CN107382884B - 一种β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种式(III)所示的β‑碘代‑N‑烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法：将式(I)所示的N‑羟基苯并三氮唑、式(II)所示的烯烃类化合物、碘源及氧化剂混合于极性溶剂中，在0～80℃下反应2～8h后，反应完全得到反应液，反应液经后处理得到所述的β‑碘代‑N‑烷氧基苯并三氮唑类化合物；所述式(I)所示的N‑羟基苯并三氮唑与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1：0.5～5：0.5～1：1～5；本发明反应条件温和、安全环保、底物适应性好、无金属催化剂参与、操作简单，更利于其在医药合成中的应用。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种合成β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的方法，以取N-羟基苯并三氮唑为原料，通过烯烃1,2-双官能化反应将取代烯烃类化合物转换为相应的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物，实现了在温和条件下得到一系列的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类衍生物。
(二)背景技术
β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物是一种很重要的结构单元，能够转化为多种其他的重要有机化合物。
例如其分子中含有的卤素碘原子可以与芳基硼酸、芳基炔烃等在钯催化下发生交叉偶联反应。其分子中含有的N-烷氧基胺结构同样可以在酸或碱或氧化剂存在下转化为相应的烷氧胺盐酸盐、羟基等基团，从而进一步发生转化。然而到目前为止，该类化合物的合成方法却鲜有报道。
鉴于以上存在的问题，设计一条通用的，无金属催化的合成β- 碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的方法显得十分必要。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供了一种合成β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的新方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种式(III)所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，所述的合成方法为：
将式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑、式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂混合于极性溶剂中，通常是在20～80℃下反应2～8h后，反应完全得到反应液(薄层色谱法监测反应终点)，反应液经后处理得到所述的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物；所述式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1：0.5～5：0.5～1：1～5；所述的氧化剂选自下列之一：叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰叔丁酯、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢或过氧化二苯甲酰；
式(II)或式(III)中：
R1为C1～8烷基、苯基、C2～5的酯基或者被卤素、C1～3烷基、C1～3烷氧基取代的苯基；R2、R3各自独立为C1～8烷基，苯基，或者被卤素、C1～3烷基或C1～3烷氧基取代的苯基，或者R1、R2两者形成一个环己基。
进一步，所述合成方法中所述的式(II)或式(III)中，R1为甲基、苯基、甲酯、乙酯、丁酯、叔丁酯、4-氟苯基、4-氯苄基苯基、 4-溴苯基、对甲基苯基或3-溴苯基；所述的R2或R3各自独立为4-氟苯基、4-氯苄基苯基、4-溴苯基、对甲基苯基、3-溴苯基、苯基或甲基，或者R1、R2两者形成一个环己基。
本发明所述的合成方法，优选所述式(II)所示的式(II)所示的取代烯烃类化合物选自下列之一：苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苄基苯乙烯、4-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸叔丁酯；特别优选所述式(II)所示的取代烯烃类化合物选自下列之一：苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苄基苯乙烯、4-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯。
进一步，优选所述的碘源为单质碘。
进一步，优选所述的氧化剂选自下列之一：叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物或过氧化氢。
进一步，优选所述的极性溶剂选自下列之一：乙腈、二氯甲烷、 1,4-二氧六环、甲苯、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、硝基苯或乙醚，特别推荐极性溶剂为乙腈、甲醇、甲苯、1,2-二氯乙烷或四氢呋喃。
再进一步，所述的极性溶剂的加入量以式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑的物质的量计为4～12ml/mmol。
更进一步，优选所述式(I)所示的取代羟胺与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1：0.83： 0.5：2。
本发明所述的合成方法，优选反应温度为50℃，反应时间为4h。
推荐所述反应液后处理的方法为：反应结束后，反应液先进行减压浓缩得到油状物，所得油状物再进行柱层析分离，以体积比6：1 的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂，收集并合并含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后干燥，即得所述的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物。
具体的，推荐所述β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法为：
将式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑、式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂混合于溶剂中在50℃下反应4h，将反应液先进行减压浓缩得到油状物，所得油状物再进行柱层析分离，以体积比6：1的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后干燥，即得所述的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类；所述式(I)所示的N-羟基苯并三氮唑与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1：0.83：0.5：2；所述式(I)所示的取代羟胺与式(II)所示的取代烯烃类化合物、碘源及氧化剂的投料物质的量之比为1：0.83：0.5：2；所述式(II) 所示的取代烯烃类化合物选自下列之一：苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4- 氟苯乙烯、4-氯苄基苯乙烯、4-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯；所述的碘源为单质碘；所述的氧化剂选自下列之一：叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物或过氧化氢；所述的溶剂选自下列之一：乙腈、甲醇、甲苯、1,2-二氯乙烷或四氢呋喃。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)反应条件温和、安全环保，不产生废气；
(2)底物适应性好，多种取代基都可以实现相应的β-碘代-N- 烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成；
(3)直接以取代烯烃为原料，整个过程不需要金属催化剂，避免了金属的残留，反应操作简单，更利于其在医药合成中的应用。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 1(83.3mg)，收率76％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例2
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(156mg，1.5 mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg， 0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(83.3mg)，收率76％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例3
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(41.2mg， 0.9mmol)，单质碘(76.2mg，0.3mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg， 0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(83.3mg)，收率76％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例4
将N-羟基苯并三氮唑(81mg，0.6mmol)、苯乙烯(31.2mg，0.3 mmol)，单质碘(76.2.1mg，0.3mmol)以及叔丁基过氧化氢(154.4mg， 1.2mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(37.3mg)，收率34％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例5
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg，0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及过氧化氢(20.4mg，0.6mmol，30％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(43.8mg)，收率40％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例6
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及过硫酸钾(162mg， 0.6mmol)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(80.0mg)，收率73％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例7
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg，0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及二叔丁基过氧化物 (87.6mg，0.6mmol)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(26.2mg)，收率24％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例8
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应3小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 1(81.1mg)，收率74％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例9
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在20℃下反应6小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 1(80.0mg)，收率73％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例10
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 1(80.0mg)，收率73％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例11
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在40℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 1(76.7mg)，收率76％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例13
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在室温下反应5小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 1(81.1mg)，收率74％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例13
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂甲苯2ml，在80℃下反应6小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(67.9mg)，收率62％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366..
实施例14
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂乙酸乙酯2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 1(63.6mg)，收率58％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例15
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂乙腈2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(55.9mg)，收率51％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例16
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg，0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂甲醇2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(42.7mg)，收率39％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例17
将N-羟基苯并三氮唑(40.5mg，0.3mmol)、苯乙烯(93.6mg， 0.9mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂四氢呋喃2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物1(54.7mg)，收率50％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J ＝8.3Hz,1H),7.39–7.32(m,6H),7.29(ddd,J＝8.0,7.5, 3.0Hz,2H),5.69(t,J＝7.0Hz,1H),3.92(dd,J＝10.8,7.1Hz,1H),3.71(dd,J＝10.8,7.0Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3) δ143.12,135.4,130.1,128.8,127.90(d,J＝5.8Hz),127.5, 124.4,120.0,108.8,91.8,2.9.HRMS(ESI)calcd forC14H16IN4O (M+NH4 +)383.0369,found 383.0366.
实施例18
将1-羟基苯并三唑(48.6mg，0.36mmol)、4-甲基苯乙烯(35.4 mg，0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2- 二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 2(70.5mg)，收率62％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94-7.93(d, J＝5Hz,1H),7.39(m,1H),7.24(m,5H),7.15-7.13(d,J＝10Hz,1H), 5.67(t,1H),3.92(dd,J＝5,5Hz,1H),3.71(dd,J＝5,5Hz,1H),2.32 (s,3H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ143.10,140.22,132.32,129.53,127.86,127.84,127.47,124.40,120.01,108.90,91.76, 21.24,3.08.
实施例19
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、4-氟苯乙烯(36.6 mg，0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2- 二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 3(75.8mg)，收率66％。
产物表征：淡黄色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94(dd, J＝7.6,0.8Hz,1H),7.41–7.29(m,5H),7.06–7.00(m,2H), 5.69(t,J＝7.1Hz,1H),3.90(dd,J＝10.8,6.9Hz,1H),3.68 (dd,J＝10.8,7.2Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.5(d, J＝248.5Hz),143.1,131.3(d,J＝3.2Hz),129.51(d,J＝8.6 Hz),128.0,127.7,124.5,120.1,116.0(d,J＝21.3Hz),108.6, 90.9,2.77(s).
实施例20
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、4-氯苯乙烯(41.6 mg，0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2- 二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 4(71.8mg)，收率60％。
产物表征：淡黄色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94(dd, J＝7.6,0.8Hz,1H),7.41–7.29(m,5H),7.06–7.00(m,2H), 5.69(t,J＝7.1Hz,1H),3.90(dd,J＝10.8,6.9Hz,1H),3.68 (dd,J＝10.8,7.2Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.5(d, J＝248.5Hz),143.1,131.3(d,J＝3.2Hz),129.51(d,J＝8.6 Hz),128.0,127.7,124.5,120.1,116.0(d,J＝21.3Hz),108.6, 90.9,2.77(s).
实施例21
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、4-溴苯乙烯(54.2 mg，0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2- 二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 5(87.7mg)，收率66％。
产物表征：淡黄色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94(dd, J＝7.6,0.8Hz,1H),7.41–7.29(m,5H),7.06–7.00(m,2H), 5.69(t,J＝7.1Hz,1H),3.90(dd,J＝10.8,6.9Hz,1H),3.68 (dd,J＝10.8,7.2Hz,1H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.5(d, J＝248.5Hz),143.1,131.3(d,J＝3.2Hz),129.51(d,J＝8.6 Hz),128.0,127.7,124.5,120.1,116.0(d,J＝21.3Hz),108.6, 90.9,2.77(s).
实施例22
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、4-氯甲基苯乙烯 (45.6mg，0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物6(79.3mg)，收率64％。
产物表征：淡黄色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.95-7.93(m,1H), 7.41-7.35(m,6H),5.69(t,1H),4.54(s,2H),3.90(dd, J＝5,5Hz,1H),3.69(dd,J＝5,5Hz,1H).13CNMR(126MHz,CDCl3)δ 143.06,139.40,135.54,128.97,128.04,127.87,127.74,124.53,120.07,108.76,91.23,45.34,2.84.
实施例23
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、2-甲基苯乙烯(35.4 mg，0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2- 二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 7(85.3mg)，收率75％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.85-7.83(m,1H), 7.49-7.47(m,1H),7.29-7.25(m,1H),7.22-7.12(m,4H), 7.00-6.98(d,1H),5.96(t,J＝15Hz,1H),3.82(dd,J＝5,5 Hz,1H),3.62(dd,J＝5,5Hz,1H),2.14(s,3H).13C NMR(126 MHz,CDCl3)δ143.13,136.95,133.80,130.88,129.77,127.93, 127.83,126.55,126.18,124.47,120.02,108.83,87.97,19.12, 2.78.
实施例24
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、丙烯酸乙酯(30mg， 0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 7(53.1mg)，收率49％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.00-7.98(d,1H), 7.62-7.61(d,1H),7.53-7.50(m,1H),7.40-7.37(m,1H), 5.03-4.99(t,1H),4.77-4.73(m,2H),4.28-4.24(dd,2H),1.29 (t,3H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ169.17,143.35,128.40, 127.20,124.90,120.28,108.67,80.57,80.57,77.36,77.10, 76.85,62.59,13.72,12.49.
实施例25
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、环己烯(24.6mg， 0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢(77.2mg， 0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物9(72.0mg)，收率71％。
产物表征：无色液体；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.97(t,1H),7.74 (t,1H),7.47(q,1H),7.34(q,1H),4.57(m,1H),4.36(m,1H), 2.52(t,1H),2.22(t,1H),2.04(m,1H),1.85-1.77(m,2H),1.59 (t,1H),1.39(m,2H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ143.23,128.05, 127.89,124.58,120.12,109.24,91.38,36.78,29.90,27.88, 25.96,22.64.
实施例26
将N-羟基苯并三氮唑(48.6mg，0.36mmol)、1-辛烯(35.4mg， 0.3mmol)，单质碘(38.1mg，0.15mmol)以及叔丁基过氧化氢 (77.2mg，0.6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时。TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物 10(83.9mg)，收率75％。
产物表征：无色液体；1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.04-8.01(d,1H), 7.73-7.71(d,1H),7.56-7.52(m,1H),7.43-7.39(m,1H), 4.49-4.44(m,1H),3.51-3.43(m,2H),1.94-1.88(m,2H), 1.57-1.50(m,2H),1.38-1.25(m,4H),0.85(t,3H).13C NMR (101MHz,CDCl3)δ143.40,128.25,128.12,124.79,120.31, 109.09,88.90,33.24,31.59,28.98,24.91,22.56,14.08,5.85。
Claims (26)
1.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：
将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
2.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与1.5mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
3.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.3mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
4.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.6mmol N-羟基苯并三氮唑和0.3mmol苯乙烯、0.3mmol单质碘以及含1.2mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
5.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol过氧化氢的30％过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
6.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及0.6mmol过硫酸钾加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
7.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及0.6mmol二叔丁基过氧化物加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
8.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应3小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
9.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在20℃下反应6小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
10.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在60℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
11.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在40℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
12.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在室温下反应5小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
13.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂甲苯2ml，在80℃下反应6小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
14.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂乙酸乙酯2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
15.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂乙腈2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
16.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂甲醇2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
17.一种化合物1所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.3mmol N-羟基苯并三氮唑与0.9mmol苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂四氢呋喃2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物1。
18.一种化合物2所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.36mmol 1-羟基苯并三唑与0.3mmol 4-甲基苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物2。
19.一种化合物3所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol 4-氟苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物3。
20.一种化合物4所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol 4-氯苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物4。
21.一种化合物5所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol 4-溴苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物5。
22.一种化合物6所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol 4-氯甲基苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物6。
23.一种化合物7所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol 2-甲基苯乙烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物7。
24.一种化合物8所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将每0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol丙烯酸乙酯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物8。
25.一种化合物9所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，所述的合成方法为：将0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol环己烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到所述的化合物9。
26.一种化合物10所示的β-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，
其特征在于，将每0.36mmol N-羟基苯并三氮唑与0.3mmol1-辛烯、0.15mmol单质碘以及含0.6mmol叔丁基过氧化氢的70％叔丁基过氧化氢水溶液加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷2ml，在50℃下反应4小时，TLC检测反应结束后，用柱层析色谱法，以石油醚/乙酸乙酯体积比6：1为洗脱液洗脱分离得到化合物10。
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