CN107349968A - 一种scr分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及scr分子筛催化剂制备方法 - Google Patents
一种scr分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及scr分子筛催化剂制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107349968A CN107349968A CN201710439254.7A CN201710439254A CN107349968A CN 107349968 A CN107349968 A CN 107349968A CN 201710439254 A CN201710439254 A CN 201710439254A CN 107349968 A CN107349968 A CN 107349968A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- molecular sieve
- scr
- sapo
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 173
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 25
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 title abstract 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims description 31
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 7
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical group [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 6
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 4
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical group [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 37
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 31
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 11
- 238000011056 performance test Methods 0.000 abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 3
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 36
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N novaluron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(OC(F)(F)F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- WKXHZKXPFJNBIY-UHFFFAOYSA-N titanium tungsten vanadium Chemical compound [Ti][W][V] WKXHZKXPFJNBIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明提供了一种SCR分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及SCR分子筛催化剂制备方法，制备的催化剂具有较低的起燃温度(T50％为155℃)，完全转化温度窗口较宽(T90％温度区间为190‑441℃)；具有较好的抗水热及抗硫老化性能：850℃，15％H2O存在条件下进行水热老化后，催化剂的最大转化效率仍能达到100％。该催化剂涂覆于蜂窝陶瓷载体上，涂覆工艺简便，通孔率高，涂覆一致性好，另外，通过对陶瓷载体进行预处理、并添加助剂及粘结剂后，涂层抗脱落性能好，稳定性高。将催化剂涂覆大样进行封装后，与玉柴发动机(YC6L280)匹配。在发动机台架上进行SCR催化性能测试，结果表明该催化剂ETC测试结果为NOx排放值小于0.8g/kWh，能够满足国V排放法规要求。
Description
技术领域
本发明涉及柴油车排气后处理技术中，一种能够满足国VI排放法规的选择性催化还原催化器(Selective Catalyst Reduction,SCR)，特别是涉及SCR催化剂制备及涂层工艺。
背景技术
随着汽车行业的发展(2011年底国内汽车产销量达1934.8万辆)，我国的能源和机动车环保问题变得非常严峻，人们的健康已经受到极大的威胁，我国也相继出台了日益严格的排放法规，2013年7月1日我国正式实施柴油车国IV排放标准，然而我国后处理技术仍相对落后，国内产品大多基于国外技术。
柴油车尾气主要包括NOX和PM。其中，柴油车的NOX去除技术主要为SCR技术路线。该技术路线所使用的催化剂材料主要为钒-钨-钛材料。但是，五氧化二钒属于高毒物质，对人体健康危害较大。并且钒-钨-钛材料低温性能(小于200℃)和高温性能(大于550℃)差，目前城市公交工况下已出现低温性能差的缺陷，随着政策法规中对排放的控制越来越高，在未来的国Ⅴ甚至国Ⅵ阶段，钒系材料将无法达到理想的催化效果。
分子筛材料在化工生产中应用极为广泛，同样在NOx脱除技术中也备受关注。早在1986年，Iwamoto等通过研究发现，离子交换型ZSM-5沸石分子筛也具有分解活性。尤其是Cu-ZSM-5型分子筛，表现出了较高的催化活性和稳定性。1990年，该组又报道了在含氧气氛下，烯烃和烷烃在Cu-ZSM-5上可以高效的还原NO。从此，开创了分子筛用于NOx去除的研究领域。国内清华大学、中科院环境生态研究中心、四川大学、无锡威孚力达、昆明贵金属研究所等多家研究机构和企业也在从事车用分子筛材料的研究和开发工作，但多数的分子筛配方活性主要表现在中高温区域，实际应用中的水抑制及硫中毒问题依然亟待解决。另一方面，分子筛涂覆技术也是目前研究的热点。涂覆率低、抗脱落率高等一系列的问题还有待解决。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种SCR分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及SCR催化剂的制备方法，以解决现有的分子筛催化剂涂覆率低、脱落率高等问题；所制备的催化剂具有较低的起燃温度(T50％为155℃)，完全转化温度窗口较宽(T90％温度区间为190-441℃)；具有较好的抗水热及抗硫老化性能：850℃，15％H2O存在条件下进行水热老化后，催化剂的最大转化效率仍能达到100％。该催化剂涂覆于蜂窝陶瓷载体上，涂覆工艺简便，通孔率高，涂覆一致性好，另外，通过对陶瓷载体进行预处理、并添加助剂及粘结剂后，涂层抗脱落性能好，稳定性高。将催化剂涂覆大样进行封装后，与玉柴发动机(YC6L280)匹配。在发动机台架上进行SCR催化性能测试。测试结果表明，该催化剂ETC测试结果为NOx排放值为0.4g/kWh，能够满足欧VI排放法规要求。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种SCR分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法，包括如下步骤：
将陶瓷载体高温煅烧后冷却至室温；
将煅烧后的陶瓷载体置于一定浓度的有机溶剂水溶液中浸泡；将浸泡后的陶瓷载体取出烘干，高温煅烧后冷却至室温，得到预处理后陶瓷载体。
进一步的，陶瓷载体的预处理方法，包括如下步骤：将堇青石蜂窝陶瓷载体在马弗炉中，450-550℃高温煅烧2.5-3小时后，冷却至室温；
将煅烧后的堇青石蜂窝陶瓷载体置于10％-30％的醋酸或草酸水溶液中浸泡3-5小时，取出放置于烘箱中100-170℃烘干，置于马弗炉中，600-650℃煅烧2-2.5小时，冷却至室温，得到预处理后堇青石蜂窝陶瓷载体。
进一步的，陶瓷载体的预处理方法，包括如下步骤：将堇青石蜂窝陶瓷载体在马弗炉中，550℃高温煅烧3小时后，冷却至室温；将煅烧后的载体置于20％醋酸溶液中浸泡4小时，取出放置于烘箱中150℃烘干，置于马弗炉中，650℃煅烧2小时，冷却至室温，得到预处理后载体。
本发明还提供一种新型SCR分子筛催化剂制备方法，包括如下步骤：
步骤1：利用上述陶瓷载体的预处理方法得到预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体；
步骤2：催化剂粉末制备：采用共沉淀法制备FeMnCo/SAPO-34催化剂；
步骤3：催化剂浆料制备：加热状态下，称取适量表面活性剂与水按照一定比例进行混合，搅拌均匀后，停止加热；在剧烈搅拌情况下，缓慢加入助剂及粘结剂，加入步骤2中制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂，使其充分混合均匀；
步骤4：涂覆堇青石蜂窝陶瓷载体催化剂：将步骤3制得的浆料，均匀涂覆在步骤1经过预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体上，吹扫出多余的浆料；重复上述过程2-3次后，将涂覆后的催化剂载体置于干燥；干燥后的催化剂样品煅烧，得到涂覆好的蜂窝载体SCR催化剂。
进一步的，步骤2中：制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂中Fe质量百分比为1-5％、Mn质量百分比为0.3-1.5％、Co质量百分比为0.7-3.5％。
进一步的，步骤2中FeMnCo/SAPO-34催化剂的制备方法为：按比例称取适量FeCl3、MnCl2及CoCl2溶于一定去离子水，搅拌使其充分溶解；每500mL去离子水称取30g SAPO-34，缓慢加入至上述溶液中；通过氨水调整pH至9-10，搅拌4-12小时；离心使固液分离并用去离子水清洗固体样品至无色；将所制备的催化剂粉末置于150-200℃鼓风干燥箱中干燥10-15h；600℃空气气氛中煅烧4-5小时，自然冷却至室温后研磨成粉末，即为FeMnCo/SAPO-34催化剂。
进一步的，步骤3浆料中助剂：粘结剂：FeMnCo/SAPO-34催化剂：表面活性剂：去离子水的质量比为(0.1-0.15)：(0.05-0.08)：1：(0.2-0.5)：(3-3.5)。
进一步的，步骤3中加入步骤2中制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂后室温搅拌3小时，使其充分混合均匀。
进一步的，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠；所述助剂为草酸钙；所述粘接剂为氧化锆。
进一步的，步骤4中采用浸没涂覆法将步骤3制备的浆料涂覆在步骤1经过预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体上，用气枪吹扫出多余的浆料；重复上述过程2-3次后，将涂覆后的催化剂载体置于烘箱中100-150℃干燥10-15h；干燥后的催化剂样品置于马弗炉中400-450℃煅烧4-5小时后，得到涂覆好的蜂窝载体SCR催化剂。
相对于现有技术，本发明所述的SCR分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及SCR分子筛催化剂制备方法具有以下优势：
(1)本发明的催化剂涂覆工艺相较于传统工艺，由于对蜂窝陶瓷进行了预处理步骤，使载体表面粗糙度及酸性增加，为浆料的附着提供了更大的比表面积和更多的活性位点，从而增加了涂层的稳定性，降低了涂层脱落率；另一方面，由于助剂及粘结剂的添加，使涂层在固含量不变的情况下，流变性提高，利于涂覆工艺的开发，在实际应用中，可以更简便的实现对于产品一致性的控制。
(2)本发明的催化剂产品相对于传统的钒基SCR催化剂，具有环境友好的优势：SAPO-34催化剂主要成分为硅、铝，结构稳定，并且对环境无危害；
(3)本发明的催化剂产品具有起燃温度低、反应活性温度窗口宽的优势。在催化剂小样评价装置上进行评价，在40000h-1空速条件下，1000ppm NO，1000ppm NH3，5％H2O，10％O2条件下模拟柴油车尾气污染物气氛进行测试，该催化剂起燃温度(T50％)155℃，催化活性窗口(T90％)为190-441℃。在发动机台架上与玉柴发动机(YC6L280)匹配进行SCR后处理催化性能测试，ETC测试结果NOx排放值为小于0.8g/kWh，能够满足欧VI排放法规限值。
附图说明
附图1为实施例1中SCR催化剂NOx转化率；
附图2为实施例1中SCR催化剂热老化前后NOx转化率；
附图3为实施例2中SCR催化剂NOx转化率；
附图4为实施例2中SCR催化剂热老化前后NOx转化率；
附图5为实施例3中SCR催化剂NOx转化率；
附图6为实施例3中SCR催化剂热老化前后NOx转化率；
附图7为对比例1中SCR催化剂NOx转化率；
附图8为对比例1中SCR催化剂热老化前后NOx转化率；
附图9为实施例1及对比例1中SCR催化剂NOx转化率。
具体实施方式
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
下面结合实施例及附图来详细说明本发明。
实施例1
步骤1：堇青石蜂窝陶瓷载体预处理：将堇青石蜂窝陶瓷载体在马弗炉中，550℃高温煅烧3小时后，冷却至室温；将煅烧后的载体置于20％醋酸溶液中浸泡4小时，取出放置于烘箱中150℃烘干，置于马弗炉中，650℃煅烧2小时，冷却至室温，得到预处理后载体；
步骤2：催化剂粉末制备：采用共沉淀法制备Fe质量百分比为2.3％、Mn质量百分比为1.15％、Co质量百分比为2.3％的FeMnCo/SAPO-34催化剂：称取2g FeCl3、1g MnCl2、2gCoCl2溶于500ml去离子水，搅拌使其充分溶解；称取30g SAPO-34，缓慢加入至上述氯化铁混合溶液中；通过氨水调整至pH＝9，搅拌12小时；离心使固液分离并用去离子水清洗固体样品至无色；将所制备的催化剂粉末置于200℃鼓风干燥箱中干燥12h；600℃空气气氛中煅烧5小时，自然冷却至室温后研磨成粉末，即为FeMnCo/SAPO-34催化剂。
步骤3：催化剂浆料制备：称取10g十二烷基苯磺酸钠(SDBS)，溶于100g 80℃去离子水中，搅拌均匀后，停止加热；在剧烈搅拌情况下，缓慢加入4g助剂草酸钙，2g粘结剂氧化锆，最后加入步骤2中制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂30g，室温搅拌3小时，使其充分混合均匀；
步骤4：涂覆堇青石蜂窝陶瓷载体催化剂：将步骤3制得的浆料，均匀涂覆在步骤1经过预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体上，用气枪吹扫出多余的浆料；上述过程进行3次后，将涂覆后的催化剂载体置于烘箱中150℃干燥12h；干燥后的催化剂样品置于马弗炉中450℃煅烧5小时后，最终得到能够应用于柴油车后处理NOx净化的蜂窝载体SCR催化剂。
催化剂涂覆小样SCR活性测试：催化剂的性能测试于催化剂小样评价测试装置上进行。制备完成的催化剂样品(蜂窝载体SCR催化剂体积为2mL)装入催化剂反应池中，通过钢瓶模拟气氛：1000ppm NO，1000ppm NH3，5％H2O，10％O2，以N2为平衡气，反应体积空速为40000h-1，反应器出口气体浓度采用傅里叶红外光谱仪进行测试，通过测定反应池后气体浓度计算NOx转化率。测试结果如附图1所示。测试结果可以看出，所制备的催化剂具有较低的起燃温度(T50％)为155℃，催化活性窗口(T90％)为190-441℃。
催化剂热老化性能测试：首先对催化剂样品进行水热老化处理。将催化剂放置于催化剂小样快速老化炉中进行快速水热老化，老化条件为850℃，15％H2O存在下老化60小时。老化结束后将老化后样品进行催化活性测试，测试条件同上，计算水热老化后催化剂样品的NOx转化率。测试结果如附图2所示。老化前后性能对比可以看出，经过水热老化后的样品低温性能略有下降，但是最大转化效率仍能维持在100％。
实施例2
步骤1：堇青石蜂窝陶瓷载体预处理：将堇青石蜂窝陶瓷载体在马弗炉中，450℃高温煅烧2.5小时后，冷却至室温；将煅烧后的载体置于10％醋酸溶液中浸泡3小时，取出放置于烘箱中100℃烘干，置于马弗炉中，600℃煅烧2.5小时，冷却至室温，得到预处理后载体；
步骤2：催化剂粉末制备：采用共沉淀法制备Fe质量百分比为1％、Mn质量百分比为0.3％、Co质量百分比为0.7％的FeMnCo/SAPO-34催化剂：称取0.87g FeCl3、0.26g MnCl2、0.61g CoCl2溶于500ml去离子水，搅拌使其充分溶解；称取30g SAPO-34，缓慢加入至上述氯化铁混合溶液中；通过氨水调整至pH＝10，搅拌4小时；离心使固液分离并用去离子水清洗固体样品至无色；将所制备的催化剂粉末置于150℃鼓风干燥箱中干燥10h；600℃空气气氛中煅烧4小时，自然冷却至室温后研磨成粉末，即为FeMnCo/SAPO-34催化剂。
步骤3：催化剂浆料制备：称取6g十二烷基苯磺酸钠(SDBS)，溶于90g 60℃去离子水中，搅拌均匀后，停止加热；在剧烈搅拌情况下，缓慢加入3g助剂草酸钙，1.5g粘结剂氧化锆，最后加入步骤2中制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂30g，室温搅拌3小时，使其充分混合均匀；
步骤4：涂覆堇青石蜂窝陶瓷载体催化剂：将步骤3制得的浆料，均匀浸没涂覆在步骤1经过预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体上，用气枪吹扫出多余的浆料；上述过程进行2次后，将涂覆后的催化剂载体置于烘箱中100℃干燥10h；干燥后的催化剂样品置于马弗炉中400℃煅烧4小时后，最终得到能够应用于柴油车后处理NOx净化的蜂窝载体SCR催化剂。
催化剂涂覆小样SCR活性测试：催化剂的性能测试于催化剂小样评价测试装置上进行。制备完成的催化剂样品(蜂窝载体SCR催化剂体积为2mL)装入催化剂反应池中，通过钢瓶模拟气氛：1000ppm NO，1000ppm NH3，5％H2O，10％O2，以N2为平衡气，反应体积空速为40000h-1，反应器出口气体浓度采用傅里叶红外光谱仪进行测试，通过测定反应池后气体浓度计算NOx转化率。测试结果如附图3所示。测试结果可以看出，所制备的催化剂具有较低的起燃温度(T50％)为153℃，催化活性窗口(T90％)为188-440℃。
催化剂热老化性能测试：首先对催化剂样品进行水热老化处理。将催化剂放置于催化剂小样快速老化炉中进行快速水热老化，老化条件为850℃，15％H2O存在下老化60小时。老化结束后将老化后样品进行催化活性测试，测试条件同上，计算水热老化后催化剂样品的NOx转化率。测试结果如附图4所示。老化前后性能对比可以看出，经过水热老化后的样品低温性能略有下降，但是最大转化效率仍能维持在100％。
实施例3
步骤1：堇青石蜂窝陶瓷载体预处理：将堇青石蜂窝陶瓷载体在马弗炉中，500℃高温煅烧3小时后，冷却至室温；将煅烧后的载体置于30％草酸溶液中浸泡5小时，取出放置于烘箱中170℃烘干，置于马弗炉中，650℃煅烧2小时，冷却至室温，得到预处理后载体；
步骤2：催化剂粉末制备：采用共沉淀法制备Fe质量百分比为5％、Mn质量百分比为1.5％、Co质量百分比为3.5％的FeMnCo/SAPO-34催化剂：称取4.34g FeCl3、1.30g MnCl2、3.04g CoCl2溶于500ml去离子水，搅拌使其充分溶解；称取30g SAPO-34，缓慢加入至上述氯化铁混合溶液中；通过氨水调整至pH＝9，搅拌8小时；离心使固液分离并用去离子水清洗固体样品至无色；将所制备的催化剂粉末置于200℃鼓风干燥箱中干燥14h；600℃空气气氛中煅烧5小时，自然冷却至室温后研磨成粉末，即为FeMnCo/SAPO-34催化剂。
步骤3：催化剂浆料制备：称取15g十二烷基苯磺酸钠(SDBS)，溶于105g 80℃去离子水中，搅拌均匀后，停止加热；在剧烈搅拌情况下，缓慢加入4.5g助剂草酸钙，2.4g粘结剂氧化锆，最后加入步骤2中制备的30gFeMnCo/SAPO-34催化剂，室温搅拌3小时，使其充分混合均匀；
步骤4：涂覆堇青石蜂窝陶瓷载体催化剂：将步骤3制得的浆料，均匀涂覆在步骤1经过预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体上，用气枪吹扫出多余的浆料；上述过程进行3次后，将涂覆后的催化剂载体置于烘箱中120℃干燥过夜；干燥后的催化剂样品置于马弗炉中430℃煅烧4.5小时后，最终得到能够应用于柴油车后处理NOx净化的蜂窝载体SCR催化剂。
催化剂涂覆小样SCR活性测试：催化剂的性能测试于催化剂小样评价测试装置上进行。制备完成的催化剂样品(蜂窝载体SCR催化剂体积为2mL)装入催化剂反应池中，通过钢瓶模拟气氛：1000ppm NO，1000ppm NH3，5％H2O，10％O2，以N2为平衡气，反应体积空速为40000h-1，反应器出口气体浓度采用傅里叶红外光谱仪进行测试，通过测定反应池后气体浓度计算NOx转化率。测试结果如附图5所示。测试结果可以看出，所制备的催化剂具有较低的起燃温度(T50％)为165℃，催化活性窗口(T90％)为200-422℃。
催化剂热老化性能测试：首先对催化剂样品进行水热老化处理。将催化剂放置于催化剂小样快速老化炉中进行快速水热老化，老化条件为850℃，15％H2O存在下老化60小时。老化结束后将老化后样品进行催化活性测试，测试条件同上，计算水热老化后催化剂样品的NOx转化率。测试结果如附图6所示。老化前后性能对比可以看出，经过水热老化后的样品低温性能略有下降，但是最大转化效率仍能维持在100％。
对比例1
步骤1：催化剂粉末制备：采用共沉淀法制备Fe质量百分比为2.3％、Mn质量百分比为1.15％、Co质量百分比为2.3％的FeMnCo/SAPO-34催化剂：称取2g FeCl3、1g MnCl2、2gCoCl2溶于500ml去离子水，搅拌使其充分溶解；称取30g SAPO-34，缓慢加入至上述氯化铁溶液中；通过氨水调整至pH＝9，搅拌12小时；离心使固液分离并用去离子水清洗固体样品至无色；将所制备的催化剂粉末置于200℃鼓风干燥箱中干燥12h；600℃空气气氛中煅烧5小时，自然冷却至室温后研磨成粉末，即为FeMnCo/SAPO-34催化剂。
步骤2：催化剂浆料制备：80℃条件下，称取10g十二烷基苯磺酸钠(SDBS)，溶于100g去离子水中，搅拌均匀后，停止加热；在剧烈搅拌情况下，缓慢加入4g助剂草酸钙，2g粘结剂氧化锆，最后加入步骤2中制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂30g，室温搅拌3小时，使其充分混合均匀；
步骤3：涂覆堇青石蜂窝陶瓷载体催化剂：将步骤2制得的浆料，均匀涂覆在未经处理的堇青石蜂窝陶瓷载体上，用气枪吹扫出多余的浆料；上述过程进行3次后，将涂覆后的催化剂载体置于烘箱中150℃干燥过夜；干燥后的催化剂样品置于马弗炉中450℃煅烧5小时后，最终得到蜂窝载体SCR催化剂。
对比例1中催化剂涂覆小样SCR活性测试及催化剂热老化性能测试方法同实施例1，测试结果如图7及图8所示。
由图7-图9可看出，由于实施例1对堇青石蜂窝陶瓷载体进行预处理后使载体表面粗糙度及酸性增加，为浆料的附着提供了更大的比表面积和更多的活性位点，从而增加了涂层的稳定性，降低了涂层脱落率，因而实施例1中的催化剂的性能优于对比例。
将实施例1-3及对比例1所提供的蜂窝载体SCR催化剂封装成SCR催化器(蜂窝载体SCR催化剂的体积及SCR催化器尺寸与BaSF公司的SCR催化器相同)后，与国外购买的国外商业化SCR催化器(BaSF公司的SCR催化器)，于发动机台架上进行测试，试验设备信息如表1所示、发动机参数如表2所示、及台架测试数据如表3所示。测试结果可以看出，通过实施例1制备的催化器样品，ETC法规循环测试结果为0.62g/kWh。通过实施例2制备的催化器样品，ETC法规循环测试结果为0.753g/kWh。通过实施例3制备的催化器样品，ETC法规循环测试结果为0.702g/kWh。通过对比例1制备的催化器样品，ETC法规循环测试结果为2.1g/kWh。而GB17691法规中要求国V阶段对NOx的排放限值要求为2.0g/kWh。可以看出，通过实施例1-3的制备方法得到的SCR催化器样品能够满足国V法规的限值要求，而对比例1不能满足国V法规要求。
表1试验设备信息
表2发动机边界条件
| 进气湿度 | ％ | 50％±5％ |
| 进气压降 | kPa | 额定工况≤5 |
| 进气温度 | ℃ | 25±3 |
| 中冷压降 | kPa | 额定工况≤12.8 |
| 中冷后温度 | ℃ | 额定工况45±5 |
| 排气背压 | kPa | 额定工况≤25 |
| 机油压力 | MPa | 怠速≥0.1；额定工况0.3～0.6 |
| 燃油温度 | ℃ | 38±2 |
| 冷却液出口温度 | ℃ | 额定工况85±5 |
| 机油温度 | ℃ | 额定工况80-100 |
表3 ETC试验结果
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种SCR分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
将陶瓷载体高温煅烧后冷却至室温；
将煅烧后的陶瓷载体置于一定浓度的有机溶剂水溶液中浸泡；将浸泡后的陶瓷载体取出烘干，高温煅烧后冷却至室温，得到预处理后陶瓷载体。
2.根据权利要求1所述的陶瓷载体的预处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
将堇青石蜂窝陶瓷载体在马弗炉中，450-550℃高温煅烧2.5-3小时后，冷却至室温；
将煅烧后的堇青石蜂窝陶瓷载体置于质量分数为10％-30％的醋酸或草酸水溶液中浸泡3-5小时，取出放置于烘箱中100-170℃烘干，置于马弗炉中，600-650℃煅烧2-2.5小时，冷却至室温，得到预处理后堇青石蜂窝陶瓷载体。
3.根据权利要求2所述的陶瓷载体的预处理方法，其特征在于：
将堇青石蜂窝陶瓷载体在马弗炉中，550℃高温煅烧3小时后，冷却至室温；
将煅烧后的载体置于20％醋酸水溶液中浸泡4小时，取出放置于烘箱中150℃烘干，置于马弗炉中，650℃煅烧2小时，冷却至室温，得到预处理后载体。
4.一种新型SCR分子筛催化剂制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1：利用权利要求2或3所述的陶瓷载体的预处理方法得到预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体；
步骤2：催化剂粉末制备：采用共沉淀法制备FeMnCo/SAPO-34催化剂；
步骤3：催化剂浆料制备：加热状态下，称取适量表面活性剂与水按照一定比例进行混合，搅拌均匀后，停止加热；在剧烈搅拌情况下，缓慢加入助剂及粘结剂，加入步骤2中制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂，使其充分混合均匀；
步骤4：涂覆堇青石蜂窝陶瓷载体催化剂：将步骤3制得的浆料，均匀涂覆在步骤1经过预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体上，吹扫出多余的浆料；重复上述过程2-3次后，将涂覆后的催化剂载体置于干燥；干燥后的催化剂样品煅烧，得到涂覆好的蜂窝载体SCR催化剂。
5.根据权利要求4所述的新型SCR分子筛催化剂制备方法，其特征在于：
步骤2中：制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂中Fe质量百分比为1-5％、Mn质量百分比为0.3-1.5％、Co质量百分比为0.7-3.5％。
6.根据权利要求5所述的新型SCR分子筛催化剂制备方法，其特征在于：
步骤2中FeMnCo/SAPO-34催化剂的制备方法为：按比例称取适量FeCl3、MnCl2及CoCl2溶于一定去离子水，搅拌使其充分溶解；每500mL去离子水称取30g SAPO-34，缓慢加入至上述溶液中；通过氨水调整pH至9-10，搅拌4-12小时；离心使固液分离并用去离子水清洗固体样品至无色；将所制备的催化剂粉末置于150-200℃鼓风干燥箱中干燥10-15h；600℃空气气氛中煅烧4-5小时，自然冷却至室温后研磨成粉末，即为FeMnCo/SAPO-34催化剂。
7.根据权利要求6所述的新型SCR分子筛催化剂制备方法，其特征在于：步骤3浆料中助剂：粘结剂：FeMnCo/SAPO-34催化剂：表面活性剂：去离子水的质量比为(0.1-0.15)：(0.05-0.08)：1：(0.2-0.5)：(3-3.5)。
8.根据权利要求7所述的新型SCR分子筛催化剂制备方法，其特征在于：步骤3中加入步骤2中制备的FeMnCo/SAPO-34催化剂后室温搅拌3小时，使其充分混合均匀。
9.根据权利要求8所述的新型SCR分子筛催化剂制备方法，其特征在于：所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠；所述助剂为草酸钙；所述粘接剂为氧化锆。
10.根据权利要求8所述的新型SCR分子筛催化剂制备方法，其特征在于：步骤4中采用浸没涂覆法将步骤3制备的浆料涂覆在步骤1经过预处理后的堇青石蜂窝陶瓷载体上，用气枪吹扫出多余的浆料；重复上述过程2-3次后，将涂覆后的催化剂载体置于烘箱中100-150℃干燥10-15h；干燥后的催化剂样品置于马弗炉中400-450℃煅烧4-5小时后，得到涂覆好的蜂窝载体SCR催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710439254.7A CN107349968A (zh) | 2017-06-12 | 2017-06-12 | 一种scr分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及scr分子筛催化剂制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710439254.7A CN107349968A (zh) | 2017-06-12 | 2017-06-12 | 一种scr分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及scr分子筛催化剂制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107349968A true CN107349968A (zh) | 2017-11-17 |
Family
ID=60272734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710439254.7A Pending CN107349968A (zh) | 2017-06-12 | 2017-06-12 | 一种scr分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及scr分子筛催化剂制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107349968A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109731609A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-10 | 上海国瓷新材料技术有限公司 | 一种涂层可控的Cu-SSZ-13/多孔陶瓷催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110449181A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-11-15 | 中国汽车技术研究中心有限公司 | 一种分子筛催化涂层剩余浆料重复再利用方法及其在scr中的应用 |
| CN113198522A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-08-03 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于低碳烷烃制芳烃整体式催化剂及其制备方法 |
| CN113316480A (zh) * | 2019-01-18 | 2021-08-27 | 康明斯排放处理公司 | 具有增强的抗硫性的经处理的scr催化剂 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3130979B2 (ja) * | 1991-09-30 | 2001-01-31 | 京セラ株式会社 | コージライト質セラミックスの製造法 |
| US20080026932A1 (en) * | 2006-07-31 | 2008-01-31 | Honda Motor Co. | NOx purifying catalyst |
| DE102007003532A1 (de) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Süd-Chemie AG | Schwefelbeständiger geträgerter Metallkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung |
| CN102416343A (zh) * | 2011-09-16 | 2012-04-18 | 中国汽车技术研究中心 | 一种NOx选择性催化还原分子筛催化剂及制备方法 |
| CN104353485A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-02-18 | 清华大学 | 分子筛脱硝的蜂窝载体催化剂制备方法 |
| CN105214647A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-06 | 河北工业大学 | 通过浆液浸渍法制备涂层式V2O5-WO3-TiO2-SiO2催化剂的方法 |
| CN105597817A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-05-25 | 华南理工大学 | 一种MnOx/SAPO-11低温SCR烟气脱硝催化剂及制法与应用 |
| CN106669650A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-17 | 池州方达科技有限公司 | 一种催化剂载体陶瓷微球的预处理方法 |
-
2017
- 2017-06-12 CN CN201710439254.7A patent/CN107349968A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3130979B2 (ja) * | 1991-09-30 | 2001-01-31 | 京セラ株式会社 | コージライト質セラミックスの製造法 |
| US20080026932A1 (en) * | 2006-07-31 | 2008-01-31 | Honda Motor Co. | NOx purifying catalyst |
| DE102007003532A1 (de) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Süd-Chemie AG | Schwefelbeständiger geträgerter Metallkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung |
| CN102416343A (zh) * | 2011-09-16 | 2012-04-18 | 中国汽车技术研究中心 | 一种NOx选择性催化还原分子筛催化剂及制备方法 |
| CN104353485A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-02-18 | 清华大学 | 分子筛脱硝的蜂窝载体催化剂制备方法 |
| CN105214647A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-06 | 河北工业大学 | 通过浆液浸渍法制备涂层式V2O5-WO3-TiO2-SiO2催化剂的方法 |
| CN105597817A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-05-25 | 华南理工大学 | 一种MnOx/SAPO-11低温SCR烟气脱硝催化剂及制法与应用 |
| CN106669650A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-17 | 池州方达科技有限公司 | 一种催化剂载体陶瓷微球的预处理方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 赵金双等: "堇青石载体预处理对蜂窝状催化剂的影响", 《煤炭转化》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109731609A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-10 | 上海国瓷新材料技术有限公司 | 一种涂层可控的Cu-SSZ-13/多孔陶瓷催化剂及其制备方法与应用 |
| CN109731609B (zh) * | 2019-01-07 | 2020-10-30 | 上海国瓷新材料技术有限公司 | 一种涂层可控的Cu-SSZ-13/多孔陶瓷催化剂及其制备方法与应用 |
| CN113316480A (zh) * | 2019-01-18 | 2021-08-27 | 康明斯排放处理公司 | 具有增强的抗硫性的经处理的scr催化剂 |
| CN110449181A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-11-15 | 中国汽车技术研究中心有限公司 | 一种分子筛催化涂层剩余浆料重复再利用方法及其在scr中的应用 |
| CN113198522A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-08-03 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于低碳烷烃制芳烃整体式催化剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107349968A (zh) | 一种scr分子筛催化剂用陶瓷载体的预处理方法及scr分子筛催化剂制备方法 | |
| CN114247448B (zh) | 一种柴油机排气后处理用的氧化型催化器及其制造方法 | |
| CN108940280B (zh) | 一种汽油车三效催化剂及其制备方法 | |
| CN106902864A (zh) | 一种用于柴油机尾气净化系统的氨氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN103977790B (zh) | 一种柴油车尾气净化钒基scr催化剂的制备方法 | |
| CN104646022A (zh) | 一种蜂窝式低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN111167487B (zh) | 一种多功能催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111330633B (zh) | 具有低温吸附能力的柴油车氧化型催化剂及其制备方法 | |
| CN106807432A (zh) | 一种用于NO氧化的Pt‑Pd双金属催化剂及其制备方法 | |
| CN109225203A (zh) | 一种钒基氧化物scr催化剂制备方法及其制备的催化剂 | |
| CN102580734A (zh) | 用于高含水量丙烯酸废气净化的整体式催化剂及制备方法 | |
| CN100534611C (zh) | 一种汽油车尾气催化剂及其制备方法 | |
| CN109590014A (zh) | 一种整体式柴油车尾气氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN111997718B (zh) | 一种应用于柴油-天然气双燃料车的后处理方法 | |
| CN108906072A (zh) | 一种柴油车碳烟颗粒催燃烧催化剂及其制备方法 | |
| CN108837829A (zh) | 一种分层式天然气车用三元催化剂制备方法 | |
| CN106179397B (zh) | 一种钯钌型汽油车用催化剂及其制备方法 | |
| CN107185593A (zh) | 一种抗钾中毒的scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN108855075A (zh) | 一种用于柴油车的氧化型催化剂的制备方法 | |
| CN106799234A (zh) | 一种柴油车用稀土基scr催化剂及制备方法 | |
| CN112206766A (zh) | 一种蜂窝状高温550℃的scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| KR102193496B1 (ko) | 열 내구성이 우수한 디젤 산화촉매 및 그의 제조 방법 | |
| CN104005823B (zh) | 一种用于摩托车尾气处理的催化转化器及其制备方法 | |
| CN106378179A (zh) | 宽温度窗口的组合分子筛scr催化剂 | |
| CN108435170A (zh) | 一种低温co起燃的氧化型催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171117 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |