CN107382765A - 一种n,n‑二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法 - Google Patents

一种n,n‑二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107382765A
CN107382765A CN201710588191.1A CN201710588191A CN107382765A CN 107382765 A CN107382765 A CN 107382765A CN 201710588191 A CN201710588191 A CN 201710588191A CN 107382765 A CN107382765 A CN 107382765A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aromatic hydrocarbons
diethyl
calix
tert
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710588191.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107382765B (zh
Inventor
李玮
胥稳智
杨瑜涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei University
Original Assignee
Hebei University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hebei University filed Critical Hebei University
Priority to CN201710588191.1A priority Critical patent/CN107382765B/zh
Publication of CN107382765A publication Critical patent/CN107382765A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107382765B publication Critical patent/CN107382765B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种N,N‑二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法，首先将杯[6]芳烃溶解于乙腈中，在搅拌条件下加入氢氧化钠，在氮气保护条件下继续搅拌，之后加入N,N‑二乙基‑2‑氯乙酰胺，在50~82℃下反应，待反应完毕，降温，抽滤，依次用水和乙腈洗涤所得固体，干燥后即可得到。本发明反应条件易于控制，后处理简单，生产成本低，环境污染小，方法简单，收率高，为大规模生产N,N‑二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃提供了一种高效、绿色环保的新途径。

Description

一种N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法
技术领域
本发明涉及一种对叔丁基杯[6]芳烃取代化合物的制备方法，具体地说是涉及一种N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法。
背景技术
N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃可与多种金属离子发生络合作用，可用于稀有金属如铯离子(Dalton Trans.,2003,4574-4579)、锶离子(J.Chem.Soc.,DaltonTrans.,2000,3411–3415)、铕离子(J Radioanal Nucl.Chem.,2010,193–196)的富集提取。传统的N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃制备方法是：以氢化钠做碱，采用四氢呋喃与DMF的混合溶剂，加热回流，制得N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃(IsraelJournal of Chemistry,I992,79-87)，反应式为：
这种方法反应条件苛刻，由于使用氢化钠做碱，反应溶剂需要进行严格的无水处理；后处理繁琐，生产成本高，由于用到了DMF，反应结束后，需要通过萃取除去DMF，这一过程需要使用大量有机溶剂，增加了生产成本，在萃取过程中DMF会进到水相中，对环境造成污染。
发明内容
本发明的目的就是提供一种N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃，以解决现有制备方法反应条件苛刻、后处理步骤繁琐、生产成本高以及环境污染严重的问题。
本发明的目的是这样实现的：
将杯[6]芳烃溶解于乙腈中，在搅拌条件下加入氢氧化钠，在氮气保护条件下继续搅拌，之后加入N,N-二乙基-2-氯乙酰胺，在50～82℃下反应，待反应完毕，降温，抽滤，依次用水和乙腈洗涤所得固体，干燥后即可得到N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃。
反应式如下：
氢氧化钠与杯[6]芳烃的摩尔比为6～18∶1。
优选地，加入氢氧化钠后的反应温度为20～82℃。
N,N-二乙基-2-氯乙酰胺与杯[6]芳烃的摩尔比为6～18∶1。
加入N,N-二乙基-2-氯乙酰胺后的反应时间为20～60h。
反应结束后，在进行抽滤之前，将反应产物自然冷却至30℃以下；优选地，将反应产物自然冷却至室温。
本发明以氢氧化钠做碱，乙腈做溶剂，提供了一种制备N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的新方法，该方法反应条件易于控制，反应溶剂无需做无水处理；后处理简单，反应结束无需萃取操作，只需要过滤即可得到产品；生产成本低，节约了萃取过程所用的大量溶剂；环境污染小，反应无需使用DMF，防止DMF污染水资源。
本发明方法简单，收率高，为大规模生产N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃提供了一种高效、绿色环保的新途径。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的阐述，下述实施例仅作为说明，并不以任何方式限制本发明的保护范围。
实施例中所用试剂均为分析纯或化学纯，且均可市购或通过本领域普通技术人员熟知的方法制备。下述实施例均实现了本发明的目的。
实施例1
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入0.50g氢氧化钠(氢氧化钠与杯[6]芳烃的摩尔比为6∶1)，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入3.39mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺，82℃反应30h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品2.57g，产率为76％。
反应式如下：
对所得产物进行表征，结果如下：
mp 245–247℃(Dec.)。
MS：[M]＝1652，[M+Na]＝1674。
H1NMR(CDCl3)0.79-1.38(m,90H),3.02-5.07(m,48H),6.38,6.51,6.63,6.94,7.21,7.24,7.27,7.46,7.53(bs,12H).
实施例2
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入1.00g氢氧化钠(氢氧化钠与杯[6]芳烃的摩尔比为12∶1)，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入3.39mL N,N-二乙基-2-氯乙酰胺，82℃反应20h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品3.12g，产率为92％。
实施例3
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入1.50g氢氧化钠(氢氧化钠与杯[6]芳烃的摩尔比为18∶1)，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入3.39mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺，82℃反应20h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品3.12g，产率为92％。
实施例4
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入1.00g氢氧化钠，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入1.70mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺(N,N-二乙基乙酰胺与杯[6]芳烃的摩尔比为6∶1)，82℃反应20h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品1.66g，产率为49％。
实施例5
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入0.5g氢氧化钠，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入3.39mL N,N-二乙基-2- 氯乙酰胺(N,N-二乙基乙酰胺与杯[6]芳烃的摩尔比为12∶1)，82℃反应20h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品3.12g，产率为92％。
实施例6
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入0.5g氢氧化钠，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入5.09mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺(N,N-二乙基乙酰胺与杯[6]芳烃的摩尔比为18∶1)，82℃反应20h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品3.12g，产率为92％。
实施例7
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在氮气保护条件下于20℃搅拌1h，加入3.39mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺，82℃反应20h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品2.98g，产率为88％。
实施例8
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入1.00g氢氧化钠，在氮气保护条件下于82℃搅拌1h，加入3.39mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺，82℃反应20h(浴槽100℃)，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品2.71g，产率为80％。
实施例9
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入0.50g氢氧化钠，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入3.39mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺，50℃反应60h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品2.95g，产率为87％。
实施例10
取一100mL三口瓶，向其中加入2.00g杯[6]芳烃，将杯[6]芳烃溶解于50mL乙腈中，在搅拌下加入0.50g氢氧化钠，在氮气保护条件下于40℃搅拌1h，加入3.39mLN,N-二乙基-2-氯乙酰胺，65℃反应48h，反应完毕，自然冷却至室温，抽滤，所得固体依次用水和乙腈洗涤，50℃鼓风干燥后得到产品3.05g，产率为90％。

Claims (6)

1.一种N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法，其特征在于，将杯[6]芳烃溶解于乙腈中，在搅拌条件下加入氢氧化钠，在氮气保护条件下继续搅拌，之后加入N,N-二乙基-2-氯乙酰胺，在50~82℃下反应，待反应完毕，降温，抽滤，依次用水和乙腈洗涤所得固体，干燥后即可得到N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃。
2.根据权利要求1所述的N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法，其特征在于，氢氧化钠与杯[6]芳烃的摩尔比为6~18∶1。
3.根据权利要求1所述的N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法，其特征在于，加入氢氧化钠后的反应温度为20~82℃。
4.根据权利要求1所述的N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法，其特征在于，N,N-二乙基-2-氯乙酰胺与杯[6]芳烃的摩尔比为6~18∶1。
5.根据权利要求1所述的N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法，其特征在于，加入N,N-二乙基-2-氯乙酰胺后的反应时间为20~60h。
6.根据权利要求1所述的N,N-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法，其特征在于，反应结束后，在进行抽滤之前，将反应产物自然冷却至30℃以下。
CN201710588191.1A 2017-07-19 2017-07-19 一种n,n-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法 Expired - Fee Related CN107382765B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710588191.1A CN107382765B (zh) 2017-07-19 2017-07-19 一种n,n-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710588191.1A CN107382765B (zh) 2017-07-19 2017-07-19 一种n,n-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107382765A true CN107382765A (zh) 2017-11-24
CN107382765B CN107382765B (zh) 2019-06-28

Family

ID=60340401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710588191.1A Expired - Fee Related CN107382765B (zh) 2017-07-19 2017-07-19 一种n,n-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107382765B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112062688A (zh) * 2020-09-28 2020-12-11 绍兴兴欣新材料股份有限公司 一种n,n-二乙基乙酰胺的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095387A1 (en) * 2004-03-24 2005-10-13 Abbott Laboratories Tricyclic pyrazole kinase inhibitors
CN101652341A (zh) * 2007-04-05 2010-02-17 陶氏环球技术公司 用于加氢甲酰基化方法中的杯芳烃二亚磷酸酯配体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095387A1 (en) * 2004-03-24 2005-10-13 Abbott Laboratories Tricyclic pyrazole kinase inhibitors
CN101652341A (zh) * 2007-04-05 2010-02-17 陶氏环球技术公司 用于加氢甲酰基化方法中的杯芳烃二亚磷酸酯配体

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AIKO NITTA等: "Pyrrolidinyl phenylurea derivatives as novel CCR3 antagonists", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》 *
AMJAD ALI等: "Influence of alkali and alkaline earth ions on the O-alkylation of the lower rim phenolic-OH groups of p-tert-butyl-calix[4]arene to result in amide-pendants: Template action of K+ and the structure of K+ bound tetra-amide derivative crystallized with", 《J. CHEM. SCI.》 *
BOYKO, V. I.等: "Proximal heteroalkylation of monoalkoxycalix[4]arenes in synthesis of inherently chiral molecules", 《TETRAHEDRON》 *
CZIROK, JANOS B.等: "Conformational properties of propargyloxy-calix[4]arene tricarboxamides:NMR and DFT studies on the O-through-the-annulus rotation", 《SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY》 *
G. CALESTANL等: "SOLID STATE STUDIES ON p.t-BUTYL-CALIXE[6]ARENE DERIVATIVES", 《JOURNAL OF INCLUSION PHENOMENA》 *
HAINO, T.等: "Synthesis of calixarenes", 《SCIENCE OF SYNTHESIS》 *
ROCCO UNGARO 等: "Selective Complexation and Membrane Transport of Guanidinium Salts by Calix[6]arene Amides", 《ISRAEL JOURNAL OF CHEMISTRY》 *
SAPONAR, ALINA等: "Synthesis and Properties of N,N-diethylacetamido Derivatives of p-tert-butyl calix[n]arene", 《REVISTA DE CHIMIE (BUCHAREST, ROMANIA)》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112062688A (zh) * 2020-09-28 2020-12-11 绍兴兴欣新材料股份有限公司 一种n,n-二乙基乙酰胺的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107382765B (zh) 2019-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5367862B2 (ja) スカンジウム抽出剤およびこの抽出剤を用いたスカンジウム抽出方法
CN106660957B (zh) 4-烷氧基-3-羟基吡啶甲酸的制备方法
CN104262200B (zh) 一种循环利用废水制备n,n’-二环己基碳二亚胺的生产方法
CN104531993B (zh) 3‑硫戊二酰胺类萃取剂及其在萃取金上的应用
JP5398885B1 (ja) ガリウム抽出方法
CN107382765B (zh) 一种n,n-二乙基乙酰胺取代对叔丁基杯[6]芳烃的制备方法
CN102286664B (zh) 一种从有机硅化工废渣中萃取铜的方法
CN103242193B (zh) 一种羟肟化杯[6]芳烃高效铀萃取剂的制备及其用途
CN111392760A (zh) 一种稀土氟化物的制备方法
CN107459472B (zh) 碳纤维原丝生产过程中二甲基亚砜溶剂的精制方法
CN104524808A (zh) 3-硫戊二酰胺类萃取剂及其在萃取钯上的应用
CN114853617B (zh) 一种萃取分离钕（ⅲ）的萃取剂及其制备方法与应用
CN114920714B (zh) 一种低粘度离子液体及利用该离子液体无溶剂萃取金的方法
JP5420033B1 (ja) インジウム抽出剤およびこの抽出剤を用いたインジウム抽出方法
CN113336764A (zh) 一类具有轴手性的联吡啶类配体及其合成方法
CN109694723B (zh) 从模拟汽油中萃取非碱性氮的低共熔溶剂及方法
CN106083554A (zh) 一种一锅法制备2‑乙酰基环己酮的方法
CN107118174B (zh) 一种3,4-二氰基氧化呋咱的制备方法
AU2014239753B2 (en) Valuable-metal extraction method
JP5442080B2 (ja) 有価金属分離方法
WO2011027094A1 (en) Nickel recovery from waste material with oxime complexants
CN115010573B (zh) 一种降低番茄红素晶体中铬含量的方法
CN109369513B (zh) 一种fbdd常用分子片段的制备方法
CN115403526A (zh) 一种5-乙酰基嘧啶的制备方法
CN115724765B (zh) 一种芳香族羟肟萃取剂中芳香族羟肟的纯化方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190628

Termination date: 20200719