CN107250217A - 凝胶粒子的水分散物及其制造方法、以及图像形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种凝胶粒子的水分散物、上述水分散物的制造方法及使用了上述水分散物的图像形成方法，所述凝胶粒子的水分散物是凝胶粒子分散于水中而成，所述凝胶粒子具有含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构，具有亲水性基团，且内含光聚合引发剂。

Description

凝胶粒子的水分散物及其制造方法、以及图像形成方法
技术领域
本发明涉及一种凝胶粒子的水分散物及其制造方法、以及图像形成方法。
背景技术
作为在记录介质上形成图像的图像形成方法的方式，有电子照相方式、升华型热转印方式、熔融型热转印方式及喷墨方式等。
喷墨方式的图像形成方法能够用廉价的装置来实施，且能够高效地使用油墨，因此具有运转成本较低的优点。
作为喷墨方式之一，有使用了能够通过紫外线等活性能量射线的照射而固化的喷墨用油墨的图像形成方法。
以下，有时将能够通过活性能量射线的照射而固化的喷墨用油墨称为“光固化性油墨”。并且，有时并不限于喷墨用油墨而将能够通过紫外线等活性能量射线的照射而固化的组合物称为“光固化性组合物”。
并且，近年来，从减少环境负荷、提高操作性等观点考虑，有时使用含有水作为溶剂或分散介质的水类组合物(例如，水类油墨)来代替含有有机溶剂作为溶剂或分散介质的溶剂类组合物(例如，溶剂类油墨)。
作为水类组合物的一例，已知有水类光固化性油墨(例如，参考日本特开2012-149228号公报)。
日本特开2012-149228号公报中，作为在水或溶剂的存在下基于紫外线照射的固化性、喷出稳定性及保存稳定性优异的喷墨用油墨组合物，公开有如下喷墨用油墨组合物，其含有颜料、水溶性有机溶剂、表面活性剂、特定的交联氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有自由基聚合性基团的化合物、光自由基聚合引发剂及水。
另一方面，虽然不是用于水类组合物的聚合物，但作为固化性及固化物的粘接性优异且能够形成兼备相对于弯曲的柔软性和相对于划痕的硬度(即耐划伤性)的被膜的多分支聚合物，已知有对特定的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的一部分(甲基)丙烯酸酯基的β位加成特定的多元巯基化合物而成的多分支聚合物(例如，参考国际公开第2008/047620号。)
国际公开第2008/047620号中，虽然不是水类组合物，但也记载有含有上述多分支聚合物、光聚合性单体及光聚合引发剂的放射线固化性组合物(具体而言，喷墨用油墨组合物及外涂用组合物)。
发明内容
发明要解决的技术课题
但是，通过本发明人的研究，判明了使用日本特开2012-149228号公报中所记载的喷墨用油墨组合物而形成的图像(膜)具有柔软性不足的倾向。
在此，“膜的柔软性不足”是指相对于形成有膜的记录介质的弯曲变形，膜无法追随而容易产生膜的裂纹。
即，“膜的柔软性”，换言之是指膜相对于形成有膜的记录介质的弯曲变形的追随性。
并且，国际公开第2008/047620号中原本就没有公开水类组合物本身。
但认为，即使假设使国际公开第2008/047620号中所记载的多分支聚合物含于水类组合物中，并由所得到的水类组合物在记录介质上形成膜，也仍然具有膜的柔软性不足的倾向。
另一方面，有时对使用水类组合物而形成的膜(例如图像)要求同时实现上述柔软性和硬度(例如铅笔硬度)。
并且，关于作为水类组合物的一种的粒子的水分散物，有时要求再分散性。
在此，“再分散性”是指通过对水分散物中的水蒸发而形成的固化物供给水类液体(例如，水、水溶液、水分散物等)而使固化物中的粒子再次分散于水类液体中的性质。作为上述固化物的例子，可以举出形成于涂布头或喷墨头的水分散物的固化物。
关于上述再分散性，通过本发明人等的研究判定了日本特开2012-149228号公报中所记载的喷墨用油墨组合物具有再分散性较差的倾向。
并且，认为即使假设使国际公开第2008/047620号中所记载的多分支聚合物含于水类组合物中，对所得到的组合物的再分散性进行确认，也仍然具有再分散性较差的倾向。
本发明的一实施方式是鉴于上述情况而完成的，其课题在于实现以下目的。
即，本发明的一实施方式的目的在于提供一种能够形成同时实现硬度和柔软性的膜且再分散性优异的凝胶粒子的水分散物及其制造方法。
并且，本发明的一实施方式的目的在于提供一种能够形成同时实现硬度和柔软性的图像的图像形成方法。
用于解决技术课题的手段
用于解决上述课题的具体方法如下。
＜1＞一种凝胶粒子的水分散物，其具有含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构，具有亲水性基团，且内含光聚合引发剂。
＜2＞根据＜1＞所述的凝胶粒子的水分散物，其中，三维交联结构含有(甲基)丙烯酰基作为含有烯属双键的基团。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的凝胶粒子的水分散物，其中，三维交联结构还含有氨基甲酸酯键。
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其中，亲水性基团为选自包括羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基、磷酸基的盐、铵盐基及亚烷基氧基的组中的至少1种基团。
＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其中，光聚合引发剂在水中的溶解度在25℃下为1.0质量％以下。
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其中，光聚合引发剂为酰基氧化膦化合物。
＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其中，光聚合引发剂的量相对于凝胶粒子的总固体成分量为0.5质量％～12质量％。
＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其中，凝胶粒子的体积平均粒径为0.05μm～0.60μm。
＜9＞根据＜1＞至＜8＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其用于喷墨记录。
＜10＞根据＜1＞～＜9＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其中，凝胶粒子的总固体成分量相对于水分散物的总固体成分量为50质量％以上。
＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物，其中，三维交联结构包含多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物的反应产物的结构。
＜12＞根据＜11＞所述的凝胶粒子的水分散物，其中，多官能乙烯基单体化合物为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，多官能硫醇化合物为3官能以上的硫醇化合物。
＜13＞根据＜11＞或＜12＞所述的凝胶粒子的水分散物，其中，多官能乙烯基单体化合物为多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物。
＜14＞一种凝胶粒子的水分散物的制造方法，其为制造＜11＞至＜13＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物的方法，其具有以下工序：乳化工序，混合油相成分和含有水的水相成分并使其乳化而得到乳化物，油相成分及水相成分中的至少一方含有具有亲水性基团的有机化合物，所述油相成分含有多官能乙烯基单体化合物、多官能硫醇化合物、光聚合引发剂及有机溶剂，当将多官能乙烯基单体化合物的总量中所含的烯属双键的数量设为C＝C数量且将多官能硫醇化合物的总量中所含的硫醇基的数量设为SH基数量时，SH基数量相对于C＝C数量之比为0.20以上且小于1.00；及凝胶化工序，通过对乳化物进行加热而使多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物进行反应，从而得到凝胶粒子的水分散物。
＜15＞根据＜14＞所述的凝胶粒子的水分散物的制造方法，其中，SH基数量相对于C＝C数量之比为0.30以上且0.80以下。
＜16＞根据＜14＞或＜15＞所述的凝胶粒子的水分散物的制造方法，其中，含有亲水性基团的有机化合物的量相对于从油相成分及水相成分的总计量中减去有机溶剂及水的总计量所得的量为5质量％～20质量％。
＜17＞一种图像形成方法，其具有以下工序：赋予工序，将＜1＞～＜13＞中任一个所述的凝胶粒子的水分散物赋予至记录介质上；及照射工序，向赋予至记录介质上的凝胶粒子的水分散物照射活性能量射线。
发明效果
根据本发明的一实施方式，提供一种能够形成同时实现硬度和柔软性的膜且再分散性优异的凝胶粒子的水分散物及其制造方法。
并且，根据本发明的一实施方式，提供一种能够形成同时实现硬度和柔软性的图像的图像形成方法。
具体实施方式
以下，对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明并不受以下实施方式的任何限定。
本说明书中，用“～”表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
本说明书中，关于组合物中的各成分的量，当组合物中存在多种相当于各成分的物质时，只要没有特别指定，则指存在于组合物中的该多种物质的总计量。
本说明书中，关于“工序”这一术语，不仅是指独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要能够实现该工序的所期望的目的，则包括在本术语中。
本说明书中，“光”为包含γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线、红外线等活性能量射线的概念。
本说明书中，有时将紫外线称为“UV(Ultra Violet：极紫外)光”。
本说明书中，有时将从LED(Light Emitting Diode：发光二极管)光源产生的光称为“LED光”。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸”为包含丙烯酸及甲基丙烯酸双方的概念，“(甲基)丙烯酸酯”为包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯双方的概念，“(甲基)丙烯酰基”为包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基双方的概念。
本说明书中，“硫醇基”的含义与“巯基”的含义相同。
本说明书中，有时将烯属双键标记为“C＝C”，有时将硫醚键标记为“-S-”。
〔凝胶粒子的水分散物〕
本公开的凝胶粒子的水分散物(以下，有时称作“本公开的水分散物”或简称为“水分散物”)为凝胶粒子分散于水中而成的水分散物，所述凝胶粒子具有含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构，具有亲水性基团，且内含光聚合引发剂。
根据本公开的水分散物，能够形成同时实现硬度和柔软性的膜，且再分散性也优异。
更详细而言，根据本公开的水分散物，通过凝胶粒子的三维交联结构中所含的烯属双键，膜的硬度得到提高，且通过凝胶粒子的三维交联结构中所含的硫醚键，膜的柔软性得到提高。
尤其关于膜的柔软性，通过本发明人等的研究明确了当水分散物包含具有含有硫醚键的三维交联结构的凝胶粒子时，与包含虽然含有硫醚键但不具有三维交联结构的粒子的情况相比，所形成的膜的柔软性显著地得到提高。
进而，通过本发明人等的研究判明了在对本公开的水分散物使用日本特开2012-149228号公报中所记载的油墨组合物的情况下，具有所形成的膜(图像)的柔软性不足的倾向。并且，认为即使在使国际公开第2008/047620号中所记载的多分支聚合物含于水类组合物的情况下，也具有所形成的膜(图像)的柔软性不足的倾向。
认为在上述两种情况下这些原因是由于未形成含有硫醚键的三维交联结构。
更详细而言，在上述两种情况下，在组合物的制作阶段，能够通过硫醇基与丙烯酰基的反应(迈克尔加成反应)形成硫醚键。但是，认为从原料中所含的硫醇基的数量与丙烯酰基的数量的比率来看，并未形成能够形成三维交联结构(凝胶)的程度的量的硫醚键，因此膜的柔软性不足(例如，参考后述的比较例1)。
并且，本公开的水分散物的再分散性优异的原因认为是由于通过粒子具有三维交联结构(即，为凝胶粒子)，各个粒子的结构变得牢固，其结果，能够抑制粒子彼此的凝聚或合一。
因此，认为即使在水分散物中的水发生蒸发而形成了固化物的情况下，通过对固化物供给水类液体(例如，水、水分散物、水溶液)，也能够使固化物中的粒子容易分散于水类液体中。
另外，凝胶粒子中所含的亲水性基团也当然有助于凝胶粒子的分散性及再分散性。
并且，本公开的水分散物中，如上所述能够抑制粒子彼此(凝胶粒子彼此)的凝聚，因此本公开的水分散物的保存稳定性也优异。
并且，由于本公开的水分散物含有包含光聚合引发剂及烯属双键的凝胶粒子，因此具有通过活性能量射线的照射而固化的性能(光固化性)。
尤其，本公开的水分散物中，通过凝胶粒子内含光聚合引发剂、及凝胶粒子的三维交联结构本身具有烯属双键，与以往相比光聚合引发剂与烯属双键的距离靠近，因此对活性能量射线照射的固化灵敏度(以下，简称为“灵敏度”)得到提高。
因此，通过将本公开的水分散物赋予至基材并使其光固化，能够形成与基材的粘附性优异、对基材的定影性优异、耐水性及耐溶剂性也优异的膜。
在此，“膜的定影性”为根据将形成于基材的膜进行曝光时的、膜的粘稠感消失为止的曝光量来评价的性质(参考后述的实施例)。
并且，凝胶粒子内含光聚合引发剂，还具有容易将对水的溶解性较低的光聚合引发剂(例如，在水中的溶解度在25℃下为1.0质量％以下的光聚合引发剂)用作光聚合引发剂的优点。
即，凝胶粒子内含光聚合引发剂，还具有所使用的光聚合引发剂的选择范围较宽的优点。
作为对水的溶解性较低的光聚合引发剂，可以举出酰基氧化膦化合物(例如，单酰基氧化膦化合物、双酰基氧化膦化合物，优选双酰基氧化膦化合物。以下相同。)。
酰基氧化膦化合物为对活性能量射线照射的固化灵敏度特别优异的光聚合引发剂。但是，酰基氧化膦化合物由于对水的溶解性较低，因此以往具有难以使其含于水类组合物中(例如，即使含有，也无法含有过多的量)的问题。
本公开的水分散物中，通过凝胶粒子内含光聚合引发剂，能够选择虽然对光的灵敏度优异但在水中的溶解性较低的酰基氧化膦化合物作为光聚合引发剂。
当光聚合引发剂为酰基氧化膦化合物时，对光的灵敏度，尤其对LED光的灵敏度得到提高。
作为LED光的波长，优选355nm、365nm、385nm、395nm或405nm。
＜内含＞
本说明书中，“光聚合引发剂内含于凝胶粒子”是指光聚合引发剂含于凝胶粒子的内部。在此所说的“凝胶粒子的内部”是指三维交联结构的空隙。
本公开的水分散液中，从膜的固化灵敏度的观点考虑，光聚合引发剂的内含率(质量％)优选为10质量％以上，优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，进一步优选为97质量％以上，尤其优选为99质量％以上。
当水分散液中含有2种以上光聚合引发剂时，优选至少1种光聚合引发剂的内含率在上述范围。
在此，光聚合引发剂的内含率(质量％)是指内含于凝胶粒子的光聚合引发剂的量相对于水分散物中的光聚合引发剂的总量，是指如下求出的值。
-光聚合引发剂的内含率(质量％)的测定方法-
在液温25℃的条件下进行以下操作。
关于以下操作，当水分散物不含颜料时，直接使用该水分散物来进行，当水分散物含有颜料时，通过离心分离从水分散物中除去颜料，对已除去颜料的水分散物进行以下操作。
首先，从光聚合引发剂的内含率(质量％)的测定对象即水分散物中采取2个相同质量的试样(以下，设为“试样1”及“试样2”)。
对试样1加入相对于该试样1中的总固体成分为100质量倍的四氢呋喃(THF)并进行混合而制备稀释液。对所得到的稀释液实施80000rpm(round per minute：每分钟转速，以下相同。)、40分钟的条件的离心分离。采取通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液1”)。认为通过该操作，试样1中所含的所有光聚合引发剂被提取至上清液1中。通过液相色谱法(例如，Waters Corporation制的液相色谱装置。以下相同。)测定所采取的上清液1中所含的光聚合引发剂的质量。将所得到的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的总量”。
并且，对试样2实施与对上述稀释液实施的离心分离相同条件的离心分离。采取通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液2”)。认为通过该操作，试样2中，未内含于凝胶粒子的(即，游离的)光聚合引发剂被提取至上清液2中。通过液相色谱法测定所采取的上清液2中所含的光聚合引发剂的质量。将所得到的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的游离量”。
根据上述“光聚合引发剂的总量”及上述“光聚合引发剂的游离量”，按照下述式求出光聚合引发剂的内含率(质量％)。
光聚合引发剂的内含率(质量％)＝((光聚合引发剂的总量-光聚合引发剂的游离量)/光聚合引发剂的总量)×100
当水分散物含有2种以上的光聚合引发剂时，可以将2种以上的光聚合引发剂的总计量设为“光聚合引发剂的总量”，将2种以上的光聚合引发剂的游离量的总计设为“光聚合引发剂的游离量”来求出2种以上的光聚合引发剂整体的内含率，也可以将其中任意1种光聚合引发剂的量设为“光聚合引发剂的总量”，将上述任意1种光聚合引发剂的游离量设为“光聚合引发剂的游离量”来求出上述任意1种光聚合引发剂的内含率。
在水分散物中，关于除光聚合引发剂以外的成分是否内含于凝胶粒子，也能够通过与调查是否内含有光聚合引发剂的方法相同的方法来确认。
其中，对于分子量1000以上的化合物，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定上述的上清液1及上清液2中所含的化合物的质量，分别设为“化合物的总量”及“化合物的游离量”来求出化合物的内含率(质量％)。
＜三维交联结构＞
本公开中，“三维交联结构”是指通过交联而形成的立体的网络结构。本公开的水分散物中，通过在粒子内形成三维交联结构而形成凝胶粒子。
即，本说明书中，粒子具有三维交联结构的含义与粒子为凝胶粒子的含义相同。
以如下方式确认本公开的水分散物含有具有三维交联结构的凝胶粒子。在液温25℃的条件下进行以下操作。
关于以下操作，当水分散物不含颜料时，直接使用该水分散物来进行，当水分散物含有颜料时，首先通过离心分离从水分散物中除去颜料，对已除去颜料的水分散物进行以下操作。
首先，从水分散物中采取试样。对所采取的试样加入相对于该试样中的总固体成分为100质量倍的四氢呋喃(THF)并进行混合而制备稀释液。对所得到的稀释液实施80000rpm、40分钟的条件的离心分离。离心分离后，目视确认是否存在残渣。当存在残渣时，使残渣在水中再分散而制备再分散液，对于所得到的再分散液，使用湿式粒度分布测定装置(LA-910，HORIBA,Ltd.制)，通过光散射法测定粒度分布。
将通过以上操作确认到粒度分布时的情况判断为水分散物含有具有三维交联结构的凝胶粒子。
-交联度(凝胶化的程度)-
并且，上述凝胶粒子的凝胶化的程度(以下，也称为“交联度”)能够通过凝胶粒子的二甲基亚砜(DMSO)溶液的浊度进行判断。
详细而言，首先准备凝胶粒子的含量为20质量％的水分散物。当成为测定对象的水分散物中的凝胶粒子的含量为20质量％时，直接使用该水分散物。当成为测定对象的水分散物中的凝胶粒子的含量不是20质量％时，通过浓缩或稀释调整水分散物中的凝胶粒子的含量成为20质量％来进行使用。
接着，对上述凝胶粒子的含量为20质量％的水分散物1g加入二甲基亚砜(DMSO)7g，接着搅拌30分钟，由此制备凝胶粒子的二甲基亚砜(DMSO)溶液。
通过积分球浊度仪(例如，Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制的“SEP-PT-706D”)，使用10mm的石英比色池测定所制备出的DMSO溶液的浊度。通过所得到的浊度来判断凝胶化的程度(交联度)。
在液温25℃的条件下进行以上操作。
上述DMSO溶液的浊度优选为1ppm以上，更优选为3ppm以上，尤其优选为5ppm以上。
三维交联结构中，作为含有烯属双键的基团，优选含有乙烯基及1-甲基乙烯基中的至少一个，从膜的硬度、膜的柔软性及定影性(即，光固化时的反应性)等观点考虑，更优选含有(甲基)丙烯酰基。
从所形成的膜的柔软性及定影性(即，光固化时的反应性)的观点考虑，(甲基)丙烯酰基优选为丙烯酰基。
当三维交联结构含有(甲基)丙烯酰基时，三维交联结构优选还含有氨基甲酸酯键。通过三维交联结构含有氨基甲酸酯键，所形成的膜的柔软性及硬度双方得到进一步提高。
三维交联结构尤其优选含有丙烯酰基及氨基甲酸酯键。
三维交联结构只要含有硫醚键及烯属双键，则并没有特别限制，但从含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构的易形成性的观点考虑，优选包含多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物的反应产物的结构(即，通过多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物的反应而得到的结构)。
在此，多官能乙烯基单体化合物是指在一个分子中具有乙烯基及1-甲基乙烯基中的至少一方作为官能团且一个分子中的乙烯基及1-甲基乙烯基的总数为2以上的化合物。
以下，将乙烯基及1-甲基乙烯基也统称为“乙烯基类”。在此所说的“乙烯基类”可以是(甲基)丙烯酰基的结构中的一部分。
并且，多官能硫醇化合物是指在一个分子中具有2个以上硫醇基(-SH基)作为官能团的化合物。
从含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构的易形成性的观点考虑，多官能乙烯基单体化合物优选为3官能以上的乙烯基单体化合物(即，在一个分子中具有3个以上乙烯基类的化合物)。
并且，从含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构的易形成性的观点考虑，多官能硫醇化合物更优选为3官能以上的硫醇化合物(即，在一个分子中具有3个以上硫醇基的化合物)。
并且，多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物的反应优选为通过多官能乙烯基单体化合物的乙烯基类与多官能硫醇化合物的硫醇基的反应而形成硫醚键的反应。
多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物的反应的更优选的方式为通过多官能乙烯基单体化合物中的一部分乙烯基类与多官能硫醇化合物中的至少一部分(优选全部)硫醇基的反应而形成硫醚键的方式。
该方式中，在反应之后也残留多官能乙烯基单体化合物中的乙烯基类，因此形成具有烯属双键的三维交联结构。
在上述优选方式中，当将多官能乙烯基单体化合物的总量中所含的烯属双键的数量设为C＝C数量，且将多官能硫醇化合物的总量中所含的硫醇基的数量设为SH基数量时，SH基数量相对于C＝C数量之比(以下，也称为比〔SH基数量/C＝C数量〕)优选为0.20以上且小于1.00。
通过比〔SH基数量/C＝C数量〕为0.20以上，与比〔SH基数量/C＝C数量〕小于0.20的情况相比，形成更多的硫醚键，因此能够有效地形成三维交联结构(即，凝胶粒子)。由此，所形成的膜的柔软性得到提高。进而，水分散物的再分散性也得到提高。
从进一步提高所形成的膜的柔软性及水分散物的再分散性的观点考虑，比〔SH基数量/C＝C数量〕优选为0.30以上。
另一方面，通过比〔SH基数量/C＝C数量〕小于1.00，烯属双键(C＝C)残留在三维交联结构中，因此所形成的膜的硬度得到提高。
从进一步提高膜的硬度的观点考虑，比〔SH基数量/C＝C数量〕优选为0.90以下，更优选为0.80以下。
作为多官能乙烯基单体化合物，从容易通过与多官能硫醇化合物的反应而形成硫醚键的观点考虑，优选多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
在此，多官能(甲基)丙烯酸酯化合物是指在一个分子中具有(甲基)丙烯酰基作为官能团且在一个分子中的(甲基)丙烯酰基的总数为2以上的化合物。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，优选3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(即，在一个分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物)。
当多官能乙烯基单体化合物为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物时，三维交联结构优选为通过多官能硫醇化合物对多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的迈克尔加成反应(1,4-加成反应)而得到的结构。
上述迈克尔加成反应优选为多官能硫醇化合物中所含的至少一部分(优选全部)硫醇基仅对多官能乙烯基单体化合物中的一部分(甲基)丙烯酰基进行1,4-加成的反应。
并且，从进一步提高膜的柔软性及定影性(光固化时的反应性)的观点考虑，多官能(甲基)丙烯酸酯化合物优选为多官能丙烯酸酯化合物，从进一步提高膜的柔软性及硬度的观点考虑，更优选为多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物。
并且，本公开中，具有亲水性基团的凝胶粒子是指具有三维交联结构中所含的亲水性基团及不含于三维交联结构中的亲水性基团中的至少一方的凝胶粒子。
即，在凝胶粒子中，亲水性基团可以作为三维交联结构的一部分而存在，也可以作为三维交联结构以外的部分而存在。
在此，“亲水性基团作为三维交联结构的一部分而存在”是指亲水性基团与三维交联结构的亲水性基团以外的部分共价键合。
并且，“亲水性基团作为三维交联结构以外的部分而存在”是指凝胶粒子中独立于三维交联结构而含有具有亲水性基团的有机化合物。
在任何情况下，均优选亲水性基团存在于凝胶粒子的表面部分(与水的接触部分)。
作为凝胶粒子中所含的亲水性基团，从凝胶粒子的分散性及水分散物的保存稳定性的观点考虑，优选羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基、磷酸基的盐、铵盐基或亚烷基氧基。
凝胶粒子可以仅具有1种亲水性基团，也可以具有2种以上。
并且，上述羧基的盐、磺基的盐、硫酸基的盐、膦酸基的盐及磷酸基的盐可以为在凝胶粒子的制造过程中通过中和而形成的盐。
并且，上述羧基的盐、磺基的盐、硫酸基的盐、膦酸基的盐及磷酸基的盐优选分别为碱金属盐(例如，钠盐、钾盐)。
作为凝胶粒子中所含的亲水性基团，从凝胶粒子的分散性及水分散物的保存稳定性的观点考虑，尤其优选为选自包括羧基的盐、磺基的盐、硫酸基的盐及亚烷基氧基的组中的至少1种基团。
本公开的水分散物中，内含于凝胶粒子中的光聚合引发剂的量相对于凝胶粒子的总固体成分量优选为0.5质量％～12质量％。
若上述光聚合引发剂的量为0.5质量％以上，则灵敏度得到进一步提高，其结果，定影性等得到进一步提高。
从定影性等观点考虑，上述光聚合引发剂的量更优选为2.0质量％以上，进一步优选为4.0质量％以上，尤其优选为5.0质量％以上。
若上述光聚合引发剂的量为12质量％以下，则凝胶粒子的分散稳定性得到进一步提高，其结果，水分散液的保存稳定性得到提高。
从保存稳定性等的观点考虑，上述光聚合引发剂的量更优选为10质量％以下，进一步优选为8.0质量％以下。
本公开的水分散物中，凝胶粒子的体积平均粒径优选为0.05μm～0.60μm。
若凝胶粒子的体积平均粒径为0.05μm以上，则更容易制造凝胶粒子，并且水分散物的保存稳定性也得到进一步提高。
凝胶粒子的体积平均粒径更优选为0.10μm以上。
另一方面，若凝胶粒子的体积平均粒径为0.60μm以下，则水分散物的再分散性、喷出性及保存稳定性得到进一步提高。
从进一步提高水分散物的再分散性的观点考虑，凝胶粒子的体积平均粒径更优选为0.50μm以下，进一步优选为0.40μm以下，尤其优选为0.30μm以下。
本说明书中，凝胶粒子的体积平均粒径是指通过光散射法测定出的值。
基于光散射法的凝胶粒子的体积平均粒径的测定例如使用LA-910(HORIBA,Ltd.制)来进行。
本公开的水分散物能够优选用作用于对基材(例如记录介质)形成膜(例如图像)的液体。
作为这种液体，可以举出用于对作为记录介质的基材形成图像的油墨组合物(例如喷墨记录用油墨组合物)、用于对基材形成涂膜的涂布液等。
本公开的水分散物尤其优选用于喷墨记录(即，本公开的水分散物为喷墨记录用油墨组合物)。
作为本公开的水分散物的用途之一即油墨组合物(优选喷墨记录用油墨组合物)，可以是含有色材的油墨组合物，也可以是不含色材的透明的油墨组合物(有时也称作“透明油墨”等)。
关于本公开的水分散物的另一用途即涂布液也相同。
作为用于形成膜的基材并没有特别限定，能够使用公知的基材。
作为基材，例如可以举出纸、塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)层合而成的纸、金属板(例如，铝、锌、铜等金属的板)、塑料薄膜(例如，聚氯乙烯(PVC：PolyvinylChloride)树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯(PET：Polyethylene Terephthalate)、聚乙烯(PE：Polyethylene)、聚苯乙烯(PS：Polystyrene)、聚丙烯(PP：Polypropylene)、聚碳酸酯(PC：Polycarbonate)、聚乙烯醇缩乙醛、丙烯酸树脂等薄膜)、上述金属层合或蒸镀而成的纸、上述金属层合或蒸镀而成的塑料薄膜等。
本公开的水分散物能够形成对基材的粘附性优异的膜，因此尤其适合于对非吸收性的基材形成膜的用途。
作为非吸收性的基材，优选聚氯乙烯(PVC)基材、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基材、聚乙烯(PE)基材、聚苯乙烯(PS)基材、聚丙烯(PP)基材、聚碳酸酯(PC)基材、丙烯酸树脂基材等塑料基材。
并且，本公开的水分散物能够形成柔软性优异的膜，因此尤其适合于对具有挠性的基材形成膜的用途。
作为具有挠性的基材，优选与作为非吸收性的基材而例示出的基材相同的基材。
以下，对本公开的水分散物的各成分进行说明。
＜凝胶粒子＞
本公开的水分散物含有分散于水中的凝胶粒子。
凝胶粒子具有含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构，具有亲水性基团，且内含光聚合引发剂。
如上所述，含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构优选包含多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物的反应产物的结构。此时的比〔SH基数量/C＝C数量〕的优选范围如上所述。
上述多官能乙烯基单体化合物及上述多官能硫醇化合物分别可以仅为1种，也可以为2种以上。
(多官能乙烯基单体化合物)
作为多官能乙烯基单体化合物，优选通式(1A)或(1B)所表示的化合物。
其中，通式(1A)所表示的化合物为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的例子。
[化学式1]
通式(1A)及(1B)中，R1a及R1b分别独立地表示氢原子或甲基，R2a表示na价的连接基团，R2b表示nb价的连接基团，na及nb分别独立地表示2～20的整数。
通式(1A)或(1B)所表示的化合物的重均分子量优选200～2000，更优选200～1500，更优选250～1200。
作为R2a所表示的na价的连接基团，优选可以含有氧原子或氮原子的烃基。
例如，R2a所表示的na价的连接基团的末端部分可以与通式(1A)中的-O-一同形成氨基甲酸酯键。
并且，上述烃基可以含有羟基。
R2b所表示的nb价的连接基团的优选方式也与R2a所表示的na价的连接基团的优选方式相同。
na表示2～20的整数，优选为3～20的整数，更优选为3～10的整数，进一步优选为3～6的整数，尤其优选为4～6的整数。
nb的优选范围也与na的优选范围相同。
以下，示出R2a所表示的na价的连接基团及R2b所表示的nb价的连接基团的具体例，但na价的连接基团及nb价的连接基团并不限定于以下基团。
在以下基团中，*表示键合位置。
[化学式2]
作为多官能乙烯基单体化合物，可以举出：丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制的A-TMPT)、季戊四醇三丙烯酸酯(例如，Shin-NakamuraChemical Co.,Ltd.制的A-TMM-3L)、季戊四醇四丙烯酸酯(例如，Shin-Nakamura ChemicalCo.,Ltd.制的A-TMMT)、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(例如，Shin-Nakamura ChemicalCo.,Ltd.制的AD-TMP)、二季戊四醇五丙烯酸酯(例如，Sartomer公司制的SR-399E)二季戊四醇六丙烯酸酯(例如，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制的A-DPH)、低聚酯丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、环氧丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸二环戊酯、新戊二醇环氧丙烷加成物二丙烯酸酯(NPGPODA)等丙烯酸酯化合物、Nippon Kayaku Co.,Ltd.制的KAYARAD(注册商标)DPEA-12、OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制的Viscote(注册商标)#802；
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(例如，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制的TMPT)等甲基丙烯酸酯化合物；等等。
作为多官能乙烯基单体化合物，还可以举出烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三乙烯醚(例如，Sigma-Aldrich Japan制的TMPTV)等。
作为多官能乙烯基单体化合物，还可以举出以下市售品。
市售品例如为AH-600、AT-600、UA-306H、UA-306T、UA-306I、UA-510H、UF-8001G、DAUA-167(KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd制)、UV-1700B、UV-6300B、UV-7550B、UV7600B、UV-7605B、UV-7620EA、UV-7630B、UV-7640B、UV-7650B、UV-6630B、UV7000B、UV-7510B、UV-7461TE、UV-2000B、UV-2750B、UV-3000B、UV-3200B、UV-3210EA、UV-3300B、UV-3310B、UV-3500BA、UV-3520TL、UV-3700B、UV-6640B(The Nippon Synthetic Chemical IndustryCo.,Ltd.制)等氨基甲酸酯丙烯酸酯；
SR415、SR444、SR454、SR492、SR499、CD501、SR502、SR9020、CD9021、SR9035、SR494(Sartomer公司制)等乙氧基化或丙氧基化丙烯酸酯；
A-9300、A-9300-1CL(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制)等异氰脲酸单体；等等。
并且，作为多官能乙烯基单体化合物，也能够从公知的化合物(例如，国际公开第2008/047620号中所记载的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、日本特开2012-149228号公报中所记载的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)中适当地选择使用。
(多官能硫醇化合物)
作为多官能硫醇化合物，优选下述通式(2)所表示的化合物。
[化学式3]
通式(2)中，R4表示单键或p价的连接基团。
p表示2～6的整数。
其中，当R4为单键时，p为2。
R4a及R4b分别独立地表示氢原子或甲基。
通式(2)所表示的化合物的重均分子量优选200～2000，更优选200～1500，进一步优选300～1000。
作为R4所表示的p价的连接基团，优选可以含有氧原子、硫原子或氮原子的烃基。
作为R4所表示的p价的连接基团，例如优选可以含有醚键、酯键、酰胺键或脲键的烃基。
并且，优选R4a及R4b中的至少一方为氢原子，更优选R4a及R4b双方为氢原子。
以下，示出R4所表示的p价的连接基团的具体例，但R4所表示的p价的连接基团并不限定于以下基团。
在以下基团中，*表示键合位置。
[化学式4]
作为多官能硫醇化合物，可以举出季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(以下，也称为“PEMP”。)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(以下，也称为“TMMP”。)、三-[(3-巯基丙酰氧基)-乙基]-异氰脲酸酯(以下，也称为“TEMPIC”)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)(以下，也称为“DPMP”。)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)等。
并且，作为多官能硫醇化合物，也能够从公知的化合物(例如，国际公开第2008/047620号中所记载的多元巯基化合物、日本特开2012-149228号公报中所记载的含巯基的化合物)中适当地选择使用。
(光聚合引发剂)
凝胶粒子内含光聚合引发剂。
关于内含，如上所述。
本公开的水分散物可以仅含有1种光聚合引发剂，也可以含有2种以上。例如，凝胶粒子可以仅内含1种光聚合引发剂，也可以内含2种以上。
光聚合引发剂的量的优选范围如上所述。
光聚合引发剂为吸收活性能量射线而生成作为聚合引发种的自由基的化合物。
作为活性能量射线，可以例示出γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线、红外线。
作为光聚合引发剂，能够使用公知的化合物，作为优选的光聚合引发剂，可以举出(a)芳香族酮类等羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸盐化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)茂金属化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳卤键的化合物及(m)烷基胺化合物等。
这些光聚合引发剂可以单独使用1种上述(a)～(m)的化合物，或者将2种以上组合使用。
作为(a)羰基化合物、(b)酰基氧化膦化合物及(e)硫化合物的优选例，可以举出“RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY”,J.P.FOUASSIER,J.F.RABEK(1993)、第77页～第117页中所记载的具有二苯甲酮骨架或噻吨酮骨架的化合物等。
作为更优选的例子，日本特公昭47-6416号公报中所记载的α-硫代二苯甲酮化合物、日本特公昭47-3981号公报中所记载的苯偶姻醚化合物、日本特公昭47-22326号公报中所记载的α-取代苯偶姻化合物、日本特公昭47-23664号公报中所记载的苯偶姻衍生物、日本特开昭57-30704号公报中所记载的芳酰基膦酸酯、日本特公昭60-26483号公报中所记载的二烷氧基二苯甲酮、日本特公昭60-26403号公报、日本特开昭62-81345号公报中所记载的苯偶姻醚类、日本特公平1-34242号公报、美国专利第4,318,791号小册子、欧洲专利0284561A1号公报中所记载的α-氨基二苯甲酮类、日本特开平2-211452号公报中所记载的对-二(二甲基氨基苯甲酰基)苯、日本特开昭61-194062号公报中所记载的硫取代芳香族酮、日本特公平2-9597号公报中所记载的酰基硫化膦、日本特公平2-9596号公报中所记载的酰基膦、日本特公昭63-61950号公报中所记载的噻吨酮类、日本特公昭59-42864号公报中所记载的香豆素类等。
并且，还优选日本特开2008-105379号公报或日本特开2009-114290号公报中所记载的聚合引发剂。
在这些光聚合引发剂中，更优选(a)羰基化合物及(b)酰基氧化膦化合物，具体而言，可以举出双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(例如，IRGACURE(注册商标)819：BASF公司制)、2-(二甲胺)-1-(4-吗啉基苯基)-2-苄基-1-丁酮(例如，IRGACURE(注册商标)369：BASF公司制)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙-1-酮(例如，IRGACURE(注册商标)907：BASF公司制)、1-羟基-环己基-苯基-酮(例如，IRGACURE(注册商标)184：BASF公司制)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(例如，DAROCUR(注册商标)TPO、LUCIRIN(注册商标)TPO：均为BASF公司制)等。
在这些之中，从提高灵敏度的观点及对LED光的适合性的观点等考虑，优选(b)酰基氧化膦化合物，更优选单酰基氧化膦化合物(尤其优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(例如，DAROCUR TPO或LUCIRIN TPO))或双酰基氧化膦化合物(尤其优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(例如，IRGACURE819))。
(亲水性基团)
凝胶粒子具有亲水性基团。
关于凝胶粒子具有亲水性基团的方式及亲水性基团的优选范围，如上所述。
(具有亲水性基团的有机化合物)
作为凝胶粒子具有亲水性基团的具体方式之一，可以举出凝胶粒子含有至少1种具有亲水性基团的有机化合物的方式。
作为具有亲水性基团的有机化合物，优选具有选择包括羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基、磷酸基的盐、铵盐基及亚烷基氧基的组中的至少1种的有机化合物。
作为具有亲水性基团的有机化合物，优选除了亲水性基团以外还具有长链的疏水基团的表面活性剂。
作为上述表面活性剂，例如能够使用“表面活性剂便览”(西一郎等，产业图书发行(1980))中所记载的表面活性剂。
作为上述表面活性剂，具体而言，可以举出具有硫酸基的盐作为亲水性基团的烷基硫酸盐、具有磺基的盐作为亲水性基团的烷基磺酸盐、具有磺基的盐作为亲水性基团的烷基苯磺酸盐等。
其中，优选烷基硫酸盐，更优选具有碳原子数8～20(更优选12～18)的烷基的烷基硫酸盐，进一步优选十二烷基硫酸钠或十六烷基硫酸钠，尤其优选十二烷基硫酸钠。
并且，就具有亲水性基团的有机化合物而言，作为具有羧基或羧基的盐的有机化合物，可以举出(甲基)丙烯酸或其盐。
在制造本公开的水分散物时，作为原料之一，可以使用作为具有亲水性基团的有机化合物的(甲基)丙烯酸，在水分散物的制造过程中进行中和，由此由(甲基)丙烯酸的羧基生成羧基的盐。
中和能够使用氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱、或三乙胺等有机碱来进行(以下相同)。
并且，就具有亲水性基团的有机化合物而言，作为具有亚烷基氧基的有机化合物，可以举出聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，优选聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯或烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯。
作为聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，均优选亚烷基氧基的重复数量为1～200(更优选2～150，更优选50～150)的化合物。
并且，聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的亚烷基氧基的碳原子数优选1～8，更优选2～4，尤其优选2或3(即，亚烷基氧基为亚乙基氧基或亚丙基氧基)。
并且，烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯中的烷氧基的碳原子数优选1～20，更优选1～2，尤其优选1(即，烷氧基为甲氧基)。
作为聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，尤其优选为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
作为聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，也能够使用市售品。
作为市售品，可以举出NOF CORPORATION制的Blemmer(注册商标)系列等。
作为具有亚烷基氧基的有机化合物，除了聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯以外，还可以举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四亚甲基氧化物(polytetramethylene oxide)、聚亚苯乙烯基氧化物(polystyrene oxide)、聚亚环己基氧化物(polycyclohexylene oxide)、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-嵌段共聚物、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷无规共聚物等。
并且，就具有亲水性基团的有机化合物而言，作为具有磺基、磺基的盐、硫酸基或硫酸基的盐的有机化合物，还可以举出2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(以下，也称为“AMPS”)、乙烯基磺酸、硫酸乙烯酯、丙烯酸磺基丙酯等磺酸化合物或它们的盐。
在制造本公开的水分散物时，作为原料之一，可以使用具有磺基的有机化合物(例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)，在水分散物的制造过程进行中和，由此生成磺基的盐。
＜凝胶粒子的总固体成分量＞
本公开的水分散物中的凝胶粒子的总固体成分量相对于水分散物的总量，优选为1质量％～50质量％，更优选为3质量％～40质量％，进一步优选为5质量％～30质量％，尤其优选为10质量％～30质量％。
若上述凝胶粒子的总固体成分量为1质量％以上，则膜的硬度及柔软性得到进一步提高。
若上述凝胶粒子的总固体成分量为50质量％以下，则保存稳定性得到进一步提高。
另外，凝胶粒子的总固体成分量为也包括凝胶粒子的内部(三维交联结构的空隙)所存在的光聚合引发剂等成分在内的值。
并且，本公开的水分散物中的凝胶粒子的总固体成分量相对于水分散物的总固体成分量，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上。
凝胶粒子的总固体成分量的上限相对于水分散物的总固体成分可以是100质量％，当水分散物含有除凝胶粒子以外的固体成分时，优选99质量％以下，更优选95质量％以下。
＜水＞
本公开的水分散物含有水作为凝胶粒子的分散介质。
即，本公开的水分散物为水类组合物，由此与溶剂类组合物相比，在减少环境负荷、操作性等方面优异。
对本公开的水分散物中的水量并没有特别限制，相对于水分散物的总量，优选为10质量％～99质量％，更优选为20质量％～95质量％，进一步优选为30质量％～95质量％，进一步优选为50质量％～95质量％，进一步优选为55质量％～95质量％，尤其优选为60质量％～90质量％。
＜色材＞
本公开的水分散物可以含有至少1种色材。
当水分散物含有色材时，色材可以含于凝胶粒子中，也可以不含于凝胶粒子中。
作为色材并没有特别限制，能够从颜料、水溶性染料、分散染料等公知的色材中任意地选择使用。其中，从耐候性优异、富有颜色再现性的观点考虑，更优选含有颜料。
作为颜料并没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如可以举出公知的有机颜料及无机颜料等，并且，还可以举出用染料染色的树脂粒子、市售的颜料分散体或经表面处理的颜料(例如，将颜料作为分散介质分散于水、液态有机化合物或不溶性树脂等而得到的颜料、及用树脂或颜料衍生物等对颜料表面进行处理而得到的颜料等)。
作为有机颜料及无机颜料，例如可以举出黄色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、褐色颜料、黑色颜料、白色颜料等。
当使用颜料作为色材时，在制备颜料粒子时，可以根据需要使用颜料分散剂。
关于颜料等色材及颜料分散剂，可以适当参考日本特开2014-040529号公报的0180～0200段。
＜其他成分＞
本公开的水分散物可以含有除上述以外的其他成分。
其他成分可以含于凝胶粒子中，也可以不含于凝胶粒子中。
(敏化剂)
本公开的水分散物可以含有敏化剂。
若本公开的水分散物含有敏化剂，则能够通过活性能量射线的照射进一步促进光聚合引发剂的分解。
敏化剂为吸收特定的活性能量射线而成为电子激发状态的物质。
成为电子激发状态的敏化剂与光聚合引发剂接触而产生电子移动、能量移动、发热等作用。由此，促进光聚合引发剂的化学变化，即促进分解、自由基、酸或碱的生成等。
作为敏化剂，可以举出二苯甲酮、噻吨酮、异丙基噻吨酮、蒽醌、3-酰基香豆素衍生物、三联苯、苯乙烯酮、3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌、曙红、若丹明、赤藓红等。
并且，作为敏化剂，也能够优选使用日本特开2010-24276号公报中所记载的通式(i)所表示的化合物、或日本特开平6-107718号公报中所记载的通式(I)所表示的化合物。
在上述之中，作为敏化剂，从对LED光的适合性及与光聚合引发剂的反应性的观点考虑，优选二苯甲酮、噻吨酮或异丙基噻吨酮，更优选噻吨酮或异丙基噻吨酮，尤其优选异丙基噻吨酮。
当本公开的水分散物含有敏化剂时，水分散物中所含的敏化剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
当本公开的水分散物含有敏化剂时，从进一步提高与光聚合引发剂的反应性的观点考虑，敏化剂优选内含于凝胶粒子。
当本公开的水分散物含有敏化剂时，敏化剂的含量相对于凝胶粒子的总固体成分，优选为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。
(阻聚剂)
本公开的水分散物可以含有阻聚剂。
若本公开的水分散物含有阻聚剂，则水分散物的保存稳定性能得到进一步提高。
作为阻聚剂，可以举出对甲氧基苯酚、醌类(氢醌、苯醌、甲氧基苯醌等)、吩噻嗪、邻苯二酚类、烷基酚类(二丁基羟基甲苯(BHT)等)、烷基双酚类、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、硫代二丙酸酯类、巯基苯并咪唑、亚磷酸酯类、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TEMPOL)、铜铁灵Al、三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐等。
其中，优选对甲氧基苯酚、邻苯二酚类、醌类、烷基酚类、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al或三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐，更优选对甲氧基苯酚、氢醌、苯醌、BHT、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵Al或三(N-亚硝基-N-苯基羟基胺)铝盐等。
(紫外线吸收剂)
本公开的水分散物可以含有紫外线吸收剂。
若本公开的水分散物含有紫外线吸收剂，则膜的耐候性等能得到进一步提高。
作为紫外线吸收剂，可以举出公知的紫外线吸收剂，例如苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯并噁唑类化合物等。
(溶剂)
本公开的水分散物可以含有溶剂。
若本公开的水分散物含有溶剂，则膜与基材的粘附性能得到进一步提高。
当本公开的水分散物含有溶剂时，溶剂的含量相对于水分散物的总量优选0.1质量％～5质量％。
溶剂的具体例如下。
■醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苄醇等)、
■多元醇类(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫代二甘醇、2-甲基丙二醇等)、
■多元醇醚类(例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲基醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚等)、
■胺类(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙二胺、三乙四胺、四乙五胺、聚亚乙基亚胺、五甲基二乙三胺、四甲基丙二胺等)、
■酰胺类(例如，甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、
■杂环类(例如，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、γ-丁内酯等)、
■亚砜类(例如，二甲基亚砜等)、
■砜类(例如，环丁砜等)、
■其他(尿素、乙腈、丙酮等)。
(其他表面活性剂)
本公开的水分散物可以含有除前述的表面活性剂(烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及烷基苯磺酸盐)以外的其他表面活性剂。
作为其他表面活性剂，可以举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中所记载的表面活性剂。例如，可以举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、炔二醇类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂。
并且，作为表面活性剂，可以使用有机氟化合物。
有机氟化合物优选为疏水性。作为有机氟化合物，例如包括氟类表面活性剂、油态氟类类化合物(例如氟油)及固态氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)，可以举出日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报中所记载的有机氟化合物。
并且，从控制膜的物理性质、粘附性及喷出性的观点考虑，本公开的水分散物可以根据需要在凝胶粒子的外部含有光聚合引发剂、聚合性化合物、水溶性树脂、水分散性树脂等。
在此，“水分散物在凝胶粒子的外部含有光聚合引发剂”是指水分散物含有不内含于凝胶粒子的光聚合引发剂。在凝胶粒子的外部含有聚合性化合物、水溶性树脂、水分散性树脂等的情况也相同。
(凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂)
作为凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂，可以举出与前述的光聚合引发剂(内含于凝胶粒子的光聚合引发剂)相同的光聚合引发剂。作为凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂，优选为水溶性或水分散性光聚合引发剂，从这种观点考虑，作为其优选例，例如可以举出DAROCUR(注册商标)1173、IRGACURE(注册商标)2959、IRGACURE(注册商标)754、DAROCUR(注册商标)MBF、IRGACURE(注册商标)819DW、IRGACURE(注册商标)500(以上为BASF公司制)等。
另外，凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂中的“水溶性”是指在105℃下干燥2小时时，相对于25℃的蒸馏水100g的溶解量超过1g的性质。
并且，凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂中的“水分散性”是指水不溶性且分散于水中的性质。在此，“水不溶性”是指在105℃下干燥2小时时，相对于25℃的蒸馏水100g的溶解量为1g以下的性质。
(凝胶粒子的外部可含有的聚合性化合物)
作为凝胶粒子的外部可含有的聚合性化合物，可以举出具有烯属不饱和基团的化合物、丙烯腈、苯乙烯、不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和氨基甲酸酯等自由基聚合性化合物。
在这些之中，优选具有烯属不饱和基团的化合物，尤其优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
并且，作为凝胶粒子的外部可含有的聚合性化合物，优选水溶性或水分散性的聚合性化合物。
凝胶粒子的外部可含有的聚合性化合物中的“水溶性”的含义与前述的“凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂”中的“水溶性”的含义相同，凝胶粒子的外部可含有的聚合性化合物中的“水分散性”的含义与前述的“凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂”中的“水分散性”的含义相同。
从水溶性或水分散性的观点考虑，作为上述聚合性化合物，优选具有选自酰胺结构、聚乙二醇结构、聚丙二醇结构、羧基及羧基的盐中的至少1种的化合物。
作为凝胶粒子的外部可含有的聚合性化合物，从水溶性或水分散性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸钾、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、吗啉丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-[三(3-丙烯酰氨基丙氧基亚甲基)甲基]丙烯酰胺、二乙二醇双(3-丙烯酰氨基丙基)醚、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；更优选(甲基)丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-[三(3-丙烯酰氨基丙氧基亚甲基)甲基]丙烯酰胺、二乙二醇双(3-丙烯酰氨基丙基)醚、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
(凝胶粒子的外部可含有的水溶性树脂或水分散性树脂)
对于凝胶粒子的外部可含有的水溶性树脂或水分散性树脂的结构并没有特别限制，任意的结构即可。
作为凝胶粒子的外部可含有的水溶性树脂或水分散性树脂的结构，例如可以举出链状结构、支化(分支)结构、星型结构、交联结构、网状结构等。
凝胶粒子的外部可含有的水溶性树脂中的“水溶性”的含义与前述的“凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂”中的“水溶性”的含义相同，凝胶粒子的外部可含有的水分散性树脂中的“水分散性”的含义与前述的“凝胶粒子的外部可含有的光聚合引发剂”中的“水分散性”的含义相同。
作为水溶性树脂或水分散性树脂，优选相对于蒸馏水100g溶解0.1g以上的树脂，更优选溶解0.2g以上的树脂，尤其优选溶解0.5g以上的树脂。
作为水溶性树脂或水分散性树脂，优选为具有选自包括羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基、磷酸基的盐、铵盐基、羟基、羧酸酰胺基及亚烷基氧基的组中的官能团的树脂。
作为上述盐的抗衡阳离子，优选钠、钾等的碱金属阳离子、钙、镁等的碱土金属阳离子、铵阳离子或鏻阳离子，尤其优选碱金属阳离子。
作为铵盐基的铵基中所含的烷基，优选甲基或乙基。
并且，作为铵盐基的抗衡阴离子，优选氯、溴等卤素阴离子、硫酸根阴离子、硝酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子、羧酸根阴离子或碳酸根阴离子，尤其优选卤素阴离子、磺酸根阴离子或羧酸根阴离子。
作为羧酸酰胺基的氮原子上的取代基，优选碳原子数8以下的烷基，尤其优选碳原子数6以下的烷基。
具有亚烷基氧基的树脂优选具有包括重复的亚烷基氧基的亚烷基氧基链。亚烷基氧基链中所含的亚烷基氧基的数量优选2以上，尤其优选4以上。
＜水分散物的优选的物理性质＞
当将水分散物设为25℃～50℃时，本公开的水分散物的粘度优选为3mPa·s～15mPa·s，更优选为3mPa·s～13mPa·s。作为本公开的水分散物，尤其优选在25℃下的水分散物的粘度为50mPa·s以下。若水分散物的粘度在上述范围，则适用于喷墨记录时能够实现较高的喷出稳定性。
另外，水分散物的粘度利用使用粘度计：VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.,LTD.制)测定出的值。
作为制造本公开的水分散物的方法，只要是能够使凝胶粒子分散于水中的方法，则并没有特别限制，所述凝胶粒子具有含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构，具有亲水性基团，且内含光聚合引发剂。
作为制造本公开的水分散物的方法，从容易得到本公开的水分散物的观点考虑，优选以下说明的本实施方式的凝胶粒子的水分散物的制造方法。
〔凝胶粒子的水分散物的制造方法〕
本实施方式的凝胶粒子的水分散物的制造方法(以下，也称为“本实施方式的制造方法”)具有以下工序：乳化工序，混合油相成分和含有水的水相成分并使其乳化而得到乳化物，油相成分及水相成分中的至少一方含有具有亲水性基团的有机化合物，所述油相成分含有多官能乙烯基单体化合物、多官能硫醇化合物、光聚合引发剂及有机溶剂，比〔SH基数量/C＝C数量〕为0.20以上且小于1.00；及
凝胶化工序，通过对所得到的乳化物进行加热而使多官能乙烯基单体化合物和多官能硫醇化合物进行反应，从而得到凝胶粒子的水分散物。
本实施方式的制造方法可以根据需要具有其他工序。
根据本实施方式的制造方法，能够容易制造上述本公开的水分散物。
上述C＝C数量为油相成分中的多官能乙烯基单体化合物的总量中所含的烯属双键(C＝C)的数量。
上述SH基数量为油相成分中的多官能硫醇化合物的总量中所含的硫醇基(SH基)的数量。
通过比〔SH基数量/C＝C数量〕为0.20以上，如上所述，有效地形成三维交联结构(即，凝胶粒子)，进而，所形成的膜的柔软性、水分散物的再分散性等得到提高。进而，能够抑制由C＝C数量过多而引起的固化收缩，因此在所形成的膜与基材的粘附性方面也是有利的。
另一方面，通过比〔SH基数量/C＝C数量〕小于1.00，作为(甲基)丙烯酰基的一部分的烯属双键(C＝C)残留在三维交联结构中，因此所形成的膜的硬度得到提高。
从这些观点考虑，上述油相成分中的比〔SH基数量/C＝C数量〕优选为0.30以上且0.80以下。
在本实施方式的制造方法中，含有亲水性基团的有机化合物的量相对于从油相成分及水相成分中除去有机溶剂及水之后的总量(以下，也称为“总固体成分量”)，优选为5质量％～20质量％。
若含有亲水性基团的有机化合物的量为5质量％以上，则分散性、再分散性及保存稳定性得到进一步提高。
若含有亲水性基团的有机化合物的量为20质量％以下，则所形成的膜的硬度得到进一步提高。
本说明书中，从油相成分及水相成分中除去有机溶剂及水之后的总量(总固体成分量)对应于所制造的凝胶粒子的总固体成分量。
并且，在本实施方式的制造方法中，多官能乙烯基单体化合物及多官能硫醇化合物的总计量相对于从油相成分及水相成分中除去有机溶剂及水之后的总量(总固体成分量)，优选50质量％～95质量％，更优选60质量％～90质量％，尤其优选70质量％～90质量％。
若上述总计量为50质量％以上，则更容易形成三维交联结构。
若上述含量为95质量％以下，则容易确保光聚合引发剂等的含量。
关于本实施方式的制造方法中的多官能乙烯基单体化合物、多官能硫醇化合物、光聚合引发剂及具有亲水性基团的有机化合物各自的优选范围如上所述。
作为油相成分中所含的有机溶剂，可以举出乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮等。
＜乳化工序＞
乳化工序为混合油相成分和水相成分并使其乳化而得到乳化物的工序。
在乳化工序中，在分别准备油相成分及水相成分的阶段，使具有亲水性基团的有机化合物(以下，也称为“含亲水性基团的化合物”)含于油相成分及水相成分中的至少一方。
即，含亲水性基团的化合物可以仅含于油相成分，也可以仅含于水相成分，也可以含于油相成分及水相成分双方。
含亲水性基团的化合物的具体例如同作为“含有亲水性基团的有机化合物”的具体例而已说明的那样。
本实施方式中所使用的含亲水性基团的化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
并且，可以使第1含亲水性基团的化合物含于油相成分，并使与第1含亲水性基团的化合物不同的第2含亲水性基团的化合物含于水相成分。
第1含亲水性基团的化合物及第2含亲水性基团的化合物分别可以仅为1种，也可以为2种以上。
并且，油相成分可以含有催化剂。
通过油相成分含有催化剂，凝胶化工序中的反应会更高效地进行。
作为催化剂，可以举出三乙胺、二异丙基乙胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、二甲基苄胺、双(二甲基氨基乙基)醚、N,N-二甲基乙醇胺、三乙烯二胺、N,N-二甲基环己胺、五甲基二乙烯三胺、N,N,N’,N’,N”-五甲基二丙烯三胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、二氨基乙氧基乙醇、三甲基氨基乙基乙醇胺、二甲基氨基丙胺、二吗啉基二甲醚、1,3,5-三(3-(二甲基氨基)丙基)-六氢-2-三嗪等。
当油相成分含有具有羧基、磺基、硫酸基、膦酸基或磷酸基的有机化合物作为具有亲水性基团的有机化合物时，水相成分可以含有中和剂。在该情况下，通过油相成分与水相成分的混合，羧基、磺基、硫酸基、膦酸基或磷酸基被中和，形成羧基的盐、磺基的盐、硫酸基的盐、膦酸基的盐或磷酸基的盐。这些盐也作为凝胶粒子的亲水性基团发挥功能。这些盐的使凝胶粒子分散于水中的效果特别优异。
作为中和剂，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等。
油相成分与水相成分的混合、以及通过混合而得到的混合物的乳化能够通过通常的方法来进行。
乳化能够通过均质器等分散机来进行。
作为乳化中的转速可以举出5000rpm～20000rpm，优选10000rpm～15000rpm。
作为乳化中的旋转时间可以举出1分钟～120分钟，优选3分钟～60分钟，更优选3分钟～30分钟，尤其优选5分钟～15分钟。
＜凝胶化工序＞
凝胶化工序为通过对上述乳化物进行加热而使多官能乙烯基单体化合物和多官能硫醇化合物进行反应(优选形成硫醚键)，从而得到凝胶粒子的水分散物的工序。
上述反应的详细内容如上所述。
凝胶化工序中的乳化物的加热温度(反应温度)优选35℃～70℃，更优选40℃～60℃。
凝胶化工序中的加热时间(反应时间)优选6小时～50小时，更优选12小时～40小时，尤其优选15小时～35小时。
凝胶化工序优选包括从乳化物中蒸馏除去有机溶剂的阶段。
并且，凝胶化工序能够包括向乳化物中添加催化剂的阶段。催化剂的例子如上所述。
本实施方式的制造方法可以根据需要具有除乳化工序及凝胶化工序以外的其他工序。
作为其他工序，可以举出对通过凝胶化工序得到的凝胶粒子的水分散物中添加色材等其他成分的工序。
关于所添加的其他成分，如同作为水分散物中可含有的其他成分而已说明的那样。
＜图像形成方法＞
本公开的图像形成方法具有以下工序：赋予工序，将上述本公开的水分散物用作油墨，将作为油墨的水分散物赋予至记录介质上；及照射工序，向赋予至记录介质上的水分散物照射活性能量射线。
通过进行这些工序，在记录介质上形成柔软性及硬度优异的图像。该图像的粘附性、定影性、耐水性及耐溶剂性也优异。
作为记录介质，能够使用前述的基材(塑料基材等)。
(赋予工序)
赋予工序为将本公开的水分散物赋予至记录介质上的工序。
作为在记录介质上赋予水分散物的方式，优选通过喷墨法赋予的方式。
由喷墨法进行的水分散物的赋予能够使用公知的喷墨记录装置来进行。
作为喷墨记录装置并没有特别限制，可以任意地选择使用能够实现目标分辨率的公知的喷墨记录装置。
即，只要是包括市售品在内的公知的喷墨记录装置，则均能够实施本公开的图像形成方法中的向记录介质喷出水分散物。
作为喷墨记录装置，例如可以举出包括油墨供给系统、温度传感器、加热机构的装置。
油墨供给系统例如包括含有本公开的水分散物的主罐、供给配管、喷墨头跟前的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头。压电型的喷墨头能够驱动为能够以优选320dpi×320dpi～4000dpi×4000dpi(dot per inch：每英寸点)、更优选400dpi×400dpi～1600dpi×1600dpi、进一步优选720dpi×720dpi的分辨率喷出优选1pl～100pl、更优选8pl～30pl的多种尺寸墨点。另外，本公开中所说的dpi(每英寸点)是表示每2.54cm(1英寸)的墨点数量。
(照射工序)
照射工序为向赋予至记录介质上的水分散物照射活性能量射线的工序。
通过向赋予至记录介质上的水分散物照射活性能量射线，水分散物中的凝胶粒子进行交联反应，使图像定影，能够提高图像的膜强度等。
作为能够在照射工序中使用的活性能量射线，可以举出紫外线(以下，也称作UV光)、可见光线、电子束等，其中，优选UV光。
活性能量射线(光)的峰值波长优选为200nm～405nm，更优选为220nm～390nm，进一步优选为220nm～385nm，进一步优选为220nm～350nm。
并且，还优选为200nm～310nm，还优选为200nm～280nm。
被照射活性能量射线(光)时的曝光面照度例如为10mW/cm2～2000mW/cm2，优选为20mW/cm2～1000mW/cm2。
作为用于产生活性能量射线(光)的光源，广泛已知汞灯、金属卤化物灯、UV荧光灯、气体激光、固体激光等。
并且，将上述中例示出的光源替换成半导体紫外发光器件在工业方面、环境方面也非常有用。
在半导体紫外发光器件中，LED(发光二极管)及LD(LaserDiode：激光二极管)为小型、高寿命、高效率、低成本，期待作为光源。
作为光源，优选金属卤化物灯、超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、LED或蓝紫色激光。
在这些之中，更优选能够进行波长365nm、405nm或436nm的光照射的超高压汞灯、能够进行波长365nm、405nm或436nm的光照射的高压汞灯、或能够进行波长355nm、365nm、385nm、395nm或405nm的光照射的LED，最优选能够进行波长355nm、365nm、385nm、395nm或405nm的光照射的LED。
在照射工序中，对赋予至记录介质上的水分散物的活性能量射线的照射时间例如为0.01秒钟～120秒钟，优选0.1秒钟～90秒钟。
关于活性能量射线的照射条件及基本照射方法，可以适当参考日本特开昭60-132767号公报中所公开的条件。
作为活性能量射线的照射方式，具体而言，优选如下方式：在包括油墨喷出装置的喷头单元的两侧设置光源，以所谓的往复方式使喷头单元及光源扫描的方式；或通过不伴随驱动的另一光源来进行活性能量射线照射的方式。
活性能量射线的照射在使水分散物着落并进行加热干燥之后，优选隔开一定时间(例如0.01秒钟～120秒钟，优选0.01秒钟～60秒钟)而进行。
(加热干燥工序)
本公开的图像形成方法可以根据需要在赋予工序后且照射工序前进一步具有加热干燥记录介质上的水分散物的加热干燥工序。
作为用于进行加热干燥的加热机构并没有特别限定，可以举出加热鼓、暖风、红外线灯、热烘箱、加热板等。
加热温度优选40℃以上，更优选40℃～150℃，进一步优选40℃～80℃。
另外，加热时间能够考虑水分散物的组成、印刷速度等来适当地设定。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明只要不超出其宗旨，则并不限定于以下实施例。
另外，只要没有特别指定，则“份”为质量基准。
〔实施例1〕
＜水分散物的制作＞
(乳化工序)
-油相成分的制作-
混合作为具有亲水性基团(羧基)的有机化合物的丙烯酸1.4g、作为多官能硫醇化合物的PEMP(季戊四醇四(3-巯基丙酸酯；SC Organic Chemical Co.,Ltd.制)2.98g、作为催化剂的三乙胺0.1g及作为有机溶剂的乙酸乙酯5g，并将所得到的混合物在50℃下加热了4小时。
接着，将混合物冷却至室温，向冷却后的混合物中加入作为多官能乙烯基单体化合物的SR-399E(二季戊四醇五丙烯酸酯；Sartomer公司制)12.48g、作为光聚合引发剂的IRGACURE(注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦；BASF公司制)1.07g、作为阻聚剂的二丁基羟基甲苯(BHT)0.005g及作为有机溶剂的乙酸乙酯14.2g，使其溶解而得到了油相成分。
将该油相成分中的多官能乙烯基单体化合物(SR-399E)的总量中所含的烯属双键的数量(C＝C数量)与多官能硫醇化合物(PEMP)的总量中所含的硫醇基的数量(SH基数量)之比〔SH基数量/C＝C数量〕示于表1。
另外，表1及表2中，将比〔SH基数量/C＝C数量〕标记为“比〔SH/C＝C〕”。
-水相成分的制作-
将作为具有亲水性基团(硫酸基的钠盐)的有机化合物的十二烷基硫酸钠0.42g及作为中和剂的氢氧化钠0.622g溶解于蒸馏水40g中而得到了水相成分。
混合上述油相成分和上述水相成分，并使用均质器将所得到的混合物以12000rpm乳化10分钟而得到了乳化物。
(凝胶化工序)
通过对上述乳化物进行加热而使SR-399E和PEMP进行反应，从而得到了凝胶粒子的水分散物。以下示出详细操作。
向上述乳化物中添加蒸馏水20g，接着，一边搅拌一边在40℃下加热4小时，由此从乳化物中蒸馏除去了乙酸乙酯。对所得到的液体进一步添加作为催化剂的三乙胺0.1g，接着，使液体的温度上升至50℃，并将液体在50℃下搅拌24小时，由此在液体中形成了粒子。利用蒸馏水，将含有粒子的液体稀释成固体成分含量(本实施例中为粒子的含量)成为20质量％，由此得到了粒子的水分散物。
＜凝胶化的判断＞
通过以下方法确认了水分散物中的粒子是否发生凝胶化(即，水分散液中的粒子是否为凝胶粒子)。
在液温25℃的条件下进行了以下操作。
从上述水分散物中采取了试样。对所采取的试样加入该试样中的总固体成分(本实施例中为粒子)的100质量倍的四氢呋喃(THF)并进行混合而制备出水分散物的稀释液。对所得到的稀释液实施了80000rpm、40分钟的条件的离心分离。离心分离后，通过目视确认有无残渣，当确认到残渣时，向该残渣中加入水，并使用搅拌器搅拌1小时，由此使残渣再分散于水中而得到了再分散液。对于所得到的再分散液，使用湿式粒度分布测定装置(LA-910，HORIBA,Ltd.制)，通过光散射法测定了粒度分布。
根据以上操作的结果，按照以下的判断基准判断粒子是否发生凝胶化(即，粒子是否为凝胶粒子)。
将结果示于表1。
-凝胶化的判断基准-
Y：离心分离后确认到残渣，且对再分散液确认到粒度分布，并且确认到粒子发生了凝胶化(即，粒子为凝胶粒子)。
N：离心分离后无法确认残渣，或者即使确认到残渣，对残渣的再分散液无法确认粒度分布，并且无法确认粒子发生凝胶化(即，粒子为凝胶粒子)。
＜交联度的确认＞
对上述水分散物中的粒子，确认了交联度(凝胶化的程度)。
交联度越高，意味着凝胶化的程度越高。
在液温25℃的条件下进行了以下操作。
首先，对上述水分散物(固体成分含量20质量％)1g加入二甲基亚砜(DMSO)7g，接着，搅拌30分钟，由此制备出凝胶粒子的二甲基亚砜(DMSO)溶液。通过积分球浊度仪(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制的“SEP-PT-706D”)，使用10mm的石英比色池测定了所制备出的DMSO溶液的浊度。
根据浊度的测定结果，按照以下的基准判断交联度(凝胶化的程度)。
将结果示于表1。
-交联度的评价基准-
A：DMSO溶液的浊度为5ppm以上，交联度(凝胶化的程度)最高。
B：DMSO溶液的浊度为3ppm以上且小于5ppm。
C：DMSO溶液的浊度为1ppm以上且小于3ppm。
D：DMSO溶液的浊度小于1ppm。
＜确认是否内含光聚合引发剂＞
通过对上述水分散物测定光聚合引发剂的内含率(％)来确认了粒子是否内含光聚合引发剂。以下示出详细内容。在液温25℃的条件下进行了以下操作。
从上述水分散物中采取了2个相同质量的试样(以下，设为“试样1A”及“试样2A”)。
对试样1A加入相对于该试样1A中的总固体成分为100质量倍的四氢呋喃(THF)并进行混合而制备出稀释液。对所得到的稀释液实施了80000rpm、40分钟的条件的离心分离。采取了通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液1A”)。通过Waters Corporation制的液相色谱装置“Waters2695”测定了所采取的上清液1A中所含的光聚合引发剂的质量。将所得到的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的总量”。
并且，对试样2A实施了与对上述稀释液实施的离心分离相同条件的离心分离。采取了通过离心分离而产生的上清液(以下，设为“上清液2A”)。通过上述液相色谱装置测定了所采取的上清液2A中所含的光聚合引发剂的质量。将所得到的光聚合引发剂的质量设为“光聚合引发剂的游离量”。
根据上述“光聚合引发剂的总量”及上述“光聚合引发剂的游离量”，按照下述式求出了光聚合引发剂的内含率(质量％)。
光聚合引发剂的内含率(质量％)＝((光聚合引发剂的总量-光聚合引发剂的游离量)/光聚合引发剂的总量)×100
根据测定出的内含率(％)，基于下述判断基准判断是否内含光聚合引发剂。
-有无内含光聚合引发剂的判断基准-
Y1：内含率为95质量％以上，粒子内含有光聚合引发剂。
Y2：内含率超过0质量％且小于95质量％，粒子内含有光聚合引发剂。
N：内含率为0质量％，粒子未内含光聚合引发剂。
＜凝胶粒子的体积平均粒径的测定＞
使用LA-910(HORIBA,Ltd.制)，通过光散射法测定了所得到的水分散物中的凝胶粒子的体积平均粒径(以下，也简称为“粒径”)。
将结果示于表1。
＜油墨组合物的制作＞
混合下述成分而制备出油墨组合物。
另外，所得到的油墨组合物也是凝胶粒子的水分散物的一方式。
-油墨组合物的成分-
■上述水分散物……82份
■颜料分散液(Pro-jet Cyan APD1000(注册商标)(FUJIFILM ImagingColorants，Inc.制)……13份
■氟类表面活性剂(DuPont公司制，Zonyl FS300)……0.7份
■2-甲基丙二醇……4.3份
＜评价＞
使用作为凝胶粒子的水分散物的一方式的上述油墨组合物，进行了以下评价。
将结果示于表1。
(固化膜的粘附性(百格测试))
分别使用下述评价用试样(PVC)、评价用试样(PET)及评价用试样(丙烯酸)来进行了粘附性的评价。
通过使用RK PRINT COAT INSTRUMENTS LTD.制K手动涂布机的No.2刮棒，对作为基材的聚氯乙烯(PVC)片材以12μm的厚度涂布上述中得到的油墨组合物，并将所得到的涂膜在60℃下加热干燥3分钟来制作出评价用试样(PVC)。
除了将基材变更为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)片材以外，以与评价用试样(PVC)的制作相同的方式制作出评价用试样(PET)。
除了将基材变更为丙烯酸树脂片以外，以与评价用试样(PVC)的制作相同的方式制作出评价用试样(丙烯酸)。
在此，PVC片材、PET片材及丙烯酸树脂片分别使用了以下片材。
PVC片材……Avery Denni son公司制的氯乙烯片材“AVERY(注册商标)400GLOSSWHITE PERMANENT”
PET片材……Robert Horne Direct公司制的聚对苯二甲酸乙二酯片材
丙烯酸树脂片……JSP Corporation的丙烯酸树脂片
并且，在该粘附性的评价中，搭载无臭氧的金属卤化物灯MAN250L作为曝光装置，并使用设定为传送带速度9.0m/分钟、曝光强度2.0W/cm2的实验用UV小型传送带装置CSOT(GS Yuasa Power Supply Ltd.制)。
通过使用上述曝光装置对各评价用试样的涂膜照射UV光(紫外线)，使涂膜固化而制成固化膜。
依据ISO2409(划格法)，对固化膜实施百格测试，并按照以下的评价基准进行了评价。
在该百格测试中，将划格间隔设为1mm，形成了25个1mm见方的正方形的格子。
在下述评价基准中，0及1为实用上容许的水平。
在下述评价基准中，格子被剥离的比例(％)为通过下述式求出的值。下述式中的总格子数为25个。
格子被剥离的比例(％)＝〔(产生剥离的格子数)/(总格子数)〕×100
-固化膜的粘附性的评价基准-
0：格子被剥离的比例(％)为0％。
1：格子被剥离的比例(％)超过0％且5％以下。
2：格子被剥离的比例(％)超过5％且15％以下。
3：格子被剥离的比例(％)超过15％且35％以下。
4：格子被剥离的比例(％)超过35％且65％以下。
5：格子被剥离的比例(％)超过65％。
(固化膜的柔软性)
使用上述评价用试样(PET)进行了固化膜的柔软性的评价。
以与固化膜的粘附性的评价相同的方式，向评价用试样(PET)的涂膜照射UV光而使其固化，制成固化膜。
接着，将评价用试样(PET)以固化膜形成面成为凸侧的方式用手折弯成约45°的角度，接着，以固化膜形成面成为凹侧的方式用手折弯成约45°的角度(以下，将以上操作设为“折弯操作”)。进行了500次该折弯操作。
在进行500次折弯操作的过程中，通过目视观察固化膜的状态，并按照下述评价基准评价了固化膜的柔软性。
-固化膜的柔软性的评价基准-
A：即使进行500次折弯操作，也未产生涂膜的裂纹。
B：在折弯操作超过300次且500次以下的期间，产生了涂膜的裂纹。
C：在折弯操作超过200次且300次以下的期间，产生了涂膜的裂纹。
D：在折弯操作超过100次且200次以下的期间，产生了涂膜的裂纹。
E：在折弯操作为100次以下时，产生了涂膜的裂纹。
(固化膜的铅笔硬度)
使用上述评价用试样(PVC)进行了固化膜的铅笔硬度的评价。
以与固化膜的粘附性的评价相同的方式，向评价用试样(PVC)的涂膜照射UV光而使其固化，制成固化膜。
使用MITSUBISHIPENCIL CO.,LTD.制的UNI(注册商标)作为铅笔，根据JIS K5600-5-4(1999年)对固化膜进行了铅笔硬度试验。
在该试验结果中，铅笔硬度的容许范围为HB以上，优选为H以上。铅笔硬度为B以下的印刷物在印刷物的处理时有可能产生伤痕，因此不优选。
(固化膜的耐水性)
使用评价用试样(PVC)进行了固化膜的耐水性的评价。
利用Deep UV灯(USHIO INC.制，SP-7)，在8000mJ/cm2的能量的条件下，对评价用试样(PVC)400的涂膜进行曝光而使其固化，制成固化膜。
通过经水浸渗的棉棒摩擦所得到的固化膜的表面，在摩擦过程中目视观察固化膜，按照以下评价基准评价了固化膜的耐水性。
-固化膜的耐水性的评价基准-
A：即使摩擦10次以上，也观察不到固化膜的变化。
B：通过摩擦5次～9次，固化膜的浓度下降。
C：通过摩擦2次～4次，固化膜的浓度下降。
D：仅通过摩擦1次，固化膜的浓度明显下降。
(固化膜的耐溶剂性)
在固化膜的耐水性的评价中，除了将经水浸渗的棉棒变更为经异丙醇浸渗的棉棒以外，以与固化膜的耐水性的评价相同的方式进行了固化膜的耐溶剂性的评价。
固化膜的耐溶剂性的评价基准与固化膜的耐水性的评价基准完全相同，因此省略记载。
(油墨组合物的定影性)
使用评价用试样(PVC)进行了油墨组合物的定影性的评价。
利用Deep UV灯(USHIO INC.制，SP-7)，在1000mJ/cm2的能量的条件下，对评价用试样(PVC)的涂膜进行了曝光。通过触摸检查评价了曝光后的涂膜表面的定影程度。当留有粘稠感时，重复进行曝光直至粘稠感消失，并根据粘稠感消失为止的曝光次数，按照下述评价基准评价了油墨组合物的定影性。
-油墨组合物的定影性的评价基准-
A：通过1次曝光，粘稠感消失。
B：通过2次～3次的曝光，粘稠感消失。
C：通过4次～5次的曝光，粘稠感消失。
D：即使进行6次以上曝光，粘稠感也不会消失。
(油墨组合物的喷出性)
从喷墨打印机(Roland DG Corporation制，SP-300V)的喷头喷出30分钟上述中得到的油墨组合物，接着，停止喷出。
停止喷出后经过5分钟之后，向上述聚氯乙烯(PVC)片材再次从上述喷头喷出上述油墨组合物，形成了5cm×5cm的实心(beta)图像。
目视观察这些图像，确认有无由不喷出喷嘴的产生等而引起的墨点缺失，并按照下述评价基准评价了油墨组合物的喷出性。
在下述评价基准中，油墨组合物的喷出性最优异的是A。
-喷出性的评价基准-
A：观察不到由不喷出喷嘴的产生等引起的墨点缺失的发生，得到了良好的图像。
B：观察到发生稍微的由不喷出喷嘴的产生等引起的墨点缺失，但为实用上不会带来障碍的程度。
C：发生了由不喷出喷嘴的产生等引起的墨点缺失，是无法实用的图像。
D：无法从喷头喷出。
(油墨组合物的再分散性)
在黄色灯下进行以下操作，评价了油墨组合物的再分散性。
使用RK PRINT COAT INSTRUMENTS LTD.制的K手动涂布机的No.2刮棒，将上述油墨组合物以12μm的厚度涂布于铝板而形成了涂膜。在60℃下将所得到的涂膜加热干燥3分钟。利用经水浸渗的海绵摩擦了干燥后的涂膜的表面。
对于利用海绵摩擦之前的涂膜及摩擦之后的涂膜，分别实施了傅里叶变换红外光谱测定(FT-IR)。根据所得到的结果，基于下述式计算出凝胶粒子的残留率。
凝胶粒子的残留率＝(利用海绵摩擦之后的涂膜中源自凝胶粒子的峰的强度/利用海绵摩擦之前的涂膜中源自凝胶粒子的峰的强度)×100
在此，源自凝胶粒子的峰是指源自硫醚键的峰。
-油墨组合物的再分散性的评价基准-
A：凝胶粒子的残留率为1％以下，再分散性优异。
B：凝胶粒子的残留率超过1％且5％以下，再分散性在实用上容许的范围内。
C：凝胶粒子的残留率超过5％且10％以下，再分散性脱离实用上容许的范围。
D：凝胶粒子的残留率超过10％，再分散性极差。
(油墨组合物的保存稳定性)
将上述油墨组合物密封于容器中，在60℃下经过2周之后，实施与上述喷出性的评价相同的评价，按照相同的评价基准评价了油墨组合物的保存稳定性。
在评价基准中，油墨组合物的保存稳定性最优异的是A。
〔实施例2～4、6～10、24及25〕
实施例1中，除了如表1所示那样变更光聚合引发剂的种类、光聚合引发剂的量、多官能乙烯基单体化合物的种类、多官能硫醇化合物的种类及比〔SH基数量/C＝C数量〕的组合以外，进行了与实施例1相同的操作。
在这些例之中，对于实施例1，不变更多官能乙烯基单体化合物及多官能硫醇化合物的总计量，而是变更两者的量比，由此改变了比〔SH基数量/C＝C数量〕。
将结果示于表1。
〔实施例5〕
在实施例1中，在油相成分的制作阶段除了光聚合引发剂等以外，还添加作为敏化剂的2-异丙基噻吨酮(ITX)0.3g，除此以外，进行了与实施例1相同的操作。
将结果示于表1。
〔实施例11～21〕
在实施例1中，除了以下几点以外，进行了与实施例1相同的操作：
如表1所示那样变更多官能乙烯基单体化合物的种类、多官能硫醇化合物的种类及比〔SH基数量/C＝C数量〕的组合；
将用于制作油相成分的丙烯酸1.4g变更为作为具有亲水性基团(亚乙氧基)的有机化合物的Blemmer(注册商标)PME4000(NOF CORPORATION制；甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(一个分子中的亚乙氧基的重复数量为90))1.4g；
在水相成分中未含氢氧化钠；及
将在凝胶化工序中添加的三乙胺的量由0.1g变更为0.15g。
在这些例子中，对于实施例1，也不变更多官能乙烯基单体化合物及多官能硫醇化合物的总计量，而是变更两者的量比，由此改变了比〔SH基数量/C＝C数量〕。
将结果示于表1。
〔实施例22及23〕
在实施例1中，除了以下几点以外，进行了与实施例1相同的操作：
如表1所示那样变更比〔SH基数量/C＝C数量〕；
将用于制作油相成分的丙烯酸1.4g变更为作为具有亲水性基团(磺基)的有机化合物的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)1.4g；及
将用于制作水相成分的氢氧化钠的量由0.622g变更为0.27g。
在这些例子中，对于实施例1，不变更多官能乙烯基单体化合物及多官能硫醇化合物的总计量，而是变更两者的量比，由此改变了比〔SH基数量/C＝C数量〕。
将结果示于表1。
〔实施例26〕
在实施例1中，通过将均质器的乳化条件变更为8000rpm、10分钟来改变凝胶粒子的粒径，除此以外，进行了与实施例1相同的操作。
将结果示于表1。
〔比较例1〕
＜油墨组合物(比较例1)的制作＞
按照日本特开2012-149228号公报的实施例15制作出油墨组合物。
以下示出详细内容。
(两亲氨基甲酸酯丙烯酸酯(e)的合成)
向具备搅拌装置、冷却管、滴液漏斗及空气导入管的反应容器中装入444.6质量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(2摩尔)及400.0质量份的重均分子量为400的聚丙二醇，一边进行搅拌，一边加入0.34质量份的辛酸锡，并将反应容器内的温度升温至90℃，反应1.5小时之后，加入1400.0质量份的甲氧基PEG(聚乙二醇)2000及0.90质量份的辛酸锡，进一步反应了1.5小时。
接着，向该反应容器中装入1300质量份的二季戊四醇五丙烯酸酯(SR-399E)、1.77质量份的甲醌及2.13质量份的辛酸锡并进行混合，在空气鼓泡下将反应容器内的温度升温至85℃，反应3小时之后，进行冷却而得到了两亲氨基甲酸酯丙烯酸酯(e)(5官能)。
(光固化型水性乳液(e-3)的制作)
向具备搅拌装置、冷却管、滴液漏斗及空气导入管的反应容器中装入上述中得到的两亲氨基甲酸酯丙烯酸酯(e)21.6质量份、聚季戊四醇聚丙烯酸酯9.2质量份、光自由基聚合引发剂(BASF公司制的LUCIRIN(注册商标)TPO；2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)6.7质量份、荧光增白剂(1,4-双(2-苯并噁唑基)萘；以下“KCB”)0.06质量份，一边进行搅拌，一边将容器内的温度升温至80℃，并保温2小时。
接着，将容器内的温度冷却至50℃之后，一边进行搅拌一边加入2.5质量份的交联剂(PEMP)，以该状态持续搅拌15分钟。然后，加入60质量份的去离子水，在50℃下保温1小时之后，将容器内的温度升温至80℃，并保温6小时，由此得到了不挥发成分为(两亲氨基甲酸酯丙烯酸酯(e)、聚季戊四醇聚丙烯酸酯、光自由基聚合引发剂、荧光增白剂及交联剂)40质量％的光固化型水性乳液(e-3)。
(油墨组合物(比较例1)的制作)
混合下述成分而制作出油墨组合物(比较例1)。
-油墨组合物(比较例1)的成分
自分散型颜料分散液(Cabot Corporation制“CAB-O-JET(注册商标)-300”)……8.3份
丙二醇……8份
1,2-己二醇……3份
BYK(注册商标)348……1份
BYK(注册商标)333……0.3份
光固化型水性乳液(e-3)……30分
离子交换水……总计为100份的量
使用所得到的油墨组合物(比较例1)进行了与实施例1相同的评价。
将结果示于表1。
〔比较例2及3〕
在实施例1中，除了如表1所述那样变更比〔SH基数量/C＝C数量〕以外，进行了与实施例1相同的评价。
在这些例子中，对于实施例1，不变更多官能乙烯基单体化合物及多官能硫醇化合物的总计量，而是变更两者的量比，由此改变了比〔SH基数量/C＝C数量〕。
将结果示于表1。
-表1的说明-
■“C＝C”栏表示三维交联结构中有无烯属双键(C＝C)。在此，将比〔SH基数量/C＝C数量〕小于1.00的情况，即反应后残留C＝C的情况设为“Y”，将未残留的情况设为“N”。通过傅里叶变换红外光谱测定(FT-IR)确认了有无烯属双键(C＝C)。
■“-S-”表示三维交联结构中有无硫醚键(-S-)。在此，当使用多官能乙烯基单体及多官能硫醇作为三维交联结构的原料时，将通过两者的反应而形成-S-的情况设为“Y”。
■“比〔SH/C＝C〕”是指比〔SH基数量/C＝C数量〕。
■“亲水性基团的种类”中的“EO”表示亚乙氧基(-CH2CH2O-基)。
■各实施例的粒子中除了表1所示的亲水性基团以外，还含有源自十二烷基硫酸钠的硫酸基的钠盐(-OSO3Na基)。
■光聚合引发剂的量(％)表示光聚合引发剂相对于制成油墨组合物之前的水分散物的总固体成分(即，粒子的总量)的含量(质量％)。
表1中的光聚合引发剂分别为下述光聚合引发剂。
IRG819……IRGACURE(注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦；BASF公司制)
IRG184……IRGACURE(注册商标)184(1-羟基-环己基-苯基-酮；BASF公司制)
TPO……LUCIRIN(注册商标)TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦；BASF公司制)
表1中的多官能硫醇分别为下述化合物。
以下，“MW”为重均分子量。
[化学式5]
表1中的多官能乙烯基单体分别为下述化合物。
另外，“#802”为OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制的Viscote(注册商标)#802。
并且，比较例1的“(e)”为上述两亲氨基甲酸酯丙烯酸酯(e)(5官能)。
[化学式6]
如表1所示，具有含有硫醚键(-S-)及烯属双键(C＝C)的三维交联结构、具有亲水性基团、且内含光聚合引发剂的凝胶粒子中，分散于水中的实施例1～26的油墨组合物(凝胶粒子的水分散物)的再分散性优异，并且形成了同时实现铅笔硬度和柔软性的固化膜。另外，实施例1～26中，在粘附性、耐水性、耐溶剂性、定影性、喷出性及保存稳定性方面也得到了优异的结果。
相对于此，未含凝胶粒子的比较例1及2的油墨组合物在再分散性及固化膜的柔软性等方面较差。另外，比较例1及2的油墨组合物的固化膜的粘附性也较差。关于粘附性，认为由于烯属双键(C＝C)相对于硫醚键(-S-)过剩，因此光固化时促进膜的固化收缩，由于该固化收缩，膜与基材的粘附性下降。
并且，虽然不是凝胶粒子的水分散物，但凝胶粒子的三维交联结构中未含烯属双键(C＝C)的比较例3的油墨组合物在粘附性、铅笔硬度、定影性等方面较差。
＜使用了LED的评价＞
对实施例1～6、17及18中制作出的各油墨组合物进行了使用LED的评价。
详细而言，在各实施例的粘附性、柔软性、铅笔硬度、耐水性、耐溶剂性及定影性的评价中，除了将UV光源变更为实验用385nmUV-LED照射器(CCS Inc.制)，并将曝光能量变更为300mJ/cm2以外，进行了相同的操作。
将结果示于表2。
如表2所示，使用了双酰基氧化膦化合物即IRG819作为光聚合引发剂的实施例1～5、17及18中，与使用了IRG184(1-羟基-环己基-苯基-酮)作为光聚合引发剂的实施例6相比，关于使用LED光的评价(尤其是粘附性、铅笔硬度及定影性)得到了显著优异的结果。
2015年2月25日申请的日本专利申请2015-035774号的所有公开内容通过参考而被引入本说明书中。
本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术规格以与各文献、专利申请及技术规格通过参考而被具体且独立记载的情况相同程度地，通过参考而被引入本说明书中。

Claims (17)

1.一种凝胶粒子的水分散物，其为凝胶粒子分散于水中而成的水分散物，所述凝胶粒子具有含有硫醚键及烯属双键的三维交联结构，具有亲水性基团，且内含光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述三维交联结构含有(甲基)丙烯酰基作为含有所述烯属双键的基团。
3.根据权利要求1或2所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述三维交联结构还含有氨基甲酸酯键。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述亲水性基团为选自由羧基、羧基的盐、磺基、磺基的盐、硫酸基、硫酸基的盐、膦酸基、膦酸基的盐、磷酸基、磷酸基的盐、铵盐基及亚烷基氧基组成的组中的至少1种基团。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述光聚合引发剂在水中的溶解度在25℃下为1.0质量％以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述光聚合引发剂为酰基氧化膦化合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述光聚合引发剂的量相对于所述凝胶粒子的总固体成分量为0.5质量％～12质量％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述凝胶粒子的体积平均粒径为0.05μm～0.60μm。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，所述凝胶粒子的水分散物被用于喷墨记录。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述凝胶粒子的总固体成分量相对于水分散物的总固体成分量为50质量％以上。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述三维交联结构包含多官能乙烯基单体化合物与多官能硫醇化合物的反应产物的结构。
12.根据权利要求11所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述多官能乙烯基单体化合物为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，所述多官能硫醇化合物为3官能以上的硫醇化合物。
13.根据权利要求11或12所述的凝胶粒子的水分散物，其中，
所述多官能乙烯基单体化合物为多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物。
14.一种凝胶粒子的水分散物的制造方法，其为制造权利要求11至13中任一项所述的凝胶粒子的水分散物的方法，其具有以下工序：
乳化工序，混合油相成分和含有水的水相成分并使其乳化而得到乳化物，所述油相成分及所述水相成分中的至少一方含有具有所述亲水性基团的有机化合物，所述油相成分含有所述多官能乙烯基单体化合物、所述多官能硫醇化合物、所述光聚合引发剂及有机溶剂，当将所述多官能乙烯基单体化合物的总量中所含的烯属双键的数量设为C＝C数量且将所述多官能硫醇化合物的总量中所含的硫醇基的数量设为SH基数量时，SH基数量相对于C＝C数量之比为0.20以上且小于1.00；及
凝胶化工序，通过对所述乳化物进行加热而使所述多官能乙烯基单体化合物与所述多官能硫醇化合物进行反应，从而得到所述凝胶粒子的水分散物。
15.根据权利要求14所述的凝胶粒子的水分散物的制造方法，其中，
所述SH基数量相对于C＝C数量之比为0.30以上且0.80以下。
16.根据权利要求14或15所述的凝胶粒子的水分散物的制造方法，其中，
所述含有亲水性基团的有机化合物的量相对于从所述油相成分及所述水相成分的总计量中减去所述有机溶剂及所述水的总计量所得的量为5质量％～20质量％。
17.一种图像形成方法，其具有以下工序：
赋予工序，将权利要求1至13中任一项所述的凝胶粒子的水分散物赋予至记录介质上；及
照射工序，向赋予至所述记录介质上的所述凝胶粒子的水分散物照射活性能量射线。
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