CN1072729C - 羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法 - Google Patents

Abstract

一种羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法是将双氧水和过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，加热搅拌进行脱钴，反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取进行分离，这种方法在常压75-95℃温度下即可进行，工艺过程容易实现，简单安全可靠，钴回收率达90%以上。

Description

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法

本发明涉及一种催化剂中钴的回收方法。

现有技术中羰基合成含钴废催化剂只是将醇提取出来之后进行循环使用，循环使用到一定程度便不能使用，全部扔掉，对于其中的贵重金属钴的分离没有相关方法。

本发明的目的是提供一种羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法。

本发明的目的是这样实现的：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法依次按下述步骤实现：

(1)将双氧水和过量的稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在75-95℃条件下加热、搅拌进行脱钴，时间为30分钟至1小时，

(2)反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，

上述稀硫酸浓度为1-10％。

上述羰基合成含钴废催化剂中含RM-17、RMO、羰基钴、金属钴、KOH、C12-16醇、聚合醇。

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法还可继续按下述步骤实现：

(1)将上述分离出的硫酸钴水溶液的PH值用NaOH溶液调至PH值3-5，

(2)将NaOH溶液与辛酸反应，二者摩尔比为0.8-1，制成辛酸钠溶液，

(3)调完PH值的硫酸钴溶液倒入上述辛酸钠溶液中，辛酸钠与硫酸钴的摩尔比≥4.0，在50-70℃下反应10-20分钟，加入正构烷烃进行萃取，使辛酸钴与水相分离。

本发明羰基合成含钴废催化剂中的钴较大部分是羰基钴，羰基钴与废催化剂中的有机膦形成一种沸点较高(常温常压下超过350℃)的络合物，由于络合物与废催化剂中的聚合醇沸点相近，所以无法用蒸馏法对络合物进行钴分离，而用热分解法需在高温高压条件(100多个大气压)下进行，不安全，工艺过程又不易实现，而本发明在常压75-95℃温度下即可进行，工艺过程容易实现，简单、安全、可靠，硫酸钴的回收率达95％以上，废催化剂中由于钴的浓度较低(0.5％左右)，所以从硫酸钴到辛酸钴的制备不易实现，本发明合理地调整硫酸钴溶液的PH值为3-5，因使用过量稀硫酸，消耗NaOH量较大，PH值最高不超过5，避免生成Co(OH)₂沉淀，合理控制辛酸钠与硫酸钴的摩尔比大于等于4，使得从硫酸钴到辛酸钴的制备得以实现，辛酸钴的回收率达90％以上。

下面详细叙述本发明的技术解决方案。

实施例1：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，依次按下述步骤实现：

(1)将双氧水和浓度为1％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在75℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为30分钟，

(2)反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

实施例2：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，依次按下述步骤实现：

(1)将双氧水和浓度为5％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在85℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为1小时，

(2)反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

实施例3：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，依次按下述步骤实现：

(1)将双氧水和浓度为10％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在95℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为45分钟，

(2)反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

实施例4：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，依次按下述步骤实现：

(1)将双氧水和浓度为1％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在95℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为30分钟，

(2)反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

实施例5：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，依次按下述步骤实现：

(1)将双氧水和浓度为5％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在95℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为1小时，

(2)反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

实施例6：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，按下述步骤实现：

(1)首先将双氧水和浓度为1％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在75℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为30分钟，

(2)其次反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

(3)将上述硫酸钴溶液的PH值用NaOH溶液调至PH值为3，

(4)将NaOH溶液与辛酸反应，二者摩尔比为0.8，制成辛酸钠溶液，

(5)调完PH值的硫酸钴溶液倒入上述辛酸钠溶液中，辛酸钠与硫酸钴的摩尔比大于等于4.0，在50℃下反应10分钟，加入正构烷烃进行萃取，使辛酸钴与水相分离。

实施例7：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，按下述步骤实现：

(1)首先将双氧水和浓度为5％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在85℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为1小时，

(2)其次反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

(3)将上述硫酸钴溶液的PH值用NaOH溶液调至PH值为5，

(4)将NaOH溶液与辛酸反应，二者摩尔比为1.0，制成辛酸钠溶液，

(5)调完PH值的硫酸钴溶液倒入上述辛酸钠溶液中，辛酸钠与硫酸钴的摩尔比大于等于4.0，在70℃下反应20分钟，加入正构烷烃进行萃取，使辛酸钴与水相分离。

实施例8：

羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，按下述步骤实现：

(1)首先将双氧水和浓度为10％的过量稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在95℃温度加热搅拌进行脱钴，时间为45分钟，

(2)其次反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，得硫酸钴溶液。

(3)将上述硫酸钴溶液的PH值用NaOH溶液调至PH值为4，

(4)将NaOH溶液与辛酸反应，二者摩尔比为0.9，制成辛酸钠溶液，

(5)调完PH值的硫酸钴溶液例入上述辛酸钠溶液中，辛酸钠与硫酸钴的摩尔比大于等于4.0，在60℃下反应15分钟，加入正构烷烃行萃取，使辛酸钴与水相分离。

Claims (2)

1、一种羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，其特征是依次按下述步骤实现：

(1)将双氧水和过量的稀硫酸加入羰基合成含钴废催化剂中，在75-95℃条件下加热、搅拌进行脱钴，时间为30分钟至1小时，

(2)反应生成的硫酸钴在水相中与废催化剂中的油相经萃取分离，上述稀硫酸浓度为1-10％。

2、根据权利要求1所述的羰基合成含钴废催化剂中钴的回收方法，其特征在于按下述步骤实现：

(1)将权利要求1分离出的硫酸钴水溶液的PH值用NaOH溶液调至PH值3-5，

(2)将NaOH溶液与辛酸反应，二者摩尔比为0.8-1，制成辛酸钠溶液，

(3)调完PH值的硫酸钴溶液倒入上述辛酸钠溶液中，辛酸钠与硫酸钴的摩尔比≥4.0，在50-70℃下反应10-20分钟，加入正构烷烃进行萃取，使辛酸钴与水相分离。