CN107326409A - 一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法 - Google Patents

一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，包括a、确定碳酸盐含量：取氰化镀银槽液，分析确定其中碳酸盐含量；b、确定沉淀剂加入量：根据氰化镀银槽液中的碳酸盐含量，计算并准备需要加入的碳酸盐沉淀剂；c、碳酸盐沉淀：将碳酸盐沉淀剂加入到氰化镀银槽液中，搅拌，静置、沉淀，过滤，取滤液，即得。本发明具有氰化镀银槽液碳酸盐去除效率高、反应时间短、反应更完全以及安全隐患小的优点。

Description

一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法
技术领域
本发明涉及表面工程技术领域，具体涉及一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法。
背景技术
氰化镀银槽液有氰化钠镀银槽液和氰化钾镀银槽液两种类型，氰化钠镀银槽液主要成份包括：银、氰化钠、碳酸钠；氰化钾镀银槽液主要成份包括：银、氰化钠、碳酸钾。碳酸盐是氰化镀银槽液成份之一，其主要作用是增加溶液的导电性，一般以Na2CO3.10H2O和K2CO3的形式存在，通常要求K2CO3含量不超过50g/L；Na2CO3.10H2O含量不超过70g/L)，在实际工作中，氰化镀银槽中碳酸盐的含量随着使用时间的增加而不断升高，这是由于氰化物的水解和从空气中吸收二氧化碳而逐渐积累的。如不采取有效控制措施，有时镀银槽碳酸盐含量会超出规定上限数倍，对镀银层质量带来较大的不利影响。采用重新配制槽液的方法可将碳酸盐含量控制在规范围内，但这将大大增加电镀成本，同时大大增加废水处理压力。
现有技术是采用冷冻的方法去除部份碳酸，即利用冬季气温较低，碳酸盐随温度下降溶解度下降，从而从槽液中析出结晶，再通过过滤槽液的方法去除部份碳酸，由于碳酸盐的溶解度较高，如K2CO3在0℃的溶解度为1070g/L；
Na2CO3.10H2O在0℃的溶解度为215g/L；因此采用常规的冷冻法是无法将槽液碳酸盐含量控制在规定范围。
现有技术也有采用加入BaCl2·2H2O或Ba(CN)2与氰化镀银槽液中的碳酸盐发生化学反应生成碳酸钡沉淀的方法来去除氰化镀银槽中的多余碳酸盐，其中BaCl2·2H2O在水中溶解度为357g/L，Ba(CN)2不溶于水，且BaCl2·2H2O和Ba(CN)2均为剧毒试剂。单独加入Ba(CN)2时，沉淀反应速度慢，反应不彻底。经试验，在室温下在氰化镀银槽液中加入Ba(CN)210天后分析检测，氰化镀银槽液中仍然存在大量碳酸盐，但仍有70％以上的Ba(CN)2未发生反应。单独加入BaCl2·2H2O时，BaCl2·2H2O在与碳酸盐发生反应生成碳酸钡沉淀的同时也与氰化镀银槽液中的氰化物发生反应生成Ba(CN)2沉淀，仍然存在沉淀反应速度慢、反应不彻底、碳酸盐去除效率低的问题。经试验，在室温下在氰化镀银槽液中加入BaCl2·2H2O 10天后分析检测，氰化镀银槽液中仍然存在大量碳酸盐，但仅有60％左右的BaCl2·2H2O与碳酸盐发生反应。传统方法中直接加入CaCl2会剧烈放热，使氰化镀银液中部分氰化物挥发，安全隐患大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应速度快、去除率高的氰化镀银槽液中碳酸盐的去除方法。
本发明一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，包括：
a、确定碳酸盐含量：取氰化镀银槽液，分析确定其中碳酸盐含量；
b、确定沉淀剂加入量：根据氰化镀银槽液中的碳酸盐含量，计算并准备需要加入的碳酸盐沉淀剂；
c、碳酸盐沉淀：将碳酸盐沉淀剂加入到氰化镀银槽液中，搅拌，静置、沉淀，过滤，取滤液，即得。
上述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其中所述碳酸盐沉淀剂为CaCl2、BaCl2、MgCl2中的至少一种。
进一步的，上述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其中所述碳酸盐沉淀剂为CaCl2。
上述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，包括如下步骤：
Ⅰ、碳酸盐含量的确定：取氰化镀银槽液，分析确定其中碳酸盐含量；
Ⅱ、确定CaCl2加入量：根据氰化镀银槽液中的碳酸盐含量，计算并准备需要加入的CaCl2；
Ⅲ、CaCl2预处理：将Ⅱ步骤准备的CaCl2溶解，得到CaCl2溶液；
Ⅳ、碳酸盐沉淀：将Ⅲ步骤得到的CaCl2溶液加入到氰化镀银槽液中，搅拌，静置6～10h；
Ⅴ、过滤：过滤，取滤液，即得。
进一步的，上述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其中所述碳酸盐沉淀剂为MgCl2。
进一步的，上述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，包括如下步骤：
(1)、碳酸盐含量的确定：取氰化镀银槽液，分析确定其中碳酸盐含量；
(2)、确定MgCl2加入量：根据氰化镀银槽液中的碳酸盐含量，计算并准备需要加入的MgCl2；
(3)、碳酸盐沉淀：将(2)步骤得到的MgCl2加入到氰化镀银槽液中，搅拌，静置6～10h，过滤，取滤液，即得。
本发明的有益效果是：
(1)CaCl2、MgCl2为无毒试剂且成本低廉，对环境污染小，安全隐患小；
(2)预先溶解CaCl2后，将其水溶液加入氰化镀银槽液中不剧烈放热，氰化物的挥发少，安全隐患小；
(3)CaCl2在水中易溶，试剂不含结晶水，溶解度为745g/L，对氰化镀银槽液的稀释度小，对镀银效果影响小，沉淀之后氰化镀银槽液的镀银层银白色、镀银层结晶更为细致、镀层结合力更好；
(4)CaCl2水溶液在氰化镀银槽液中扩散快，Ca2+和CO3 2-的沉淀速度快，且CaCO3溶度积常数小，碳酸盐的沉淀更完全，沉淀时间更短。
(5)CaCl2的分子量为110.98，沉淀相同摩尔数的碳酸盐，消耗的CaCl2量远小于传统试剂，且CaCl2对氰化镀银槽液中其它成份不会发生沉淀反应或络合反应，只与碳酸盐发生沉淀反应，碳酸盐去除效率高。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。
实施例1
取一个体积为100L氰化钠镀银槽液，通过化学分析测得氰化镀银槽液中Na2CO3.10H2O含量为259.6g/L，现打算将Na2CO3.10H2O含量降低到50g/L，根据CaCl2与Na2CO3.10H2O的化学反应方程式：
CaCl2+Na2CO3.10H2O→CaCO3↓+2NaCl+10H2O
计算出需要加入CaCl2为8.13Kg；
准确称取8.13Kg CaCl2，用水溶解，得到CaCl2溶液，加入到氰化钠镀银槽液中，搅拌均匀，静置8h后，采用过滤装置对氰化钠镀银槽液进行过滤后，采用化学分析检氰化镀银槽中Na2CO3.10H2O含量为50.3g/L。
根据以上分析结果，可得知加入8.13Kg CaCl2实际降低Na2CO3.10H2O含量为259.6g/L-50.3g/L＝209.3g/L；根据CaCl2与Na2CO3.10H2O的化学反应方程式，计算得知在100L氰化钠镀银槽液中加入8.13Kg CaCl2，理论上可降低Na2CO3.10H2O含量209.48g/L。
用经过上述处理前和处理后的氰化镀银槽液进行电镀试验，经对比发现，处理后的氰化镀银槽液电镀的镀银层为银白色、镀银层结晶更为细致、镀层结合力更好。
实施例2
用一个体积为100L氰化钠镀银槽液，通过化学分析测得氰化镀银槽液中Na2CO3.10H2O含量为259.6g/L，现打算采用加入BaCl2·2H2O的方法将Na2CO3.10H2O含量降低到50g/L，根据BaCl2·2H2O与Na2CO3.10H2O的化学反应方程式：
BaCl2·2H2O+Na2CO3.10H2O→BaCO3↓+2NaCl+12H2O
计算出需要加入BaCl2·2H2O为17.88Kg；
准确称取17.88Kg BaCl2·2H2O直接加入氰化钠镀银槽液中，搅拌均匀，静置10天后，采用过滤装置对氰化钠镀银槽液进行过滤后，采用化学分析检氰化镀银槽中Na2CO3.10H2O含量为134.5g/L。
根据以上分析结果，可得知加入17.88Kg BaCl2·2H2O实际降低Na2CO3.10H2O含量为259.6g/L-134.5g/L＝125.1g/L；根据BaCl2·2H2O与Na2CO3.10H2O的化学反应方程式，计算得知在100L氰化钠镀银槽液中加入17.88Kg BaCl2·2H2O理论上可降低Na2CO3.10H2O含量209.58g/L。
实施例3
用一个体积为100L氰化钾镀银槽液，通过化学分析测得氰化镀银槽液中K2CO3含量为127.3g/L，现打算将K2CO3含量降低到40g/L，根据CaCl2与K2CO3的化学反应方程式：
CaCl2+K2CO3→CaCO3↓+2KCl
计算出需要加入CaCl2为7.02Kg；
准确称取7.02Kg CaCl2，用水溶解，得到CaCl2溶液，加入到氰化钠镀银槽液中，搅拌均匀，静置8小时后，采用过滤装置对氰化钠镀银槽液进行过滤后，采用化学分析检氰化镀银槽中K2CO3含量为40.16g/L。
根据以上分析结果，可得知加入7.02Kg CaCl2实际降低K2CO3含量为127.3g/L-40.16g/L＝87.14g/L；根据CaCl2与K2CO3的化学反应方程式，计算得知在100L氰化钠镀银槽液中加入7.02Kg CaCl2，理论上可降低K2CO3含量87.28g/L。
用经过上述处理前和处理后的氰化镀银槽液进行电镀试验，经对比发现，处理后的氰化镀银槽液电镀的镀银层为银白色、镀银层结晶更为细致、镀层结合力更好。
实施例4
用一个体积为100L氰化钾镀银槽液，通过化学分析测得氰化镀银槽液中K2CO3含量为127.3g/L，现打算将K2CO3含量降低到40g/L，根据BaCl2·2H2O与K2CO3的化学反应方程式：
BaCl2·2H2O+K2CO3→BaCO3↓+2KCl+2H2O
计算出需要加入BaCl2·2H2O为15.44Kg；
准确称取15.44KgBaCl2·2H2O直接加入氰化钠镀银槽液中，搅拌均匀，静置10天后，采用过滤装置对氰化钠镀银槽液进行过滤后，采用化学分析检氰化镀银槽中K2CO3含量为74.8g/L。
根据以上分析结果，可得知加入15.44Kg BaCl2·2H2O实际降低K2CO3含量为127.3g/L-74.8g/L＝52.5g/L；根据BaCl2·2H2O与K2CO3的化学反应方程式，计算得知在100L氰化钠镀银槽液中加入15.44Kg CaCl2，理论上可降低K2CO3含量87.32g/L。
综上可知：CaCl2沉淀法的碳酸盐去除效率更高；去除相同重量的Na2CO3.10H2O，需要加入的CaCl2重量比BaCl2·2H2O少，因此CaCl2沉淀法成本更低；另外BaCl2·2H2O为有毒物质，使用过程需要采取一定的安全预防措施；而CaCl2无毒，使用更为安全。
实施例5
用一个体积为100L氰化钠镀银槽液，通过化学分析测得氰化镀银槽液中Na2CO3.10H2O含量为259.6g/L，采用加入Ca(OH)2与Na2CO3.10H2O发生化学反应生成碳酸钙沉淀的方法来降低氰化钠镀银槽液中的Na2CO3.10H2O含量。
经计算并加入5.42Kg Ca(OH)2搅拌均匀，静置8小时后，采用过滤装置对氰化钠镀银槽液进行过滤后，采用化学分析检氰化镀银槽液中Na2CO3.10H2O含量为50.26g/L，然后用经过上述处理后的氰化钠镀银槽液进行电镀试验，发现该槽液不能电镀出银镀层，经检查氰化钠镀银槽液pH值由原来的12升高到14以上，这主要是Ca(OH)2与Na2CO3.10H2O发生化学反应生成碳酸钙沉淀的同时还生成大量的NaOH，使氰化钠镀银槽液的碱含量升高，从而不能电镀出银镀层。
实施例6
用一个体积为100L氰化钠镀银槽液，通过化学分析测得氰化镀银槽液中Na2CO3.10H2O含量为259.6g/L，采用加入MgCl2与Na2CO3.10H2O发生化学反应生成碳酸镁沉淀的方法来降低氰化钠镀银槽液中的Na2CO3.10H2O含量。
经计算并加入6.96kg的MgCl2搅拌均匀，静置8小时后，采用过滤装置对氰化钠镀银槽液进行过滤后，采用化学分析检氰化镀银槽液中Na2CO3.10H2O含量为52.36g/L，碳酸盐去除效率为98.87％，低于CaCl2沉淀法。
用上述试剂和方法处理后的氰化钠镀银槽液进行电镀试验，发现镀银层发黑，这主要是碳酸镁的溶解度较高，氰化钠镀银槽液中存在较多的镁杂质，造成镀银层质量下降。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (6)

1.一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其特征在于，包括：
a、确定碳酸盐含量：取氰化镀银槽液，分析确定其中碳酸盐含量；
b、确定沉淀剂加入量：根据氰化镀银槽液中的碳酸盐含量，计算并准备需要加入的碳酸盐沉淀剂；
c、碳酸盐沉淀：将碳酸盐沉淀剂加入到氰化镀银槽液中，搅拌，静置、沉淀，过滤，取滤液，即得。
2.根据权利要求1所述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其特征在于，所述碳酸盐沉淀剂为CaCl2、BaCl2、MgCl2中的至少一种。
3.根据权利要求2所述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其特征在于，所述碳酸盐沉淀剂为CaCl2。
4.根据权利要求3所述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其特征在于，包括如下步骤：
Ⅰ、碳酸盐含量的确定：取氰化镀银槽液，分析确定其中碳酸盐含量；
Ⅱ、确定CaCl2加入量：根据氰化镀银槽液中的碳酸盐含量，计算并准备需要加入的CaCl2；
Ⅲ、CaCl2预处理：将Ⅱ步骤准备的CaCl2溶解，得到CaCl2溶液；
Ⅳ、碳酸盐沉淀：将Ⅲ步骤得到的CaCl2溶液加入到氰化镀银槽液中，搅拌，静置6～10h；
Ⅴ、过滤：过滤，取滤液，即得。
5.根据权利要求2所述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其特征在于，所述碳酸盐沉淀剂为MgCl2。
6.根据权利要求5所述一种去除氰化镀银槽液中碳酸盐的方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）、碳酸盐含量的确定：取氰化镀银槽液，分析确定其中碳酸盐含量；
（2）、确定MgCl2加入量：根据氰化镀银槽液中的碳酸盐含量，计算并准备需要加入的MgCl2；
（3）、碳酸盐沉淀：将（2）步骤得到的MgCl2加入到氰化镀银槽液中，搅拌，静置6～10h，过滤，取滤液，即得。
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