CN107384196A - 有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物及两面差异剥离纸或膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物及两面差异剥离纸或膜。本发明提供有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，其能够稳定地生成相对于有机硅压敏粘合剂可在超轻剥离力的范围进行剥离力控制的固化被膜。有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，其特征在于，含有：(A)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基并且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基、分子中的氟含有率为54质量％以上的有机聚硅氧烷；(B)在1分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷；和(C)铂族金属系催化剂。

Description

有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物及两 面差异剥离纸或膜
技术领域
本发明涉及有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，特别是涉及具有超轻剥离力并且能够显现出所谓的差异剥离力的适合有机硅压敏粘合剂的剥离剂用有机硅组合物，其通过使用含有分子中的氟含有率为54质量％以上的有机聚硅氧烷作为基础聚合物的加成固化型有机硅组合物的固化物，与一般地含有分子中的氟含有率为50质量％以下的有机聚硅氧烷作为基础聚合物、对于有机硅压敏粘合剂显现出轻剥离力的以往的轻剥离型的有机硅组合物相比，即，由于对于有机硅压敏粘合剂的贴合时间导致的剥离力的增大倾向小，因此通过确保规定的贴合时间，与以往的一般的显现出轻剥离力的轻剥离型的剥离剂用有机硅组合物相比，可显现出更轻剥离力(即，超轻剥离力)，因此在膜状或薄膜状有机硅压敏粘合剂的各个表面上能够形成上述的一般的不同的剥离层(剥离力更小的超轻剥离层)；以及将这些剥离力不同的有机硅组合物的固化物层(轻剥离层和超轻剥离层)之间组合而应用于膜状或薄膜状有机硅压敏粘合剂的各个表面而成的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。
背景技术
以往，为了防止纸、塑料膜(例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等)等基材膜与压敏性粘合物质之间的粘接或固着，进行了在基材面形成有机硅组合物的固化被膜而赋予剥离性，一般将其称为剥离纸。
上述压敏性粘合物质中，以树脂状(三维网状结构)的有机聚硅氧烷作为主成分的有机硅系压敏粘合剂由于耐热性、耐寒性、耐化学品性、电绝缘性、低毒性等优异，因此已在广范围的用途中使用。有机硅系压敏粘合剂与一般的非有机硅系的压敏粘合剂相比，粘合力非常强，因此为了使得将涂布了其的胶粘带、胶粘标签从上述基材容易地剥离，需要使得在上述基材上形成的有机硅固化被膜成为脱模性极其优异的有机硅固化被膜。
作为生成脱模性优异的有机硅固化被膜的有机硅组合物，提出了具有由CnF2n+ 1CH2CH2-(n为1以上的整数)表示的含氟取代基的有机聚硅氧烷组合物(日本特公平5-7434号公报)、具有由式F[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CF2OCH2CH2CH2-(n为1～5的整数)表示的含氟取代基的有机聚硅氧烷组合物(日本特公平4-76391号公报)等。
但是，虽然这些有机硅组合物对于有机硅系压敏粘合剂，相对地为轻剥离力，但为了对工程纸或双面胶粘带的各面赋予差异剥离力，要求进一步的超轻剥离力。即，要使用这些以往的一般的轻剥离型的有机硅组合物在工程纸或双面胶粘带、触摸面板用OCA(Optical Clear Adhesive：光学透明胶)带等用途中应用的情况下，为了对膜状或薄膜状的有机硅系压敏粘合剂的各个表面赋予差异剥离力，对一个表面要求一般的轻剥离力的剥离层，对另一表面要求相对于该轻剥离层为中～重剥离力的剥离层或者剥离力更小的超轻剥离层。但是，要将上述这样的以具有含氟取代基的有机聚硅氧烷为基础的剥离纸用有机硅组合物的固化物作为该剥离层应用的情况下，由于在一般的非氟系的剥离纸用有机硅组合物中常常使用的剥离力控制剂也不存在，因此具有不能在该用途中使用的问题。另外，在工程纸或者双面胶粘带、触摸面板用OCA带等用途中赋予差异剥离力的情况下，对于轻剥离层与超轻剥离层的剥离力之差，也需要与用途相符的适度的剥离力之差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平5-7434号公报
专利文献2：日本特公平4-76391号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供能够稳定地生成(提供)相对于有机硅压敏粘合剂可在超轻剥离力的范围进行剥离力控制的固化被膜的有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物、和将该组合物的固化物层(超轻剥离层)和轻剥离层形成在膜状或薄膜状的有机硅系压敏粘合剂的各个表面而成的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜等。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果获知：以(A)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基并且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基、分子中的氟含有率为54质量％以上的有机聚硅氧烷作为基础聚合物的加成固化型的有机硅组合物的固化物对于有机硅压敏粘合剂的贴合时间导致的剥离力的增大倾向小，因此通过确保规定的贴合时间，与以往的一般的显现轻剥离力的轻剥离型的剥离剂用有机硅组合物相比，相对于有机硅压敏粘合剂能够稳定地显现出轻剥离力(即，超轻剥离力)的剥离层，进而获知：通过将该组合物与相对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的以往的一般的有机硅剥离层组合地应用，从而得到轻剥离层和超轻剥离层具有适宜的剥离力差的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，完成了本发明。
因此，本发明提供以下的有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物、以及两面差异剥离纸或两面差异剥离膜等。
[1]有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，其特征在于，含有：
(A)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基并且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基、分子中的氟含有率为54质量％以上的有机聚硅氧烷，
(B)在1分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，和
(C)铂族金属系催化剂。
[2][1]所述的有机硅组合物，其中，上述(A)成分的含氟取代基为由下述式(1)表示的氟醚基。
【化1】
F-[CF(CF3)CF2O]n-CF(CF3)-(CF2)p(CH2)q-X-(CH2)m- (1)
(式中，n为5以上的整数，m为1～5的整数，p为0或1，q为0～2的整数，X为氧原子或单键。)
[3][1]或[2]所述的有机硅组合物，其中，上述(A)成分为由下述式(A)表示的有机聚硅氧烷。
【化2】
(式中，R1为碳数2～10的烯基，R2为未取代或取代的碳数1～10的不包括脂肪族不饱和基团的1价烃基，Rf为上述式(1)的含氟取代基，b为1、2或3，x、y、z分别为x≥0、y≥1、z≥0的整数。)
[4][1]～[3]的任一项所述的有机硅组合物，其中，上述(B)成分为由下述式(B)表示的有机氢聚硅氧烷。
【化3】
(式中，R3为选自与[3]中所述的R2、Rf同样的基团中的至少1种的基团，c为0或1，r和s分别为r≥1、s≥0的整数。不过，r为与硅原子键合的氢原子数成为3以上的数。)
[5]两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，将形成了对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的第1有机硅剥离层的第1基材膜的该剥离层侧粘贴于形成为膜状或薄膜状的上述有机硅压敏粘合剂的一个表面，在该有机硅压敏粘合剂的另一表面粘贴形成了作为[1]～[4]的任一项所述的有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有比第1有机硅剥离层的剥离力轻的超轻剥离力的第2有机硅剥离层的第2基材膜的该剥离层侧而成。
[6]两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在第1基材膜的一个表面上形成对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的第1有机硅剥离层，在该基材膜的另一表面上形成作为[1]～[4]的任一项所述的有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有比第1有机硅剥离层剥离力轻的超轻剥离力的第2有机硅剥离层而成。
[7]两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在第1基材膜的一个表面上形成对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的第1有机硅剥离层，进而，在该有机硅剥离层的外表面上粘贴形成为膜状或薄膜状的上述有机硅压敏粘合剂，另一方面，在该基材膜的另一表面上形成作为[1]～[4]的任一项所述的有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有比第1有机硅剥离层的剥离力轻的超轻剥离力的第2有机硅剥离层而成。
[8][5]～[7]的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，具有轻剥离力的第1有机硅剥离层由加成固化型有机硅组合物的固化物构成，该加成固化型有机硅组合物含有有机聚硅氧烷作为基础聚合物，该有机聚硅氧烷在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基，并且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基，分子中的氟含有率为50质量％以下。
[9][5]～[8]的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其用于工程纸、双面胶粘带、涂改带或触摸面板用OCA带中的任一者。
应予说明，在工程纸、双面胶粘带、涂改带或触摸面板用OCA带等用途中，对于轻剥离层与超轻剥离层的剥离力之差(差异剥离力)，通常用作为基材膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯的宽25mm下的7天后的剥离力之差表示，优选0.1～1.0[N/25mm]，特别优选0.2～0.5[N/25mm]左右，另外，对于超轻剥离层的剥离力(绝对值)，通常用作为基材膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯的宽25mm下的7天后的剥离力表示，从差异剥离纸或差异剥离片的作业性等方面出发，优选为0.01～0.2[N/25mm]左右，特别优选为0.03～0.14[N/25mm]左右，进一步优选为0.04～0.12[N/25mm]左右。
发明的效果
就本发明的有机硅组合物而言，通过相对于有机硅压敏粘合剂确保规定的贴合时间，从而相对于有机硅压敏粘合剂可在超轻剥离力的范围(0.1～0.2[N/25mm])稳定地控制固化物的剥离力，并且生成不存在针眼、排斥的脱模性优异的固化被膜，因此特别有效地用作用于形成工程纸、双面胶粘带、涂改带、触摸面板用OCA带等的、两面差异剥离纸、两面差异剥离膜的有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，另外，能够适合在用于成型橡胶、塑料等的模具用脱模性、纸、布等的纤维处理剂、食品包装用等的拒水剂、拒油剂、耐热涂料用途中使用。
附图说明
图1为根据本发明的第1构成例的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜的概略截面图。
图2为根据本发明的第2构成例的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜的概略截面图。
图3为根据本发明的第3构成例的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜的概略截面图。
附图标记的说明
1 第1两面差异剥离纸或两面差异剥离膜
2 第2两面差异剥离纸或两面差异剥离膜
3 第3两面差异剥离纸或两面差异剥离膜
10 第1基材膜
10’ 第2基材膜
20 有机硅压敏粘合剂层
30 第1有机硅剥离层(轻剥离层)
40 第2有机硅剥离层(超轻剥离层)
具体实施方式
以下对本发明更详细地说明，(A)成分的有机聚硅氧烷是本发明的有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物的主剂(基础聚合物)，是在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基、分子中的氟含有率为54质量％以上的有机聚硅氧烷。再有，上限值通常为65质量％，特别是为60质量％。
作为(A)成分的有机聚硅氧烷，氟原子的含有率需要为54质量％以上，该氟含有率低的情况下，没有成为生成超轻剥离层的差异剥离剂形成用有机硅组合物，该超轻剥离层与以往的一般的轻剥离型的脱模层构成差异剥离。
作为(A)成分的有机聚硅氧烷，优选使用由下述式(A)表示的有机聚硅氧烷。
【化4】
其中，R1为碳数2～10的烯基，具体地可列举出乙烯基、烯丙基、己烯基等。
R2为未取代或取代的碳数1～10的不包括脂肪族不饱和基团的1价烃基，具体地可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、环己基等环烷基、苯基、甲苯基等芳基、苄基、苯基乙基等芳烷基和这些基团的氢原子的一部分或全部被羟基、氰基等取代的羟基丙基、氰基乙基等。b为1、2或3，x、y、z分别为x≥0、y≥1、z≥0的整数。
Rf优选为由下述式(1)表示的基团。
【化5】
F-[CF(CF3)CF2Oln-CF(CF3)-(CF2)p(CH2)q-X-(CH2)m- (1)
(式中，n为5以上的整数，优选为5～10的整数，更优选为5～7的整数，m为1～5的整数，p为0或1，q为0～2的整数，X为氧原子或单键。)
作为式(1)的具体例，可列举出下述的例子。
【化6】
(式中，n为5以上的整数。)
x、y、z如上述那样，为x≥0、y≥1、z≥0的整数，优选为0≤x≤5、1≤y≤1000、0≤z≤1500，更优选为1≤x≤3、20≤y≤800、0≤z≤800。这种情况下，x+y+z为50～1000，更优选为100～800，进一步优选为200～500，25℃下的运动粘度以采用乌氏粘度计得到的值计，优选为100～10000mm2/s，更优选为200～5000mm2/s，进一步优选为500～3000mm2/s。
(A)成分的有机聚硅氧烷可以为直链状、分支状的任一种。具体地，可例示由下述式表示的有机聚硅氧烷。
【化7】
(式中，Rf表示与上述相同的含义，Vi表示乙烯基。x、y、z分别为x≥0、y≥1、z≥0的整数。)
由上述式表示的有机聚硅氧烷，例如可以通过根据需要加入由下述式(2)
【化8】
(式中，Rf表示与上述相同的含义。)
表示的具有含氟取代基的有机环三硅氧烷和由式：
【化9】
(式中，v表示1以上的整数，Vi表示乙烯基。)
表示的末端乙烯基终止有机硅氧烷，与由式(3)和/或式(4)
【化10】
(式中，Vi表示乙烯基。)
表示的有机环三硅氧烷一起，各自以适于目的的适当的比例通过使用酸或碱作为催化剂的公知的平衡化反应进行聚合而制造。
(B)成分的有机氢聚硅氧烷在1分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子(SiH基)，该SiH基与(A)成分中的烯基加成反应而形成固化被膜。
该有机氢聚硅氧烷，从与(A)成分的有机聚硅氧烷的相容性的方面出发，优选氟含有率为30～50质量％的范围。另外，该有机聚硅氧烷可以为直链状、分支状、环状的任一种。
作为(B)成分的有机氢聚硅氧烷，例如可列举出由下述式(B)表示的有机氢聚硅氧烷。
【化11】
式中，R3为选自与上述R2、Rf同样的基团中的至少1种的基团，c为0或1，r和s各自为r≥1、s≥0的整数。其中，r为与硅原子键合的氢原子数成为3以上的数。优选为3≤r≤500、50≤s≤2000，更优选为10≤r≤300、100≤s≤1000。另外，r+s为20～2500，更优选为50～2000，进一步优选为80～1000，25℃下的运动粘度以采用乌氏粘度计得到的值计，优选为50～5000mm2/s，更优选为100～3000mm2/s。
作为(B)成分的有机氢聚硅氧烷，具体地可例示由下述式表示的有机氢聚硅氧烷。
【化12】
(式中，r、s表示与上述同样的含义，t为≥1的整数。)
(B)成分的有机氢聚硅氧烷的配合量，相对于(A)成分100份(质量份、下同)，优选设为0.1～20份，特别优选设为0.2～10份。配合量不到0.1份以及超过20份的情况下，均存在作为目标的有机硅组合物的固化性降低，或者固化物的物性降低的情况。
另外，(B)成分的有机氢聚硅氧烷，出于与上述同样的理由，也可以以如下的量配合：(B)成分中的硅原子键合氢原子(SiH基)相对于(A)成分中的烯基的摩尔比通常成为0.5～3.0(摩尔/摩尔)，优选成为0.8～2.0(摩尔/摩尔)左右。
(C)成分的铂族金属系催化剂是用于促进(A)成分与(B)成分的加成反应的催化剂，作为反应催化剂，能够使用公知的反应催化剂。作为这样的铂族金属系催化剂，例如可列举出铂系、钯系、铑系等的催化剂，这些中，特别优选铂系催化剂。作为这样的铂系催化剂，例如可列举出氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、氯铂酸与各种烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物等。
这些铂族金属系催化剂的添加量可设为催化量，从得到固化被膜时的反应性和经济性的观点出发，相对于(A)成分，以铂族金属的质量换算计，优选设为11～1000ppm的范围。
本发明的组合物通过配合规定量的上述(A)～(C)成分而得到，但除了以上的各成分以外，能够添加其他的任意成分，例如为了控制铂族金属系催化剂的催化活性，能够添加各种有机氮化合物、有机磷化合物、有机硅化合物、炔属化合物、肟化合物等活性控制剂，在活性控制剂中，优选使用3-甲基-1-丁炔-3-醇等炔属化合物及其硅烷化物、二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基四甲基环四硅氧烷等硅化合物。
配合活性控制剂的情况下，相对于(A)成分100份，其配合量优选设为0.05～3份。如果不到0.05份，则有时目标的有机硅组合物凝胶化，如果超过3份，则有时阻碍有机硅组合物的固化。另外，其他的任意成分的添加量在不妨碍本发明的效果的范围内能够设为通常量。
本发明的有机硅组合物的制备时，优选在预先将(A)和(B)成分均匀地混合后添加(C)成分，各成分可单独地使用，也可将2种以上并用。
将这样制备的有机硅组合物在基材涂布的情况下，为了将该组合物均匀地稀释而使涂布变得容易，可用适当的溶剂稀释而使用。作为这样的溶剂，例如可列举出六氟间二甲苯、次苄基三氟等氟改性芳香族烃系溶剂、甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、全氟(2-丁基四氢呋喃)等氟改性醚系溶剂、全氟三丁胺、全氟三戊胺等氟改性烷基胺系溶剂。特别地，在溶解性、润湿性等方面，优选六氟间二甲苯、乙基全氟丁基醚等氟改性溶剂。
就氟改性溶剂的使用量而言，在将使用其溶解的有机硅组合物涂布时的作业性、涂布量的控制容易性等方面，优选使用稀释后的有机硅组合物的采用乌氏粘度计得到的运动粘度在25℃下成为100mm2/s以下的量，具体地，相对于(A)成分100质量份，优选设为100～20000质量份。
将本发明的有机硅组合物涂布于基材、使其固化而在基材表面形成了剥离性的固化被膜的产物能够作为剥离纸使用。这种情况下，作为基材，可列举出由聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺等合成树脂得到的塑料膜或塑料片材，玻璃纸、牛皮纸、粘土涂覆纸等纸基材，聚乙烯层合化学浆纸、聚乙烯层合牛皮纸等层合纸基材，铝箔等金属箔等。
作为在这些基材涂布有机硅组合物的方法，能够采用辊式涂布、照相凹版涂布、绕线刮刀涂布、气刀涂布、浸渍涂布等公知的方法。
在基材上形成本发明的有机硅组合物的固化被膜时，能够通过将涂布了有机硅组合物的基材在80～250℃的温度下加热2～60秒，从而使有机硅组合物固化，在基材表面形成剥离性的有机硅固化被膜。
本发明的有机硅组合物有效地用作剥离剂、特别是有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂，并无特别限制，能够形成图1～3中所示的两面差异剥离纸或膜。
图1的两面差异剥离纸或膜是在第1基材膜10上将对于膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20具有轻剥离力的第1有机硅剥离层30层叠形成，在该有机硅剥离层30上将上述有机硅压敏粘合剂层20层叠粘贴，将在第2基材膜10’上将对于上述有机硅压敏粘合剂层20具有比第1有机硅剥离层30的剥离力轻的超轻剥离力的第2有机硅剥离层40层叠形成的该有机硅剥离层40侧在上述有机硅压敏粘合剂层20上粘贴。
实际制作图1的两面差异剥离纸或膜时，例如，可通过如下制作：在第1基材膜10上将第1有机硅剥离层30形成一体化的剥离层30侧与在第2基材膜10’上将第2有机硅剥离层40形成一体化的剥离层40侧之间，夹持膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20，使第1有机硅剥离层30与有机硅压敏粘合剂层20之间显现轻剥离力，使第2有机硅剥离层40与有机硅压敏粘合剂层20之间显现超轻剥离力。
图2的两面差异剥离纸或膜是在第1基材膜10的一面将第1轻剥离力有机硅剥离层30层叠形成，在第1基材膜10的另一面将比第1有机硅剥离层30的剥离力轻的第2超轻剥离力有机硅剥离层40层叠形成。
实际制作图2的两面差异剥离纸或膜时，例如通过在第1基材膜10的一面将第1有机硅剥离层30形成一体化的第1基材膜10侧，进一步将第2有机硅剥离层40形成一体化，从而能够制作在各个表面具有与外部的有机硅粘合层(例如，在两面具有粘性的有机硅粘合片等)接触、贴合时显现轻剥离力的第1有机硅剥离层30和显现超轻剥离力的第2有机硅剥离层40的两面差异剥离纸或膜。
图3的两面差异剥离纸或膜是在第1基材膜10的一面将第1轻剥离力有机硅剥离层30层叠形成，在上述第1基材膜10的另一面将比第1有机硅剥离层30的剥离力轻的第2超轻剥离力有机硅剥离层40层叠形成，在该有机硅剥离层40上粘贴膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20。
实际制作图3的两面差异剥离纸或膜时，例如能够通过在预先形成一体化的图2的两面差异剥离纸或膜的第2有机硅剥离层40侧进一步将膜状或薄膜状的有机硅压敏粘合剂层20形成一体化而制作。这种情况下，能够使第2有机硅剥离层40与有机硅压敏粘合剂层20之间显现超轻剥离力。再有，例如，通过如双面胶粘带那样以相对于有机硅压敏粘合剂层20的外表面、第1有机硅剥离层30对置的方式将图3的两面差异剥离纸或膜卷绕成同心圆状或旋涡状进行保存，能够使第1有机硅剥离层30与有机硅压敏粘合剂层20之间显现轻剥离力。
其中，在两面差异剥离纸或膜中，具有轻剥离力的第1有机硅剥离层30能够由加成固化型有机硅组合物的固化物形成，该加成固化型有机硅组合物含有有机聚硅氧烷作为基础聚合物，该有机聚硅氧烷在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基，并且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基，分子中的氟含有率为50质量％以下，优选为44质量％以下，更优选为38质量％以下。应予说明，下限值通常为30质量％，特别为36质量％。
如果对该有机硅组合物进一步详述，则作为基础聚合物的有机聚硅氧烷，在使上述的(A)成分中的含氟取代基为
【化13】
Rf′：F-[CF(CF3)CF2O]t-CF(CF3)-(CF2)p(CH2)q-X-(CH2)m- (1)′
(式中，m为1～5的整数，p为0或1，q为0～2的整数，X为氧原子或单键。)
时，能够使t的值为1～4，优选为1～3。其中，为t＜n。另外，优选使用式(A)中R1、R2、x、y、z与上述相同、w+y+z的值乃至25℃下的粘度也与上述相同的物质。另外，使用有机氢聚硅氧烷、铂族金属系催化剂也与上述相同的物质。
另外，作为有机硅压敏粘合剂层20，例如能够优选地使用含有树脂状(三维网状结构)的有机聚硅氧烷的加成固化型有机硅压敏粘合剂或过氧化物固化型有机硅压敏粘合剂等。
再有，第1或第2有机硅剥离层30或40与有机硅压敏粘合剂层20的粘贴能够在例如10～40g/cm2、优选地20～30g/cm2的载荷下、40～100℃、优选地50～80℃的加热下、0.5～30天左右、优选地1～21天左右的熟化下进行。
实施例
以下示出实验例以及实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不受下述的实施例限制。
(实施例)
将由下述式(5)所示的具有氟取代基的含有乙烯基的有机聚硅氧烷(氟含有率：54.0质量％)与由下述式(6)表示的有机氢聚硅氧烷以SiH基/SiCH＝CH2基之比成为3.0的方式混合的组合物4份用氢氟醚Novec7300(3M日本制造)96份稀释，向其中添加氯铂酸和乙烯基硅氧烷的络盐(铂浓度2％)0.05份，制备处理液。
【化14】
[参考例(对照)]
除了使用下述式(7)中所示的具有氟取代基的含有乙烯基的有机聚硅氧烷(氟含有率：44.0质量％)以外，与实施例同样地制备了处理液。
【化15】
(Rf2与上述相同)
使用K Control Coater(型号No.202)用No.1涂布棒将得到的处理液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(50μm)后，用热风循环式干燥器以130℃/60秒加热，形成固化被膜(涂布量≒0.3g/m2)，得到了剥离膜。
对于这样得到的剥离膜，采用下述的方法测定了剥离力、残留粘接力。将它们的结果示于表1。
(a)剥离力
在得到的剥离膜将宽25mm的有机硅系胶粘带(カプトンNo.650S#25、(株)寺冈制作所制造)贴合，在25g/cm2的载荷下、70℃下贴合1天～21天，使其熟化。使用拉伸试验机以180度的角度以剥离速度0.3m/分钟将贴合带剥离，测定了剥离所需的力(N/25mm)。
(b)残留粘接力
将(a)的剥离测定后的胶粘带粘贴于SUS板，用2kg胶带辊通过1次往复进行压接，放置30分钟后，使用拉伸试验机以180度的角度以剥离速度0.3m/分钟将该胶粘带剥离，测定了剥离所需的力(N/25mm)。
【表1】
【表2】
产业上的可利用性
本发明的有机硅组合物生成不存在针眼、排斥的脱模性优异的固化被膜，因此适于胶粘带、胶粘标签用剥离纸的用途，另外，能够适合在用于成型橡胶、塑料等的模具用脱模性、纸、布等的纤维处理剂、食品包装用等的拒水剂、拒油剂、耐热涂料用途中使用，因此其工业价值大。

Claims (9)

1.有机硅压敏粘合剂用的差异剥离剂形成用有机硅组合物，其特征在于，含有：
(A)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基并且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基、分子中的氟含有率为54质量％以上的有机聚硅氧烷，
(B)在1分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，和
(C)铂族金属系催化剂。
2.根据权利要求1所述的有机硅组合物，其中，上述(A)成分的含氟取代基为由下述式(1)表示的氟醚基，
F-[CF(CF3)CF2O]n-CF(CF3)-(CF2)p(CH2)q-X-(CH2)m- (1)
式中，n为5以上的整数，m为1～5的整数，p为0或1，q为0～2的整数，X为氧原子或单键。
3.根据权利要求1或2所述的有机硅组合物，其中，上述(A)成分为由下述式(A)表示的有机聚硅氧烷，
式中，R1为碳数2～10的烯基，R2为未取代或取代的碳数1～10的不包括脂肪族不饱和基团的1价烃基，Rf为上述式(1)的含氟取代基，b为1、2或3，x、y、z分别为x≥0、y≥1、z≥0的整数。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的有机硅组合物，其中，上述(B)成分为由下述式(B)表示的有机氢聚硅氧烷，
式中，R3为选自与权利要求3所述的R2、Rf同样的基团中的至少1种的基团，c为0或1，r和s分别为r≥1、s≥0的整数，其中，r为与硅原子键合的氢原子数成为3以上的数。
5.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，将形成了对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的第1有机硅剥离层的第1基材膜的该剥离层侧粘贴于形成为膜状或薄膜状的上述有机硅压敏粘合剂的一个表面，在该有机硅压敏粘合剂的另一表面粘贴形成了作为权利要求1～4的任一项所述的有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有比第1有机硅剥离层的剥离力轻的超轻剥离力的第2有机硅剥离层的第2基材膜的该剥离层侧，从而形成该两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。
6.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在第1基材膜的一个表面上形成对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的第1有机硅剥离层，在该基材膜的另一表面上形成作为权利要求1～4的任一项所述的有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有比第1有机硅剥离层的剥离力轻的超轻剥离力的第2有机硅剥离层，从而形成该两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。
7.两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，在第1基材膜的一个表面上形成对于有机硅压敏粘合剂具有轻剥离力的第1有机硅剥离层，进而，在该有机硅剥离层的外表面上粘贴形成为膜状或薄膜状的上述有机硅压敏粘合剂，另一方面，在该基材膜的另一表面上形成作为权利要求1～4的任一项所述的有机硅组合物的固化物且对于上述有机硅压敏粘合剂具有比第1有机硅剥离层的剥离力轻的超轻剥离力的第2有机硅剥离层，从而形成该两面差异剥离纸或两面差异剥离膜。
8.根据权利要求5～7的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其中，具有轻剥离力的第1有机硅剥离层由加成固化型有机硅组合物的固化物构成，该加成固化型有机硅组合物含有有机聚硅氧烷作为基础聚合物，该有机聚硅氧烷在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基，并且具有至少1个与硅原子键合的含氟取代基，分子中的氟含有率为50质量％以下。
9.根据权利要求5～8的任一项所述的两面差异剥离纸或两面差异剥离膜，其用于工程纸、两面胶粘带、涂改带或触摸面板用OCA带中的任一者。
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