CN107254036A - 一种pcm用底漆树脂及其制备方法 - Google Patents

一种pcm用底漆树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107254036A
CN107254036A CN201710450787.5A CN201710450787A CN107254036A CN 107254036 A CN107254036 A CN 107254036A CN 201710450787 A CN201710450787 A CN 201710450787A CN 107254036 A CN107254036 A CN 107254036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bsa
resin
preparation
pcm
viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710450787.5A
Other languages
English (en)
Inventor
孙飚
秦宽彬
郭昌盛
吴志贤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hua Lunnalu Novel Material Co Ltd
Original Assignee
Hua Lunnalu Novel Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hua Lunnalu Novel Material Co Ltd filed Critical Hua Lunnalu Novel Material Co Ltd
Priority to CN201710450787.5A priority Critical patent/CN107254036A/zh
Publication of CN107254036A publication Critical patent/CN107254036A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种PCM用底漆树脂及其制备方法，包括按以下重量百分比配制而成的原料：NPG 16～22％；BSA‑20 8～22％；IPA 16～20％；AA10～14％；MA6～10％；催化剂0.05～0.1％；二甲苯2～6％；溶剂汽油10～12％；二乙二醇丁醚10～12％。本发明利用BSA‑20这个特殊原料改性聚酯树脂，通过该原料中主链上的苯环结构，提升树脂的耐酸性、耐碱性、耐盐雾性，同时利用BSA‑20的长主链，提供树脂的高柔韧性，再利用MA(马来酸酐)中的双键基团，提供优异的附着力，通过提高树脂的羟值，降低粘度，做到高固含，低VOC。

Description

一种PCM用底漆树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种底漆树脂技术领域，尤其是一种PCM用底漆树脂及其制备方法。
背景技术
常规PCM用聚酯树脂，要求分子量高、柔韧性好、附着力好、耐酸性、耐碱性好、耐盐雾性好，但是固含低，一般只有50％左右，溶剂使用量大，导致VOC排放超标。虽然有部分企业使用高固含聚酯树脂，往往都是通过降低分子量，牺牲油漆的基本性能，特别是耐酸性、耐碱性，耐盐雾性，由于不能直观体现，往往被忽视，导致卷钢板使用过程中会出现：起泡、脱落、生锈等毛病。综合来看，国内PCM用底漆用聚酯树脂在固含和分子量上存在矛盾，也是需要我们来解决的问题。
本发明利用BSA-20这个特殊原料改性聚酯树脂，通过该原料中主链上的苯环结构，提升树脂的耐酸性、耐碱性、耐盐雾性，同时利用BSA-20的长主链，提供树脂的高柔韧性，再利用MA(马来酸酐)中的双键基团，提供优异的附着力，通过提高树脂的羟值，降低粘度，做到高固含，低VOC，但是由于BSA-20、MA等特殊单体的改性，使得本产品依旧拥有优异的附着力、耐酸性、耐碱性、耐盐雾性。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述现有技术的不足而提供一种PCM用底漆树脂及其制备方法，利用BSA-20这个特殊原料改性聚酯树脂，通过该原料中主链上的苯环结构，提升树脂的耐酸性、耐碱性、耐盐雾性，同时利用BSA-20的长主链，提供树脂的高柔韧性，再利用MA(马来酸酐)中的双键基团，提供优异的附着力，通过提高树脂的羟值，降低粘度，做到高固含，低VOC，但是由于BSA-20、MA等特殊单体的改性，使得本产品依旧拥有优异的附着力、耐酸性、耐碱性、耐盐雾性。
为了实现上述目的，本发明所设计的一种PCM用底漆树脂，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
作为优选，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二叔戊基、过氧化二异丙苯中的一种或几种。
作为优选，所述一种PCM用底漆树脂，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
本发明还公开了一种PCM用底漆树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
(a)将NPG(新戊二醇)、BSA-20、IPA(间苯二甲酸)、AA(己二酸)、MA(马来酸酐)、催化剂投入反应釜中，通入氮气，升温至釜内物溶解，开启搅拌；并升温至160℃并维持反应1小时；
(b)再等待8小时升温至225℃维持反应，每隔1小时取样，测试反应水的折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，降低反应温度或者开大直冷凝水，确保折光率小于或等于1.3345；
(c)当气相降至90℃以下，测试反应水的最终折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，冷却反应釜，以NPG补充损失的反应醇，继续升温至225℃维持，加入二甲苯；225℃维持回流反应，气象温度保存在大于或等于135℃，中控检测粘度酸值，要求固体酸值15mgKOH/g以下，粘度为70％二乙二醇丁醚，达到指标后，降温至150℃，放入兑稀釜中，加入溶剂汽油和二乙二醇丁醚(B.D.G)兑稀，调节粘度，然后包装。
作为优选，所述制备方法的步骤(c)中的气象温度为135℃。
本发明中的双酚BSA-20是双酚A(BSA)+环氧乙烷(EO)的预聚物，且该产品能够购买得到，因此在此不作具体描述。
本发明得到的一种PCM用底漆树脂及其制备方法，利用BSA-20这个特殊原料改性聚酯树脂，通过该原料中主链上的苯环结构，提升树脂的耐酸性、耐碱性、耐盐雾性，同时利用BSA-20的长主链，提供树脂的高柔韧性，再利用MA(马来酸酐)中的双键基团，提供优异的附着力，通过提高树脂的羟值，降低粘度，做到高固含，低VOC，但是由于BSA-20、MA等特殊单体的改性，使得本产品依旧拥有优异的附着力、耐酸性、耐碱性、耐盐雾性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明。
实施例1：
本实施例提供的一种PCM用底漆树脂，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
本实施例中的双酚BSA-20是双酚A(BSA)+环氧乙烷(EO)的预聚物，且该产品能够购买得到，因此在此不作具体描述。
作为优选，所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二叔戊基、过氧化二异丙苯中的一种或几种。
本实施例还公开了一种PCM用底漆树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
(a)将NPG(新戊二醇)、BSA-20、IPA(间苯二甲酸)、AA(己二酸)、MA(马来酸酐)、催化剂投入反应釜中，通入氮气，升温至釜内物溶解，开启搅拌；并升温至160℃并维持反应1小时；
(b)再等待8小时升温至225℃维持反应，每隔1小时取样，测试反应水的折光率，要求等于1.3345，如果超过，降低反应温度或者开大直冷凝水，确保折光率等于1.3345；
(c)当气相降至90℃以下，测试反应水的最终折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，冷却反应釜，以NPG补充损失的反应醇，继续升温至225℃维持，加入二甲苯；225℃维持回流反应，气象温度保存在等于135℃，中控检测粘度酸值，要求固体酸值15mgKOH/g以下，粘度为70％二乙二醇丁醚，达到指标后，降温至150℃，放入兑稀釜中，加入溶剂汽油和二乙二醇丁醚兑稀，调节粘度，然后包装。
在本实施例中，所述PCM用底漆树脂包括按以下重量百分比配制而成的原料：
实施例2：
本实施例提供的一种PCM用底漆树脂，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
本实施例还公开了一种PCM用底漆树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
(a)将NPG(新戊二醇)、BSA-20、IPA(间苯二甲酸)、AA(己二酸)、MA(马来酸酐)、催化剂投入反应釜中，通入氮气，升温至釜内物溶解，开启搅拌；并升温至160℃并维持反应1小时；
(b)再等待8小时升温至225℃维持反应，每隔1小时取样，测试反应水的折光率，要求小于1.3345，如果超过，降低反应温度或者开大直冷凝水，确保折光率小于1.3345；
(c)当气相降至90℃以下，测试反应水的最终折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，冷却反应釜，以NPG补充损失的反应醇，继续升温至225℃维持，加入二甲苯；225℃维持回流反应，气象温度保存在大于135℃，中控检测粘度酸值，要求固体酸值15mgKOH/g以下，粘度为70％二乙二醇丁醚，达到指标后，降温至150℃，放入兑稀釜中，加入溶剂汽油和二乙二醇丁醚兑稀，调节粘度，然后包装。
实施例3：
本实施例提供的一种PCM用底漆树脂，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
本实施例还公开了一种PCM用底漆树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
(a)将NPG(新戊二醇)、BSA-20、IPA(间苯二甲酸)、AA(己二酸)、MA(马来酸酐)、催化剂投入反应釜中，通入氮气，升温至釜内物溶解，开启搅拌；并升温至160℃并维持反应1小时；
(b)再等待8小时升温至225℃维持反应，每隔1小时取样，测试反应水的折光率，要求等于1.3345，如果超过，降低反应温度或者开大直冷凝水，确保折光率等于1.3345；
(c)当气相降至90℃以下，测试反应水的最终折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，冷却反应釜，以NPG补充损失的反应醇，继续升温至225℃维持，加入二甲苯；225℃维持回流反应，气象温度保存等于135℃，中控检测粘度酸值，要求固体酸值15mgKOH/g以下，粘度为70％二乙二醇丁醚，达到指标后，降温至150℃，放入兑稀釜中，加入溶剂汽油和二乙二醇丁醚兑稀，调节粘度，然后包装。
在本实施例中一种PCM用底漆树脂，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
实施例4：
本实施例提供的一种PCM用底漆树脂，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
本实施例还公开了一种PCM用底漆树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
(d)将NPG(新戊二醇)、BSA-20、IPA(间苯二甲酸)、AA(己二酸)、MA(马来酸酐)、催化剂投入反应釜中，通入氮气，升温至釜内物溶解，开启搅拌；并升温至160℃并维持反应1小时；
(e)再等待8小时升温至225℃维持反应，每隔1小时取样，测试反应水的折光率，要求小于1.3345，如果超过，降低反应温度或者开大直冷凝水，确保折光率小于1.3345；
(a)当气相降至90℃以下，测试反应水的最终折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，冷却反应釜，以NPG补充损失的反应醇，继续升温至225℃维持，加入二甲苯；225℃维持回流反应，气象温度保存在大于135℃，中控检测粘度酸值，要求固体酸值15mgKOH/g以下，粘度为70％二乙二醇丁醚，达到指标后，降温至150℃，放入兑稀釜中，加入溶剂汽油和二乙二醇丁醚兑稀，调节粘度，然后包装。
通过上述实施例的设计以及实验验证得到，本发明具有以下优点：
1)本发明利用BSA-20这个特殊原料改性聚酯树脂，通过该原料中主链上的苯环结构，提升树脂的耐酸性、耐碱性、耐盐雾性，同时利用BSA-20的长主链，提供树脂的高柔韧性，再利用MA(马来酸酐)中的双键基团，提供优异的附着力，通过提高树脂的羟值，降低粘度，做到高固含，低VOC，但是由于BSA-20、MA等特殊单体的改性，使得本产品依旧拥有优异的附着力、耐酸性、耐碱性、耐盐雾性。
2)在原料上，BSA-20这个原料国内没有生产，PCM树脂上使用很少，基本用于改性聚氨酯树脂中。
3)在配方设计上，加入MA，提供双键，保证树脂的附着力。
4)同时可采用其它原料如CHDM(1.4-环己烷二甲醇)、BEPD(2-乙基-2-丁基-1.3-丙二醇)等合成，通过高性能的原料，提高树脂的耐酸性、耐碱性、耐盐雾性，但是效果较BSA-20有差距，而且做出来产品粘度高，固含低不能降低VOC排放，在成本方面BSA-20同样具有优势。
上述具体实施方式只是对本发明的技术方案进行详细解释，本发明并不只仅仅局限于上述实施例，凡是依据本发明原理的任何改进或替换，均应在本发明的保护范围之内。同时上述各个化学原料均通过购买得到。

Claims (5)

1.一种PCM用底漆树脂，其特征在于，包括按以下重量百分比配制而成的原料：
2.根据权利要求1所述的一种PCM用底漆树脂，其特征在于：所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二叔戊基、过氧化二异丙苯中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述的一种PCM用底漆树脂，其特征在于：包括按以下重量百分比配制而成的原料：
4.如1-3中任意一项权利要求所述的一种PCM用底漆树脂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
(a)将NPG、BSA-20、IPA、AA、MA、催化剂投入反应釜中，通入氮气，升温至釜内物溶解，开启搅拌；并升温至160℃并维持反应1小时；
(b)再等待8小时升温至225℃维持反应，每隔1小时取样，测试反应水的折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，降低反应温度或者开大直冷凝水，确保折光率小于或等于1.3345；
(c)当气相降至90℃以下，测试反应水的最终折光率，要求小于或等于1.3345，如果超过，冷却反应釜，以NPG补充损失的反应醇，继续升温至225℃维持，加入二甲苯；225℃维持回流反应，气象温度保存在大于或等于135℃，中控检测粘度酸值，要求固体酸值15mgKOH/g以下，粘度为70％二乙二醇丁醚，达到指标后，降温至150℃，放入兑稀釜中，加入溶剂汽油和二乙二醇丁醚兑稀，调节粘度，然后包装。
5.根据权利要求4所述的一种PCM用底漆树脂的制备方法，其特征在于：所述制备方法的步骤(c)中的气象温度为135℃。
CN201710450787.5A 2017-06-08 2017-06-08 一种pcm用底漆树脂及其制备方法 Pending CN107254036A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710450787.5A CN107254036A (zh) 2017-06-08 2017-06-08 一种pcm用底漆树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710450787.5A CN107254036A (zh) 2017-06-08 2017-06-08 一种pcm用底漆树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107254036A true CN107254036A (zh) 2017-10-17

Family

ID=60024581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710450787.5A Pending CN107254036A (zh) 2017-06-08 2017-06-08 一种pcm用底漆树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107254036A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003026788A (ja) * 2002-04-19 2003-01-29 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
CN101343353A (zh) * 2008-08-12 2009-01-14 无锡市虎皇漆业有限公司 卷钢底漆专用聚酯树脂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003026788A (ja) * 2002-04-19 2003-01-29 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
CN101343353A (zh) * 2008-08-12 2009-01-14 无锡市虎皇漆业有限公司 卷钢底漆专用聚酯树脂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NAYAK Natural oil-based polymers: opportunities and challenges
Malik et al. Current status of unsaturated polyester resins
US8470926B2 (en) Unsaturated polyester resin
TWI618727B (zh) 可硬化樹脂組成物
CN102219882B (zh) 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法
AU2016226485B2 (en) Bio-based copolyester or copolyethylene terephthalate
CN105585699B (zh) 蓖麻油聚酯多元醇及其合成方法和应用
CN105585704A (zh) 一种生物基聚醚酯弹性体及其制备方法
SA520420429B1 (ar) N- عملية لإدخال بيوتان على خام تغذية بيوتان من الموقع إلى وحدات تكسير حراري
CN108383989B (zh) 一种二官能度的环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN111978444B (zh) 一种基于有机多元酸的光固化树脂及其制备方法与应用
CN105482087A (zh) 一种耐黄变不饱和聚酯树脂及其合成方法
CN107254036A (zh) 一种pcm用底漆树脂及其制备方法
CN103087302B (zh) 共聚酯、制备方法及其应用
CN106188514B (zh) 一种水性妥尔油醇酸树脂乳液及其制备方法
Garg et al. Physical and chemical toughening of cardanol-based vinyl ester resin using CTBN: A study on spectral, thermal and morphological characteristics
CN104672438B (zh) 酯交法合成聚萘二甲酸乙二醇酯聚合物(pen)的方法
CN107849181A (zh) 苯乙烯类树脂的制备方法以及由此制备的苯乙烯类树脂
JP2018123187A (ja) 硬化性組成物
CN105358602A (zh) 改性的树脂和树脂组合物
Barnes et al. An ionomeric renewable thermoplastic from lignin‐reinforced rubber
CN102432769A (zh) 一种不饱和聚酯树脂及其生产方法
WO2015004258A2 (en) Free radical coating composition with improved surface cure properties
CN102585191B (zh) 塔式反应器及其连续生产聚酯多元醇的应用
US10526259B2 (en) Staged pressure for butadiene reactors to enhance energy recovery

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171017