CN107271528A - 一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件的制备方法及电催化应用 - Google Patents

一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件的制备方法及电催化应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件的制备方法及电催化应用，属于电化学分析检测领域。本发明公布了该电化学传感器件的制备方法，以离子液体碳糊电极(CILE)为基底电极，利用富勒烯(C60)特有的大比表面积和良好的生物相容性等优点，通过滴涂法将血红蛋白(Hb)负载在C60/CILE表面，并用Nafion膜加以固定制得Nafion/血红蛋白/富勒烯/离子液体碳糊电极(Nafion/Hb/C60/CILE)。通过循环伏安法研究了所述电化学传感器件的电化学性能，并应用于亚硝酸钠(NaNO2)和双氧水(H2O2)的电化学催化，结果表明该修饰电极能够有效检测NaNO2和H2O2，检测限分别为0.05 mmol/L和0.33 mmol/L。本发明所述电化学传感器件具有良好的稳定性、重现性和灵敏度，而且制备工艺简单，成本低廉，具有较好的社会效益。

Description

一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件的制备方法及电 催化应用
技术领域
本发明涉及一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件的制备及电催化应用。
背景技术
生物传感器是将酶、蛋白质、DNA等生物物质作为敏感基元，通过各种物理化学信号转换器记录待测目标物与敏感基元之间特异性反应所产生的与目标浓度成比例关系的可测信号，实现目标物定性定量检测的分析装置。电化学生物传感器不仅具有生物组分所特有的专属反应性和高选择性，而且具备电化学分析的高灵敏度与高选择性，可以实现复杂样品的直接测定。血红蛋白(Hb)是蛋白质直接电化学中研究最多的物质之一，它在血液中担负着储存和运输氧的重要任务，由于其结构中存在铁卟啉，能与氧分子可逆结合，因此被认为是研究血红素类蛋白质直接电子转移以及生物传感和电催化的理想模型分子。本发明的关键是找到一种具有大比表面积，良好生物相容性和能够加速Hb与电极间的电子转移的功能材料，并应用于电化学生物传感器的设计。
纳米材料具有比表面积大、表面反应活性高、催化效率高、吸附能力强等独特的物理和化学性质，富勒烯(C60)是由碳原子组成的类似足球形状的32面体，包括12个不相连的正五边形和20个正六边形，具有稳定的结构和较高的导电率。其丰富的电子和独特的空间结构，使其具有超导、耐高压、抗化学腐蚀等许多特殊的优异性能，在光、电、磁以及新材料等领域具有潜在应用前景，同时也为电化学生物传感器的研究提供了新途径。
离子液体碳糊电极是将石墨粉、憎水性粘合剂和离子液体混合，填充于电极管中制成的一类具有灵敏度高、导电率高、电化学窗口宽、无毒易制作、成本低廉、表面易更新等优点的一类碳电极，已在电化学分析中得到较多应用。
本发明采用分层滴涂法，在制备的离子液体碳糊电极(CILE)表面，依次负载C60纳米材料和Hb，最后用Nafion固定制得了相应的Hb修饰电极(Nafion/Hb/C60/CILE)。采用不同的电化学方法对该修饰电极进行表征，求解相关电化学参数，并将该修饰电极成功应用于NaNO2和H2O2含量的快速测定。
发明内容
本发明涉及一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件Nafion/血红蛋白/富勒烯/离子液体碳糊电极(Nafion/Hb/C60/CILE)的制备方法和电催化应用。
一种Nafion/血红蛋白/富勒烯/离子液体碳糊电极的制备方法，其特征在于以下步骤：
(1) 离子液体碳糊电极(CILE)的制备：称取质量比为2:1的石墨粉和离子液体HPPF6，置于研钵中混合并研磨均匀，将研磨好的混合物填入玻璃电极管中，插入铜丝作为导线，将固体混合物压实，即得CILE，使用时将电极表面打磨成镜面；
(2) Nafion/Hb/C60/CILE电极的制备：分别配制一定浓度的Hb和C60水溶液，取4~8 μLC60溶液滴涂在CILE表面，室温自然晾干后，在电极表面继续滴涂4~8 μL Hb溶液，室温自然晾干后，再滴涂4~8 μL 0.5% Nafion以固定Hb，室温自然晾干后，即得修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE；
(3) 修饰电极(Nafion/Hb/C60/CILE)可应用于亚硝酸钠(NaNO2)和双氧水(H2O2)的电化学检测，实施方法如下：以CHI 604E型电化学工作站为测试仪器，修饰电极(Nafion/Hb/C60/CILE)为工作电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，铂电极为对电极组成三电极系统；电化学测定时，三电极系统置于经30分钟通氮除氧的0.1 mol/L pH=3.0 磷酸盐缓冲溶液(PBS)中；研究NaNO2和H2O2在修饰电极(Nafion/Hb/C60/CILE)上的电化学行为时，循环伏安扫描窗口分别设置为+0.3V~-1.0V (vs. SCE)和+0.2V~-1.0V (vs. SCE)，扫描速度均为100 mV/s。实验结果表明该修饰电极对NaNO2和H2O2均有较强的电催化作用，检测限分别为0.05 mmol/L和0.33 mmol/L。
本发明的有益效果是：本发明提出了一种操作简单的基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件Nafion/血红蛋白/富勒烯/离子液体碳糊电极(Nafion/Hb/C60/CILE)的制备方法。所述修饰电极不仅具备离子液体修饰电极选择性好，电位窗口宽，表面易于更新，制备简单，导电性能好等优点，还兼备C60纳米材料特有的比表面积大，导电性好，具有生物相容性等优点。实验结果表明Nafion/Hb/C60/CILE修饰电极可用于NaNO2和H2O2的直接电催化检测，具有催化活性高，稳定性好，线性范围宽，灵敏度高，操作简单等优点。
附图说明
图1为C60纳米材料不同放大倍数的扫描电子显微镜图。
图2为不同修饰电极(a)Nafion/CILE，(b) Nafion/C60/CILE，(c) Nafion/Hb/CILE，(d) Nafion/Hb/C60/CILE分别在pH=3.0 PBS缓冲溶液中的循环伏安曲线，扫描速度均为100 mV/s。
图3为修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE在不同扫描速度下的循环伏安图(曲线a到j分别为50，100，200，300，400，500，600，700，800，900 mV/s)。
图4为修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE在不同NaNO2浓度下的循环伏安曲线图(曲线a到n分别为0.05，0.1，0.15，0.2，0.26，0.3，0.36，0.4，0.45，0.5，0.55，0.6，0.7，0.8 mmol/LNaNO2)，内嵌图为催化还原峰电流与NaNO2浓度之间的关系曲线。
图5为修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE在不同H2O2浓度下的循环伏安曲线图(曲线a到l分别为0.04，0.055，0.07，0.085，0.1，0.115，0.13，0.145，0.16，0.175，0.19，0.2 mmol/L H2O2)，内嵌图为催化还原峰电流与H2O2浓度之间的关系曲线。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。
实施例1
离子液体碳糊电极(CILE)的制备：称取1.6 g石墨粉和0.8 g离子液体HPPF6放入研钵后混合并研磨均匀，把磨好的混合物填入内径为4 mm的玻璃电极管中，插入铜丝作为导线，将固体混合物压实，即得离子液体碳糊电极(CILE)，使用时将电极表面打磨成镜面。
实施例2
Nafion/Hb/C60/CILE电极的制备：分别配制15 mg/mL Hb和1.8 mg/mL C60水溶液，取6μL 1.8 mg/mL C60溶液滴涂在CILE表面，室温自然晾干后继续在电极表面滴涂8 μL 15 mg/mL Hb溶液，室温自然晾干后再滴涂6 μL 0.5% Nafion成膜固定Hb，室温自然晾干即得修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE。
实施例3
图2所示为不同修饰电极在pH=3.0 PBS缓冲溶液中的循环伏安图，Nafion/CILE(曲线a)和Nafion/C60/CILE(曲线b)均没有出现氧化还原特征峰，说明电极表面不存在电活性物质。在Nafion/Hb/CILE(曲线c)上出现了一对明显但非对称的氧化还原峰，说明Hb和CILE之间存在一定的电子转移。在Nafion/Hb/C60/CILE(曲线d)上出现了一对峰形良好的准可逆氧化还原峰，氧化还原峰电位分别为Epc=-0.218 V (vs. SCE)和Epa=-0.139 V (vs. SCE)，峰电位差△Ep为79 mV，式电位E0´= -0.179 V (vs. SCE)，氧化还原峰电流之比接近于1，说明C60可以为血红蛋白(Hb)提供良好的微环境，加速蛋白质内血红素辅基Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)间电子传递，表现出氧化还原电对的特征电化学行为。
实施例4
图3所示为修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE在50~900 mV/s扫速范围内的电化学反应过程。实验结果表明，氧化还原峰电流与扫速成正比，线性回归方程分别为Ipc(µA)=200.25v(V/s)+13.80 (n=10，r=0.991)和Ipa(µA)=-189.96v (V/s)-20.75 (n=10，r=0.993)，表明电极反应是典型的表面控制薄层电化学行为。氧化还原峰电位Ep与lnv的线性回归方程分别为Epc(V)=-0.03744lnv (V/s)-0.2823 (n=10，r=0.991)和Epa(V)=0.03369lnv (V/s)-0.07834 (n=10，r=0.990)。根据Laviron理论，求得电子转移数n=1.4，电子传递系数α=0.47，反应速率常数ks=1.61 s-1。结果表明具有良好导电性的C60纳米材料加快了Hb修饰电极表面电子的转移，大的比表面积为电荷转移提供了快速通道。
实施例5
选用CHI 604E型电化学工作站为电化学测试仪器，以Nafion/Hb/C60/CILE为工作电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，铂电极为对电极，组成的三电极系统置于含有不同NaNO2浓度的pH=3.0的PBS缓冲溶液，经过30分钟通氮除氧进行电化学测试，电化学窗口范围为+0.3V~-1.0V (vs. SCE)，结果如图4所示，随着NaNO2浓度的增加，在-0.64 V出现一个新的还原峰，且还原峰电流随着NaNO2浓度的增大而增大。当NaNO2在浓度0.05~0.70 mmol/L范围内时，与还原峰电流呈良好的线性关系，线性回归方程为Ip(µA)=82.54C (mmol/L)+2.78 (n=16，r=0.996)，求得检测限为0.05 mmol/L，表观米氏常数Km=0.60 mmol/L，说明修饰电极对NaNO2具有良好的电催化活性;将同样的三电极系统置于含有不同H2O2浓度的pH=3.0的PBS缓冲溶液，经过30分钟通氮除氧后进行电化学测试，电化学窗口范围为+0.2V~-1.0V (vs. SCE)，结果如图5所示，随着H2O2浓度的增加，在-0.44 V出现还原峰，且还原峰电流随着H2O2浓度的增大而增大。当H2O2在浓度0.04~0.14 mmol/L范围内时与还原峰电流呈良好的线性关系，线性回归方程为Ip (µA)=1311.13C (mmol/L)+37.17 (n=12，r=0.990)，求得检测限为0.33 mmol/L，表观米氏常数Km=0.095 mmol/L，说明修饰电极对H2O2同样具有良好的电催化活性。
实施例6
将修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE置于冰箱中4℃保存一个月后，在pH=3.0 PBS缓冲溶液中进行循环伏安扫描，研究其稳定性。结果表明，保存一个月后的修饰电极峰电流基本未发生变化，说明Hb在电极表面的电活性能够维持较长的时间。

Claims (5)

1.一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件的制备方法及电催化应用，其特征在于以离子液体碳糊电极为基底电极，分层修饰富勒烯，血红蛋白和Nafion。
2.权利要求书1中所述离子液体碳糊电极制备包括以下步骤：
(1) 称取质量比为2:1的石墨粉和1-己基吡啶六氟磷酸盐(HPPF6)，置于研钵中混合并研磨均匀；
(2) 将研磨好的混合物填充入直径为4 mm的玻璃电极管中，内插铜丝作为导线，把电极管中的固体混合物压实，即得CILE；
(3) 使用前将电极表面打磨至镜面。
3.权利要求书2中所述铜丝为表面打磨光洁的导电性良好的铜丝。
4.权利要求书1中所述一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件(Nafion/Hb/C60/CILE)的制备包括以下步骤：
(1) 分别配制10~20 mg/mL Hb和1.4~2.2 mg/mL C60水溶液；
(2) 取4~8 μL步骤(1)中所述的C60溶液滴涂在CILE表面，室温自然晾干；
(3) 取4~8 μL步骤(1)中所述的Hb溶液滴涂于步骤(2)中所述的电极表面，室温自然晾干；
(4) 取4~8 μL 0.5% Nafion滴涂于步骤(3)中所述的电极表面，室温自然晾干后，即得修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE。
5.一种基于富勒烯的血红蛋白电化学传感器件(Nafion/Hb/C60/CILE)的电催化应用，其特征在于应用于亚硝酸钠(NaNO2)和双氧水(H2O2)的快速分析检测，主要包括以下步骤：
(1) 以CHI 604E型电化学工作站为实验仪器，分别以Nafion/Hb/C60/CILE为工作电极，SCE为参比电极，铂电极为对电极，构成三电极系统；
(2) 将三电极系统置于已氮气除氧的pH=3.0磷酸盐缓冲溶液(PBS)中；
(3) 采用循环伏安法分别研究NaNO2和H2O2在修饰电极Nafion/Hb/C60/CILE上的电化学行为，扫描速度为100 mV/s。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108760859A (zh) * 2018-06-11 2018-11-06 海南师范大学 一种血红蛋白和介孔碳-金纳米星复合材料修饰电极的制备方法和应用
CN108931569A (zh) * 2018-06-28 2018-12-04 海南师范大学 一种血红蛋白和钛酸纳米纤维修饰碳离子液体电极的制备及其电化学分析应用
CN108982639A (zh) * 2018-06-07 2018-12-11 海南师范大学 基于氧化锌-碳纤维纳米复合材料修饰电极的电化学酶传感器的电化学行为研究

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105758917A (zh) * 2016-04-07 2016-07-13 海南师范大学 一种Nafion/辣根过氧化物酶/四氧化三钴-石墨烯/离子液体碳糊电极的制备及催化应用
CN105784825A (zh) * 2016-05-27 2016-07-20 海南师范大学 一种基于单壁碳纳米角修饰电极的电化学酶传感器制备及应用
CN106645347A (zh) * 2016-11-25 2017-05-10 海南师范大学 一种基于血红蛋白‑纳米钯‑石墨烯复合材料的电化学生物传感器件的制备及其应用研究

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105758917A (zh) * 2016-04-07 2016-07-13 海南师范大学 一种Nafion/辣根过氧化物酶/四氧化三钴-石墨烯/离子液体碳糊电极的制备及催化应用
CN105784825A (zh) * 2016-05-27 2016-07-20 海南师范大学 一种基于单壁碳纳米角修饰电极的电化学酶传感器制备及应用
CN106645347A (zh) * 2016-11-25 2017-05-10 海南师范大学 一种基于血红蛋白‑纳米钯‑石墨烯复合材料的电化学生物传感器件的制备及其应用研究

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUA ZHANG等: "Significantly Accelerated Direct Electron-Transfer Kinetics of Hemoglobin in a C60-MWCNT Nanocomposite Film", 《CHEM. EUR. J.》 *
WEI CHEN等: "Investigation on direct electrochemical and electrocatalytic behavior of hemoglobin on palladium-graphene modified electrode", 《MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING C》 *
WEI SUN等: "Direct electrochemistry with enhanced electrocatalytic activity of hemoglobin in hybrid modified electrodes composed of graphene and multi-walled carbon nanotubes", 《ANALYTICA CHIMICA ACTA》 *
YAN DONG等: "Hydrogen peroxide biosensor based on polypyrrole-fullerene-ddab nanocomposite film", 《SENSOR LETTERS》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108982639A (zh) * 2018-06-07 2018-12-11 海南师范大学 基于氧化锌-碳纤维纳米复合材料修饰电极的电化学酶传感器的电化学行为研究
CN108760859A (zh) * 2018-06-11 2018-11-06 海南师范大学 一种血红蛋白和介孔碳-金纳米星复合材料修饰电极的制备方法和应用
CN108931569A (zh) * 2018-06-28 2018-12-04 海南师范大学 一种血红蛋白和钛酸纳米纤维修饰碳离子液体电极的制备及其电化学分析应用

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