CN101926363A - 一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法，以硝酸银为原料，将硝酸银，氯化钠与氢氧化钠制得含银滤渣，经洗涤过滤后与过硫酸盐反应得含银初液，在与硫代硫酸盐、磷酸盐络合后经碳酸钠、硅酸钠调节pH后制得含络合银的液态抗菌剂。本发明的优点：抗菌剂可用自来水稀释后使用，可与大多数含阴离子、阳离子、非离子表面活成份的液体混合使用，特别是对含卤离子溶液稳定的液态抗菌剂，特别是在织物后整理上具有抗变色性强、适用性广、耐洗涤(洗涤次数大于50次)等特性。
Description
【技术领域】
本发明涉及抗菌剂技术领域，具体地说，是一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法。
【背景技术】
含银液态抗菌剂已有很多种，如现已报道的大多为高分子保护的还原剂还原的纳米银粒子组成的，如用PVP、PVA为保护剂，用甲醇、乙醇等含羟基、羧基的还原剂制得的纳米银粒子，这种都带有一定的颜色；络合银抗菌剂大多为含氨基的有机胺类为络合稳定剂，颜色为无色透明，但氨味重，长期贮存会有絮状物出现；再有就是高价银离子液态杀菌剂。中国专利公开号CN1149389公开了一种含银的液态杀菌剂及其制备方法，将硝酸银与氢氧化钠在按一定比例搅拌一定时间，得黑褐色沉淀，将此沉淀过滤、洗涤、烘干得氧化银；将此氧化银按一定比例溶解于含一定量的过硫酸盐的去离子水中，在常温下搅拌溶解，静置陈化一段时间，得到一定浓度的含银的杀菌剂；但此杀菌剂为强酸性，遇到氯离子会有白色沉淀出现，使用时必需用去离子水稀释，此产品在棉、丝织品上会变色。
【发明内容】
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法，主要原料为硝酸银，具体步骤为：
(1)将硝酸银，氯化钠氢与氧化钠在室温下搅拌，时间为10～30分钟，得含银沉淀物，将此沉淀物过滤洗涤后加入到含溶有过硫酸盐的水溶液中，在60～70℃下搅拌反应后，搅拌时间为2～4小时；待温度降为室温后得到含高价银离子的溶液；其中，硝酸银与氯化钠的摩尔比为1∶4；硝酸银与氢氧化钠的摩尔比为1.2∶1；含银沉淀物与过硫酸盐的质量比为0.1∶1～0.5∶1；
所述的过硫酸盐选自过硫酸钠，过硫酸钾，过硫酸钙或过硫酸镁中的一种；
(2)将硫代硫酸盐以及磷酸盐溶于水中，得到含络合剂的溶液；其中，磷酸盐与硫代硫酸盐的质量比值为5∶1～1∶1；
所述的硫代硫酸盐选自硫代硫酸钠，硫代硫酸钾，硫代硫酸镁或硫代硫酸钙中的一种；
所述的磷酸盐选自磷酸一氢钠，磷酸二氢钠，磷酸钠，六偏磷酸钠，磷酸一氢钾，磷酸二氢钾或磷酸钾中的一种；
(3)将配制好高价银离子溶液缓慢滴加于含络合剂的溶液中；室温下搅拌直至透明，用碳酸钠，硅酸钠水溶液调pH值为7～10；得到含络合银的液态抗菌剂，
所述的高价络合银抗菌剂浓度为1～5000mg/Kg；
与现有技术相比，本发明的积极效果是：
本发明的含络合银的抗菌剂是一种无色、无味、无毒、透明、无刺激性的液体，具有广谱抗菌性能；一、该液态抗菌剂可作为消毒剂使用，用于室内空气、饭店、汽车内、电话机，计算机键盘、儿童玩具、妇科用品、餐具、不锈钢用品等；二、该液态抗菌剂可作为织物抗菌整理剂使用，可用在各种材质的无纺布、化学纤维面料、天然纤维面料等的抗菌功能整理剂使用；
本发明液态络合银抗菌剂的消毒效果按卫生部颁布的《消毒技术规范》进行，结果表明用100mg/Kg的络合银抗菌剂，10分钟对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的杀灭率达99.9％，200mg/Kg的络合银抗菌剂，10分钟对白色念珠菌的杀灭率达99.9％；
本发明液态络合银抗菌剂LD50＞10000mg/Kg，对皮肤无刺激性；用雌、雄小鼠各20只用发明的液态络合银抗菌剂以每天10000mg/Kg体重剂量进行一次性灌胃，此实验共进行七天，小鼠无一死亡，并无中毒迹象，说明此液态络合银抗菌剂为无毒级且高安全性；一次性刺激性实验，对兔眼结膜，对兔皮肤刺激反应积分均为零分，说明本液态络合银抗菌剂为无刺激性抗菌剂。
【具体实施方式】
以下提供本发明一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法的具体实施方式。
实施例1
1、初级银溶液的制备
①取0.024moL的硝酸银溶于100mL去离子水中，取0.9moL的氯化钠溶于100mL去离子水中，将溶好的硝酸银溶液缓慢滴加至氯化钠水溶液中，边滴加边搅拌，滴加过程为30分钟，滴完后向其中加入1mol/L的氢氧化钠水溶液10ml，反常应温度为室温，反应完成后过滤洗涤，回收含银滤渣待用。
②称取8g过硫酸钾溶于400mL水中，将回收的步骤①中的滤渣加入上述溶液中，加热搅拌反应，反应温度为60℃，时间为2小时，反应完成后冷却至室温待用。
2、络合银溶液的制备
方案①取3g硫代硫酸钠、1.5g的六偏磷酸钠溶于300mL水中，后将步骤1中得到的银液缓慢加入其中，边加边搅拌，滴加完成后用0.1mol/L的碳酸钠水溶液调节pH至7.5，后继续搅拌至透明为止。
上述得到的透明络合银溶液为3000mg/Kg。
或者方案②取3.5g硫代硫酸钠、2.5g的磷酸氢二钠溶于300mL水中，后将1中得到的银液缓慢加入其中，边加边搅拌，滴加完成后用0.1mol/L的碳酸钠水溶液调节pH至7.5，后继续搅拌至透明为止。
上述得到的透明络合银溶液为3000mg/Kg。
或者方案③取3.5g硫代硫酸钠、1.5g的磷酸氢钠溶于300mL水中，后将1中得到的银液缓慢加入其中，边加边搅拌，滴加完成后用0.1mol/L的碳酸钠水溶液调节pH至7.5，后继续搅拌至透明为止。
上述得到的透明络合银溶液为3000mg/Kg。
实施例2
1、初级银溶液的制备
①取0.04moL的硝酸银溶于100mL去离子水中，取1.6moL的氯化钠溶于100mL去离子水中，将溶好的硝酸银溶液缓慢滴加至氯化钠水溶液中，边滴加边搅拌，滴加过程为30分钟，滴完后向其中加入1mol/L的氢氧化钠水溶液20ml，反常应温度为室温，反应完成后过滤洗涤，回收含银滤渣待用。
②称取20g过硫酸钠溶于400mL水中，将回收的步骤①中的滤渣加入上述溶液中，加热搅拌反应，反应温度为60℃，时间为2小时，反应完成后冷却至室温待用。
2、络合银溶液的制备
①取6g硫代硫酸钠、3g的六偏磷酸钠溶于300mL水中，后将步骤1中得到的银液缓慢加入其中，边加边搅拌，滴加完成后用0.2mol/L的硅酸钠水溶液调节pH至7.5，后继续搅拌至透明为止。
上述得到的透明络合银溶液为5000mg/Kg。
或者方案②取7g硫代硫酸钠、5g的磷酸氢二钠溶于300mL水中，后将1中得到的银液缓慢加入其中，边加边搅拌，滴加完成后用0.2mol/L的硅酸钠水溶液调节pH至7.5，后继续搅拌至透明为止。
上述得到的透明络合银溶液为5000mg/Kg。
或者方案③取7g硫代硫酸钠、3g的磷酸氢钠溶于300mL水中，后将1中得到的银液缓慢加入其中，边加边搅拌，滴加完成后用0.2mol/L的硅酸钠水溶液调节pH至7.5，后继续搅拌至透明为止。
上述得到的透明络合银溶液为5000mg/Kg。
本发明的液态抗菌剂作为抗菌整理剂，在纺织面料上的耐洗涤性与抗菌效果评价。
实验一、取纯棉布三块，3000mg/Kg络合银抗菌整理剂用自来水稀释到100mg/Kg，分别称量三块布，其重量为a、b、c，后将三块布浸入稀释后的100mg/Kg的抗菌整理剂中浸泡30分钟，后分别取出三块布，分别扎出布部份水，使得三块布重量分别为1.5a、2b、3c，将三块布放于175℃的鼓风烘箱中烘干，脱去水分的布含银量分别为a样50mg/Kg、b样100mg/Kg、c样200mg/Kg。
实验二、取涤纶布三块，5000mg/Kg络合银抗菌整理剂用自来水稀释到500mg/Kg，分别称量三块布，其重量为e、f、g，后将三块布浸入稀释后的100mg/Kg的抗菌整理剂中浸泡30分钟，后分别取出三块布，分别扎出布部份水，使得三块布重量分别为1.1e、1.2f、1.6g，将三块布放于175℃的鼓风烘箱中烘干，脱去水分的布含银量分别为e样50mg/Kg、f样100mg/Kg、g样190mg/Kg。
实验三、将上述六块布按中华人发共和国纺织行业标准FZ/T73023-2006中抗菌织物试样洗涤试验方法洗涤30次、50次，JIS L1902进行抗菌率测试。结果如下：
从上表数据可得，本抗菌剂用量在大于50mg/Kg时，耐洗涤次数大于50次，且对纤维材质没有选择性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。
Claims (4)
1.一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法，其特征在于，具体步骤为：
(1)将硝酸银，氯化钠与氢氧化钠在室温下搅拌，时间为10～30分钟，得含银沉淀物，将此沉淀物过滤洗涤后加入到含溶有过硫酸盐的水溶液中，在60～70℃下搅拌反应后，搅拌时间为2～4小时；待温度降为室温后得到含高价银离子的溶液；其中，硝酸银与氯化钠的摩尔比为1∶4；硝酸银与氢氧化钠的摩尔比为1.2∶1；含银沉淀物与过硫酸盐的质量比为0.1∶1～0.5∶1；
(2)将硫代硫酸盐以及磷酸盐溶于水中，得到含络合剂的溶液；其中，磷酸盐与硫代硫酸盐的质量比值为5∶1～1∶1；
(3)将配制好高价银离子溶液缓慢滴加于含络合剂的溶液中；室温下搅拌直至透明，用碳酸钠以及硅酸钠水溶液调pH值为7～10；得到含络合银的液态抗菌剂。
2.如权利要求1所述的一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(1)中，所述的过硫酸盐选自过硫酸钠，过硫酸钾，过硫酸钙或过硫酸镁中的一种。
3.如权利要求1所述的一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(2)中，所述的硫代硫酸盐选自硫代硫酸钠，硫代硫酸钾，硫代硫酸镁或硫代硫酸钙中的一种。
4.如权利要求1所述的一种含络合银的液态抗菌剂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(2)中，所述的磷酸盐选自磷酸一氢钠，磷酸二氢钠，磷酸钠，六偏磷酸钠，磷酸一氢钾，磷酸二氢钾或磷酸钾中的一种。
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Granted publication date: 20130130 Termination date: 20180623 |
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