲丙烯酸金属盐类包括二甲丙烯酸锌，甲丙烯酸锆，甲丙烯酸银，甲丙烯酸钠及甲丙烯酸镁。非金属填充物包括未经处理的有机填充物及经表面处理的填充物二者。代表性的非金属填充物，亦如公知的有机填充物，包括经硅烷处理的OX-50TM火成二氧化硅（Degussa Company）、四乙二醇二甲丙烯酸酯（“TEGDMA”）（RohmTech Co.），及双酚A二缩水甘油醚二甲丙烯酸酯，以60∶17∶17重量比率的混合物。其它代表性的非金属填充物包括说明于U.S.Pat.No.4，503，169，未经处理或经γ-甲丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷处理的氧化锆/氧化硅填充物。较佳的氧化剂包括过氧化苯甲酰。较佳的还原剂包括苯亚磺酸钠。
汞齐与经蚀刻的珐琅的粘结的评估方法如下：将相似年纪及外观的牛齿埋入于亚克力圆盘中，以使珐琅曝露。使用装置于石轮墒悄120级的碳化硅磨蚀纸，将每颗牙齿曝露于外的部分磨平，且平行于该亚克力圆盘。以装置于石轮墒悄320级的碳化硅磨硅蚀纸进行进一步的牙齿研磨及抛光。于研磨及抛光步骤期间，连续以水清洗牙齿。将抛光后的牙齿储存于蒸馏水中，且于抛光后，两小时内用于测试。
于水中取出经抛光的牙齿，并以压缩气流干燥之。将磷酸蚀刻胶施于珐琅上15秒，以水清洗，而后干燥。以刷子将粘结组合物施于整个珐琅表面上，并以压缩空气将其吹成一层薄膜。以VISILUXTM牙齿硬化灯将其硬化10秒钟。
将一张其上具有直径5mm圆通孔的2mm厚TEFLONTM聚四氟乙烯的铸模钳合于每颗经抛光的牙齿，以使铸模中，孔的中心轴垂直于经抛光的牙齿表面。以准备好的汞齐填满每个铸模的孔，并令其于室温下，静置约15分钟，然后储存于37℃的蒸馏水中24小时。而后小心取出铸模，留下铸成的连结于每颗牙齿的汞齐珠。
评估粘结力是将该亚克力圆盘装置于一个固定器上，该固定器是钳合于一台INSTRONTM张力测试仪器的工作钳上，并将经抛光的牙齿表面朝向于平行拉力的方向。放置一条牙齿矫正线圈（直径0.44mm）围绕于邻近经抛光牙齿表面之汞齐珠基座。将牙齿矫正线之末端钳合于张力测试仪器的拉力钳上，将此粘结部置于切变应力中。使用2mm/min的十字连杆速度加压于此粘结部至其（或汞齐珠）断裂。
提供下列实例是帮助了解本发明，并不以此限制其范围。除非特别指出，否则所有份数及百分比皆为重量比。
实例1-7及比较实例C-1至C-5
使用如上说明的程序，评估数种粘著组合物于经蚀刻珐琅上之粘结切变结合力。所使用的汞齐是DISPERSALLOYTM汞齐的双溢流形胶囊。将不同量的烯化不饱和磷酸化化合物（SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive树脂），一种苯亚磺酸钠聚合作用引发剂（SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive液体），一种羧酸功能基聚合体（VITREBOND聚合体）及一种微粒子金属填充物（TYTINTM合金粉末）进行混合，并将其涂布于经蚀刻的珐琅上。
列于如下表1中，是实例编号，烯化不饱和化合物，金属填充物，及测试不同组合物的平均粘结切变结合力值。
表Ⅰ的结果是说明组成包括一种烯化不饱和碳酸化化合物及一种羧酸功能基聚合体及一种硬化剂的组合物，相对于此三种成份中任两种成份混合，可获得汞齐对于经蚀刻珐琅的粘著切变结合力明显加强。结果亦显示，使用一种微粒子金属填充物可进一步提升粘著性。
Figure 921151047_IMG2

Claims (7)

1、一种粘结组合物，其组成包括：
(ⅰ)一种烯化不饱和磷酸化化合物；
(ⅱ)一种羧酸功能基的聚合体，其含量是当组合物被使用为汞齐与牙齿结构间的中间层时，与使用无羧酸功能基聚合体的一种相似组合物所获得的粘结性相比较，可有效增加汞齐与牙齿结构间的粘结性；及
(ⅲ)一种含量足以有效硬化组合物的硬化剂。
2、根据权利要求1的组合物，其中该烯化不饱和磷酸化化合物的组成包括一种Bis-GMA的氯磷酸酯。
3、根据权利要求1的组合物，其中该羧酸功能基的聚合体是2-亚甲基丁二酸及丙烯酸的甲丙烯酸酯功能基的共聚物。
4、根据权利要求1的组合物，其进一步的组成包括一种微粒子金属填充物，其含量是当组合物是使用为汞齐与牙齿结构间的中间层时，与使用无该微粒子金属填充物的一种相似组合物所获得的粘结性相比较，可有效增加汞齐牙齿结构间的粘结性。
5、根据权利要求4的组合物，其中该烯化不饱和磷酸化化合物的组成包括一种Bis-GMA的氯磷酸酯。
6、根据权利要求4的组合物，其中该羧酸功能基的聚合体是2-亚甲基丁二酸及丙烯酸的甲丙烯酸酯功能基的共聚物。
7、一种粘结一种复原物质至一种基质上的方法，其步骤包括：
（ⅰ）混合权利要求1的组合物的成份;
（ⅱ）放置得自步骤（ⅰ）组合物的一层中间层于成对的复原物质/基质成员之一之上;
（ⅲ）视需要硬化该中间层;及
（ⅳ）藉由中间层，粘结成对的复原物质/基质的另一成员至第一成员之上。
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