CN107382137A - 纯亚克力人造石及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种纯亚克力人造石及其制备方法,所述纯亚克力人造石由下述重量份的原料制备而成:甲基丙烯酸甲酯27‑37份、甲基丙烯酸异冰片酯15‑25份、二甲基丙烯酸新戊二醇酯25‑35份、聚甲基丙烯酸甲酯2‑6份、石英砂250‑350份、过氧化苯甲酸特丁酯0.5‑2.5份、N‑叔丁基‑2‑苯并噻唑次磺酰胺0.02‑2份、3‑(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷1‑10份、无机抗菌剂5‑15份、紫外吸收剂1‑5份。本发明的纯亚克力人造石,原料组分简单,综合力学性能好,很好地解决了普通人造石英石存在的易开裂、容易变形、耐黄变性差、耐污及耐化学性能较差的问题;而且其制备方法能耗低、生产效率高、操作过程可控性好。
Description
技术领域
本发明涉及人造石领域,具体涉及一种纯亚克力人造石及其制备方法。
背景技术
亚克力,又叫PMMA或亚加力,源自英文acrylic(丙烯酸塑料)。化学名称为聚甲基丙烯酸甲酯,是一种开发较早的重要可塑性高分子材料,具有较好的透明性、化学稳定性和耐候性、易染色、易加工、外观优美,在建筑业中有着广泛的应用。
模压亚克力人造石通过将无机填料如氢氧化铝混入亚克力类树脂来制备,这种亚克力人造石具有各种优异的功能和性能如优异的外观、柔软的手感、耐候性和模塑制品的所具有的其它性能,并广泛应用于台面如厨房柜台等、洗衣和梳妆台、防水面和其它建筑用途。但亚克力类树脂的沸点低,从而限制了它的应用。
人造石英石作为新型的人造建材,有着天然石材无可比拟的优势:高强度、高硬度、耐高温、防腐蚀、抗老化、天然质感、易清洁、抗折、耐磨、材质精纯、无辐射等。在天然石材作为不可再生资源日渐枯竭的今日,人造石英石是其最好的替代品。同时,人造石英石可采用废旧玻璃作原料,因而在保护环境的同时实现了资源再利用,这些优势让人造石英石成为建筑装饰行业的新贵,被广泛的应用到橱柜、卫浴、办公室和大型商场的地面、墙面装饰以及家居装饰行业。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种纯亚克力人造石及其制备方法。
一种纯亚克力人造石,由下述重量份的原料制备而成:甲基丙烯酸甲酯27-37份、甲基丙烯酸异冰片酯15-25份、二甲基丙烯酸新戊二醇酯25-35份、聚甲基丙烯酸甲酯2-6份、石英砂250-350份、过氧化苯甲酸特丁酯0.5-2.5份、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.02-2份、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷1-10份、无机抗菌剂5-15份、紫外吸收剂1-5份。
优选地,所述的无机抗菌剂为锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌中一种或多种的混合物。
更优选地,所述的无机抗菌剂由锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌混合而成,所述锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
优选地,所述的紫外吸收剂为1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯中一种或多种的混合物。
更优选地,所述的紫外吸收剂由1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯混合而成,所述1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
本发明还提供了上述纯亚克力人造石的制备方法,其包括如下步骤:
(1)用三分之一的甲基丙烯酸甲酯与聚甲基丙烯酸甲酯在温度为100-200℃下加热溶解,得到增稠剂;
(2)将剩余三分之二的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、增稠剂、石英砂、过氧化苯甲酸特丁酯、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、无机抗菌剂、紫外吸收剂搅拌混合均匀,得到模塑料;
(3)将模塑料填充到模具中,在阳模温度90-100℃,阴模温度85-95℃,5-10MPa压力下固化5-15分钟,得到纯亚克力人造石。
本发明的纯亚克力人造石,原料组分简单,综合力学性能好,很好地解决了普通人造石英石存在的易开裂、容易变形、耐黄变性差、耐污及耐化学性能较差的问题;而且其制备方法能耗低、生产效率高、操作过程可控性好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明,以下所述,仅是对本发明的较佳实施例而已,并非对本发明做其他形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更为同等变化的等效实施例。凡是未脱离本发明方案内容,依据本发明的技术实质对以下实施例所做的任何简单修改或等同变化,均落在本发明的保护范围内。
实施例中各原料介绍:
甲基丙烯酸甲酯,CAS号:80-62-6。
甲基丙烯酸异冰片酯,CAS号:7534-94-3。
二甲基丙烯酸新戊二醇酯,CAS号:1985-51-9。
聚甲基丙烯酸甲酯,CAS号:9011-14-7,采用韩国LG化学公司提供的牌号为HI-835M的聚甲基丙烯酸甲酯,平均分子量35万。
石英砂,CAS号:112945-52-5,采用灵寿县润泽矿产品加工厂提供的100目石英砂。
过氧化苯甲酸特丁酯,CAS号:614-45-9。
N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺,CAS号:95-31-8。
3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,CAS号:2530-85-0。
锡酸锌,CAS号:12036-37-2,粒径5μm。
钛酸锌,CAS号:12036-69-0,粒径5μm。
钼酸锌,CAS号:13767-32-3,粒径5μm
1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯,CAS号:82919-37-7。
双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,CAS号:129757-67-1。
3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯,CAS号:4221-80-1。
实施例1
纯亚克力人造石原料:甲基丙烯酸甲酯33公斤、甲基丙烯酸异冰片酯20公斤、二甲基丙烯酸新戊二醇酯30公斤、聚甲基丙烯酸甲酯4公斤、石英砂280公斤、过氧化苯甲酸特丁酯1公斤、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.1公斤、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷6公斤、无机抗菌剂9.9公斤、紫外吸收剂1.5公斤。
所述的无机抗菌剂由锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌按质量比为1:1:1搅拌混合均匀得到。
所述的紫外吸收剂由1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯按质量比为1:1:1搅拌混合均匀得到。
纯亚克力人造石的制备方法,其包括如下步骤:
(1)用三分之一的甲基丙烯酸甲酯(即11公斤)与聚甲基丙烯酸甲酯在温度为160℃下加热溶解,以转速为300转/分搅拌10分钟混合均匀,得到增稠剂;
(2)将剩余三分之二的甲基丙烯酸甲酯(即22公斤)、甲基丙烯酸异冰片酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、增稠剂、石英砂、过氧化苯甲酸特丁酯、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、无机抗菌剂、紫外吸收剂以转速为300转/分搅拌15分钟混合均匀,得到模塑料;
(3)将模塑料填充到20cm的平板模具中,在阳模温度95℃,阴模温度90℃,8MPa压力下固化10分钟,得到纯亚克力人造石。
实施例2
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述的无机抗菌剂由钛酸锌、钼酸锌按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。
实施例3
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述的无机抗菌剂由锡酸锌、钼酸锌按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。
实施例4
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述的无机抗菌剂由锡酸锌、钛酸锌按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。
实施例5
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述的紫外吸收剂为双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。
实施例6
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述的紫外吸收剂为1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。
实施例7
与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述的紫外吸收剂为1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。
测试例1
对实施例1-7的纯亚克力人造石进行抗菌性能测试,参照GB/T 31402-2015检测,大肠杆菌ATYCC 25922、金黄色葡萄球菌ATCC 6538。具体测试结果见表1。
表1:抗菌性能测试数据表
比较实施例1与实施例2-4,实施例1(锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌复配)抗菌性能明显优于实施例2-4(锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌中任意二者复配)。比较实施例1与实施例5-7,实施例1(1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯复配)抗菌性能明显优于实施例5-7(1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯中任意二者复配)。
测试例2
对实施例1-7的纯亚克力人造石进行耐光照老化性能测试。
分别将实施例1-7的纯亚克力人造石放入硫化机中压制成厚度为1mm的片,再经过冷压成型,切制成2cm×5cm的样品条。
按GB/T16422.2—1999塑料实验室光源曝露试验方法,置于氙灯曝晒光老化试验箱中照射,然后按GB2409—80塑料黄色指数试验方法,测其黄色指数,得到其变黄指数△YI如下表2所示。
表2:耐光照老化性能测试表
变黄指数△YI是表征光氧老化性能的一个重要指标,△YI越小,表示耐光照老化性能越好。
比较实施例1与实施例2-4,实施例1(锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌复配)耐光照老化性能明显优于实施例2-4(锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌中任意二者复配)。比较实施例1与实施例5-7,实施例1(1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯复配)耐光照老化性能明显优于实施例5-7(1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯中任意二者复配)。
Claims (6)
1.一种纯亚克力人造石,其特征在于,由下述重量份的原料制备而成:甲基丙烯酸甲酯27-37份、甲基丙烯酸异冰片酯15-25份、二甲基丙烯酸新戊二醇酯25-35份、聚甲基丙烯酸甲酯2-6份、石英砂250-350份、过氧化苯甲酸特丁酯0.5-2.5份、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺0.02-2份、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷1-10份、无机抗菌剂5-15份、紫外吸收剂1-5份。
2.如权利要求1所述的纯亚克力人造石,其特征在于:所述的无机抗菌剂为锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌中一种或多种的混合物。
3.如权利要求2所述的纯亚克力人造石,其特征在于:所述的无机抗菌剂由锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌混合而成,所述锡酸锌、钛酸锌、钼酸锌的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
4.如权利要求1-3中任一项所述的纯亚克力人造石,其特征在于:所述的紫外吸收剂为1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯中一种或多种的混合物。
5.如权利要求4所述的纯亚克力人造石,其特征在于:所述的紫外吸收剂由1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯混合而成,所述1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
6.如权利要求1-5中任一项所述纯亚克力人造石的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)用三分之一的甲基丙烯酸甲酯与聚甲基丙烯酸甲酯在温度为100-200℃下加热溶解,得到增稠剂;
(2)将剩余三分之二的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、增稠剂、石英砂、过氧化苯甲酸特丁酯、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、无机抗菌剂、紫外吸收剂搅拌混合均匀,得到模塑料;
(3)将模塑料填充到模具中,在阳模温度90-100℃,阴模温度85-95℃,5-10MPa压力下固化5-15分钟,得到纯亚克力人造石。
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