CN107249321B - 用于改善发芽和开花的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种配制成在多年生水果作物和/或观赏树中产生改善的发芽、开花和抗病性的组合物，其包含：(a)由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure DDA0001357208280000011
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1‑C10烷基、任何C7‑C10烷芳基或苯基；和(b)由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure DDA0001357208280000012
其中A选自N、N1R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8‑C22烷基，R3是任何(直链或支链)C2‑C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内。还包括使用的方法，如用于制备该组合物的方法。

Description

用于改善发芽和开花的组合物
技术领域
本发明涉及配制成改善各种树木或作物(包括多年生水果作物)的发芽、开花和抗病性的组合物，其制备方法及其使用方法。
背景技术
温带和北方地区本土的多年生园艺和林业植物经历与季节相对应的积极生长和休眠的周期性时间段。当在春季恢复生长时，新生长的部位是芽。落叶植物的休眠芽有时被称为“冬芽”。芽休眠的特征是即使在有利的生长条件下也不能成长，并且生长的最终恢复称为中断休眠或“发芽”。“休眠深度”与冬季寒冷直接相关，其可以通过低于某一点的温度积累，例如“理查森冷温单位(Richardson Chill Unit)”，或通过在极度深秋和冬季月期间的温度平均化来定量测量。经营栽培植物的商业种植者希望得到强大的发芽，然后旺盛生长，开花(和)果实生产。当具有高寒冷需求的植物经历寒冷的冬天时，就会自然发生这种情况。
许多园艺区域不会经历寒冷的冬天，而且当地气候条件的变化也越来越加剧了恶劣的冬季寒冷的问题。可以克服恶劣的冬季寒冷在一些植物中的影响，或通过在休眠的后期化学处理植物来增加良好的冬季寒冷的益处。最简单的化学“发芽剂”是4,6-二硝基-邻-甲酚，其目前在大多数国家被解除管制，以及单氰胺(HC)，其在一些国家仍然广泛使用。在某些作物中，例如主要的“Hayward”猕猴桃品种(Actinidia deliciosa(A.Chev.)C.F.Lang和A.R.Fergusonvar.delicios)，在晚冬休眠中的施用产生了几乎理想的结果：
·增加发芽和生长枝叶的冬芽的百分比(％发芽)
·增加发芽的均匀性(即在同一时间和速率下较多的芽发芽)
·增加花数(因此收获时有较多的果实)
·增加开花的枝条的百分比(％花枝，优选通过增加每花枝的花的数量来增加花数)
·使开花密集(缩短的开花期，与雄性藤本植物开花吻合性较好，因此产生较好的授粉，并导致果实以同步的方式达到成熟)
·降低天然产生双重瓣花和三重瓣花(侧花)的频率，所述双重瓣花和三重瓣花产生尺寸不足或畸形的果实，并且必须以对于种植者相当大的成本手工地去除。
·控制绿藻和地衣，这是与发芽无关的额外益处。
不幸的是，HC是一种非常有毒的化学物质，并在2008年10月的指令91/414EEC附件I中被排除在外，其在非欧洲国家的继续使用受到威胁。主要的关注是对接触的非目标作物和人类的损害，非目标作物和人类在接触HC后饮酒，可能会产生接触性皮炎、呼吸道和胃肠道刺激、头痛和肝脏损伤。另外，在一些作物中，HC产生太强烈的响应，并可能产生不良的副作用。例如，当应用于黄肉猕猴桃品种，如Hortl6A(中华猕猴桃(Actinidia chinesisPlanch.)中国Hort16A变种)和Gold3(中华猕猴桃，中国Zesy002变种)时，HC产生太多的花，增加不必要的侧花频率。显然，需要在植物中具有较好活性的较安全的发芽剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种改善的组合物和/或其制备方法和/或其用途，其将消除或最小化前述缺点中的一种或多种，或将至少向公众提供一种有用的选择。
发明人意外地发现，当包含下述组分的组合物应用于休眠的多年生水果作物时，产生改善的发芽、改善的开花和/或增强的抗病性：
由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000021
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基或苯基；
由以下结构表示的组合物烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000031
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基；R3是任何(直链或支链)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内；以及，任选地，C6-C22脂肪酸酯和/或一种或多种氮化合物。
组合物提供了HC的安全且有效的替代物，并且最小化或消除了前述问题中的一种或多种。
在一个广泛的方面，本发明提供一种组合物，其包含：
(a)由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000032
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基或苯基；以及
(b)由以下结构表示的组合物烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000033
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基；R3是任何(直链或支链)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内，以及
(c)任选地，包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯，和/或
(d)任选地，选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。
在另一个广泛的方面，本发明提供了配制本发明的组合物的方法。
在另一个更广泛的方面，本发明提供了使用本发明的组合物改善发芽、开花和抗病性的方法。
在一些方面，一种用于在多年生水果作物和/或观赏树中产生改善的发芽、开花和抗病性的组合物包括
(a)由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000041
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基、或苯基；以及
(b)由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000042
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基，R3是任何(直链或支链)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内。
在一些方面，组合物还可以包括(c)包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯。在其它方面，组合物还可以包括(d)选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。在一些方面，组分(a)是水杨酸或包含水杨酸的一价阳离子盐的水杨酸盐，水杨酸甲酯，水杨酸乙酯，水杨酸异丙酯，水杨酸烯丙酯，水杨酸丁酯，水杨酸异丁酯，水杨酸3-甲基-2-丁烯酯，水杨酸异戊酯，水杨酸戊酯，水杨酸己酯，水杨酸顺式-3-己烯酯，水杨酸乙基己酯，水杨酸苯酯，水杨酸苯甲酯，水杨酸对甲苯酯，水杨酸苯乙酯，水杨酸2-苯基丙酯，水杨酸3-苯基丙酯，或2-乙酰氧水杨酸酯。例如，在一些方面，(a)是水杨酸，水杨酸的一价阳离子盐或水杨酸甲酯。在一些方面，阳离子是碱金属离子、铵离子、胺、季铵离子或氧化胺。
在一些非限制性方面，组合物可以包括组分(a)和(b)，其中(a)是水杨酸，并且(b)是由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000051
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基，R3是任何(直链或支链)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内。
在一些方面，组合物被配置成施用于多年生水果作物。
在其他方面，用于施用于休眠的多年生水果作物以产生改善的发芽、开花和抗病性的组合物可包括：
(a)由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000052
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基或苯基；
(b)由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000053
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基，R3是任何(直链或支链)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内；以及
(c)包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯。在一些方面，该组合物可以进一步包括(d)选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。
在一些方面，组合物可以使得(a)是水杨酸，(b)是由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000061
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基，R3是任何(直链或支链)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内，以及(c)是油酸甲酯、油酸乙酯或油酸丁酯。
在一些方面，(a)在重量方面以约0.1％至约40％的量存在；(b)以约1％至约99％的量存在；(c)以约1％至约80％的量存在；以及(d)以约1％至约80％的量存在。
在一些方面，组合物还可包含选自杀菌剂、杀真菌剂、杀虫剂或杀线虫剂的杀生物剂。
在一些方面，用于改善多年生水果作物和/或观赏树木中的发芽、开花和抗病性的方法包括向空中植物部分施用生物有效量的组合物，所述组合物包含：
(a)由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000062
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基、或苯基，以及
(b)由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000071
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何C8-C22烷基(饱和、不饱和、直链或支链)，R3是任何C2-C4烷基(直链或支链)，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内。在一些方面，组合物还包括(c)包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯，和/或(d)选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。此外，在该方法的某些方面，组合物以约5kg/Ha至约200kg/Ha的施用量施用。本方法还可以进一步包括将组合物稀释到水中。在一些方面，施用所述组合物包括在冬季休眠期间喷洒空中植物部分。在一些方面，所述多年生水果作物包括蔓生果类、浆果类、仁果类、核果类和坚果类。
附图说明
本公开随附以下说明性附图：
图1示出了试验1中发芽的进展；
图2示出了试验1中开花的进展；
图3示出了试验2中发芽的进展；
图4示出了试验2中开花的进展；
图5示出了试验4中发芽的进展；
图6示出了试验4中开花的进程；
图7示出了试验5中发芽的进展；和
图8示出了试验6中发芽的进展。
具体实施方式
如上所述，本公开涉及用于改善各种树木或作物(包括多年生水果作物)的发芽、开花和抗病性的组合物，涉及组合物的制备方法及其使用方法，现在将与附图一起详细描述。应注意，在所有不同实施方式中相同的附图标记表示相同元件。
以下定义和缩写将用于权利要求书和说明书的解释。本文所用的术语“包括”、“包含”、“具有”或“含有”或其任何其它变体旨在涵盖非排他的包容性。例如，包含元件列表的组合物、混合物、工艺、方法、制品或装置不一定仅限于这些元件，而是可以包括未明确列出的或这些组合物、混合物、工艺、方法、制品或装置固有的其它元件。
如本文所使用的，元件或部件之前的冠词“一”和“一个”旨在对于元件或部件的实例数量(即，出现)是非限制性的。因此，“一”或“一个”应当被理解为包括一个或至少一个，并且元件或部件的单数形式也包括复数，除非该数字显然是单数。
如本文所使用的，术语“发明”或“本发明”是非限制性术语，并不旨在表示特定发明的任何单个方面，而是涵盖在说明书和权利要求书中描述的所有可能的方面。
如本文所用，修饰所采用的成分、组分或反应物的量的术语“约”是指可以例如通过用于制备浓缩物或溶液的典型测量和液体处理程序而发生的数值的变化。此外，变化可以由测量程序中的无意错误，用于制造组合物或执行方法的成分的制造、来源或纯度的差异等发生。一方面，术语“约”表示报告数值的10％以内。另一方面，术语“约”表示报告数值的5％以内。然而，在另一方面，术语“约”表示在报告的数值的10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％以内。
如本文所用，术语发芽(或称为休眠中断)是指在年生长周期开始时从休眠芽开始生长。当施用于休眠的多年生作物时，发芽剂改善发芽，并且通常也以类似的方式影响下游过程，从而改善开花和结果。更具体地说，这样的改善可以包括：
·枝条、花朵和/或果实数量增加，但在开花非常多的种类或品种中，减少枝条、花朵和/或果实数量可能是合乎期望的；
·发芽和开花的进展提前，以实现较早的收获，但有时为了避免或减少早春的霜冻损害而寻求延迟；
·较快速的发芽；
·密集的开花，其进而改善授粉，降低疾病易感性(开花通常是保护喷雾不能施加的时候)，增加成熟度指数的一致性，以实现单次收获并提高收益性；
·与雄性授粉者开花的同步改善；
·花和果实的特性改善，诸如不存在不能很好地成熟的双重瓣花和三重瓣花/果实；和
·较可预测的生长阶段的时令。
此外，发芽剂组合物应该是使用安全的，并且在某些方面不具有植物毒性，对非目标作物和环境无害。
可适用于本发明的多年生水果作物可以包括蔓生果类、浆果类、仁果类、核果类和坚果类。蔓生果类包括酿酒葡萄和鲜食葡萄、西番莲、猕猴桃、奇异莓等。浆果类含有悬钩子种类(黑莓(blackberry)、树莓(raspberry)、露莓、泰莓等，以及非常广泛的杂交种类，如博伊森莓(boysenberry)、罗甘莓(loganberry)、紫蓝莓(Marionberry)等)，醋栗种类(黑醋栗、红醋栗、鹅莓和一些杂交种类)，越橘种类(蔓越莓、蓝莓、黑果(huckleberry)等)，以及桑葚，树番茄、无花果和鳄梨。仁果类(或仁果)包括苹果、山楂子、梨、日本鸭梨、温柏、枇杷、柿子等。核果包括杏、桃、李子、油桃、芒果、樱桃、橄榄等。坚果包括栗子、榛子、核桃、开心果、杏仁、山核桃(hickory)、美洲山核桃(pecan)等。
本发明也可应用于各种观赏树木，其中增加发芽和开花是合乎期望的。
组合物包含作为第一组分(本文称为组分“(a)”)的由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000091
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基或苯基。
化合物可以基于水杨酸(2-羟基苯甲酸，C6H4(OH)COOH)，水杨酸是从植物分离并能起到诱导剂的植物激素。水杨酸是植物激素，以非常低浓度存在和起作用的分子，其涉及一种抗生物营养性病原体的植物防御系统，称为系统性获得性抗性(SAR)，是具有诱导性抗性的两种良好表征系统之一。植物还具有对病毒、害虫和非生物胁迫反应的保护系统。在SAR中，暴露于单一生物营养性病原体在整个植物中触发了抵抗广泛的生物营养病原体的高防御状态。水杨酸作为“SA依赖性防御途径”的一部分在个体反应细胞中起作用，其最终激活一套“水杨酸反应性”防御相关基因。除了水杨酸以外的分子传输警告其他(全身)组织存在病原体的信号。以非常低的浓度外部施用到植物组织的水杨酸产生类似于病原体暴露的反应，因此，其作为“诱发剂”。SAR是与生长休眠周期的活跃生长阶段相关的相对快速的植物反应。水杨酸具有以下物理性质：分子式C7H6O3；分子量138.12g/mol；形成白色针状细晶体，无臭；熔点159℃；闪点157℃；蒸气压1.09×10-8MPa(25℃)；密度1.443g/ml(20℃)；KowlogP＝2.26；pKa 2.98；在水中溶解度为2.24g/L(25℃)，苯0.775％w/w(25℃)，丙醇27.36％w/w(21℃)，乙醇34.87％w/w(21℃)，丙酮396(23℃)。在不同的农业实践中，Pahokee泥土中水杨酸的生物降解是快速的。
水杨酸的盐和酯有时被称为水杨酸盐。可以使用任何农业上适当的一价阳离子制备水杨酸的盐和部分盐。适当的阳离子可以包括但不限于碱金属离子、铵离子、胺、季铵离子和氧化胺。
在一些方面，水杨酸作为烷氧基化胺盐存在于组合物中。在一些方面，水杨酸酯可以包括通过与羧酸部分反应形成的酯(即2-羟基苯甲酸酯，如水杨酸甲酯)或在2-羟基反应形成的酯(即苯甲酸酯，如乙酰水杨酸，2-乙酰氧基苯甲酸)。基于脂族或芳族醇直到C10的许多适当的酯可作为芳香剂，调味剂和药物商购。这些包括水杨酸甲酯(冬青油)，水杨酸乙酯，水杨酸异丙酯，水杨酸烯丙酯，水杨酸丁酯，水杨酸异丁酯，水杨酸3-甲基-2-丁烯酯，水杨酸异戊酯，水杨酸戊酯，水杨酸己酯，水杨酸顺式-3-己烯酯，水杨酸乙基己酯，水杨酸苯酯，水杨酸苯甲酯，水杨酸对甲苯酯，水杨酸苯乙酯，水杨酸2-苯基丙酯，水杨酸3-苯基丙酯。在一些方面，水杨酸酯能够经历自发水解或代谢转化为水杨酸和/或水杨酸甲酯。
在一些方面，天然化合物是水杨酸，所述盐是胺乙氧基化物盐，所述酯是水杨酸甲酯。例如，可以使用水杨酸的胺乙氧基化物盐。
组合物的烷氧基化胺，本发明的第二组分(在本文中称为组分“(b)”)，是由以下结构表示的阳离子表面活性剂：
Figure BDA0001357208260000111
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何C8-C22烷基(饱和、不饱和、直链或支链)；R3是任何C2-C4烷基(直链或支链)，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内。
烷氧基化胺表面活性剂可以由脂肪酸(植物油、动物脂肪等)的任何天然存在的混合物、合成混合物、半纯化或纯化的脂肪酸制成。适用于本发明的广范围的产品可商购获得。这些包括
Figure BDA0001357208260000112
系列乙氧基化醚胺如
Figure BDA0001357208260000113
E-17-5，乙氧基化季铵化合物如
Figure BDA0001357208260000114
Q-17-5，和乙氧基化氧化胺，例如由Air Products and Chemicals Inc制造的
Figure BDA0001357208260000115
AO-14-2；来自Stepan的
Figure BDA0001357208260000116
乙氧基化牛脂胺；来自Huntsman的
Figure BDA0001357208260000117
AM脂肪胺乙氧基化物；来自Alczo Nobel的
Figure BDA0001357208260000118
乙氧基化胺、
Figure BDA0001357208260000119
乙氧基化季铵盐和
Figure BDA00013572082600001110
丙氧基化脂肪胺；以及来自Clariant的
Figure BDA00013572082600001111
脂肪胺乙氧基化物等等。
在一些方面，组合物的另一组分可以是包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇一种或多种的脂肪酸酯(在本文中称为组分“(c)”)。这些化合物可作为脂肪酸酯的混合物批量获得，其中异质性反映油或脂肪原料的脂肪酸分布，而不反映醇残基。脂肪酸被酯化，甘油三酯使用单一的醇进行酯交换。脂肪酸甲酯现在大量生产生物柴油。单不饱和的ω-9脂肪酸油酸(18：1顺-9)是油菜、棕榈和麻疯树油以及动物脂肪中最丰富的脂肪酸，因此衍生自这些来源的脂肪酸甲酯有时简称为油酸甲酯。较长链的达C4的醇残基具有提高喷雾混合物的透皮性能的优点。成分的各种共混物，例如油酸甲酯和油酸丁酯的比例范围为约1:0至约0:1包括在本发明的组合物内。可以设想具有不同醇残基的其它混合物。在某些方面，脂肪酸酯是脂肪酸甲酯。
此外，在一些方面，组合物可以含有至少一种氮化合物(在本文中称为组分“(d)”)。组合物的任选的氮化合物可以包括脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾等。氮化合物的确切选择和浓度取决于目标作物种类。例如，对于猕猴桃，由于对功效影响很小，化合物的一种混合物可以替代另一种。
本发明的组合物的适当制剂类型和制备组合物的方法描述于例如“Chemistryand Technology of Agrochemical Formulations”，1998，D.A.Knowles(编辑)，KluwerAcademiCPublishers，“Pesticide Formulation and Adjuvant Technology”，1966，C.L.Foy(编辑)，CRC Press，以及“Formulation Technology：Emulsions，Suspensions，Solid Forms”，2001，H.Mollet和A.Grubenmann，Wiley-VCH。
为了在实地中易于使用，将组合物的浓缩物准备好以稀释到水中，组合物包括组分(a)+(b)或替代地，组分(a)+(b)+(c)。在一些方面，组分(d)制备为单独的液氮浓缩物以稀释到水中。将(a)+(b)或(a)+(b)+(c)的制剂浓缩物与液氮浓缩物一起简单混合在水中以提供根据待处理的作物种类优化在实地中成分的浓度的最简单的方法。在添加上述浓缩物之前或之后，组分(d)的一种或多种氮化合物可替代地作为粉末状固体直接加入喷雾罐中的水中。本发明的组合物包括包含所有成分(a)-(d)的配制浓缩物，并且它包括通过任何方式制备的喷雾混合物，所述方式包括单独添加成分(a)+(b)中的任何一种，以及任选地添加(c)和/或(d)。
可以使用任何适当的重量比。例如，当制备包含组分(a)、(b)和(c)的组合物的浓缩物时，可以使用以下重量比的成分：
(a)+(b)：约0.1％至约40％(a)和约1％至约99％(b)。
(a)+(b)+(c)：约0.1％至约40％(a)，约1％至约99％(b)和约1％至约80％(c)。
其它添加剂可以与组合物的任何浓缩混合物或与喷雾混合物组合。常用制剂添加剂和它们的功用在前面提到的出版物中描述。适用于本发明的这些添加剂包括水、农业上适当的阳离子和阴离子表面活性剂、分散剂、漂移减少剂、乳化剂、渗透剂、撒布剂、润湿剂、肥皂、载体、油、溶剂、稀释剂、惰性成分、调理剂、润肤剂、酸、碱、盐、各种有机和无机固体基质、防腐剂、消泡剂、防冻剂、粘着剂、粘合剂、染料、肥料、微量营养素等。
包含(a)+(b)的组合物可以制备成非水溶性浓缩物(制剂代码SL)。例如，组分(a)简单地溶解或混合到组分(b)中。
在一个方面，包括水杨酸的组合物用于滴定碱性形式的烷氧基化胺表面活性剂以制备中性盐。根据成分的比例以及组分(a)的特性和浓度，可能需要另外的不同的酸来完成将烷氧基化胺表面活性剂(其碱性形式)滴定至约中性pH，或者在一些情况下将所得喷雾混合物的pH降低至低至约pH 3的值。可以使用任何农业上可接受的无机或有机酸，包括但不限于盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、草酸、C1-C20烷基磺酸、芳基磺酸和二磺酸、C1-C20烷基膦酸、芳基膦酸和二膦酸。许多烷氧基化胺表面活性剂以中和形式出售随时可用。当使用这些化合物与非酯化水杨酸酯时，配方设计师可以使用几种选择：(i)加入水杨酸以产生酸性混合物；(ii)以任何顺序加入水杨酸和适当的碱以产生中性混合物；(iii)加入水杨酸盐以产生中性混合物。水杨酸酯可以混合成碱性或中和的烷氧基化胺表面活性剂，并且可以通过加入任何上述酸或用适当的碱进一步调节pH，以在最终的喷雾混合物中达到目标pH。适当的碱包括任何农业上可接受的碱金属氢氧化物、氢氧化铵或胺。
根据烷氧基化的程度和类型，一些纯的烷氧基化胺表面活性剂当以高强度混合进入水中时，可能需要很长时间过渡经过凝胶状态，才能完全分散。当稀释包含(a)+(b)的制剂以制备喷雾混合物时，可能会发生相同的问题。当通过将烷氧基化胺表面活性剂(1-99体积％)混合到适当的稀释剂(1-99体积％))如水和/或水混溶性非水溶剂中制备浓缩物时，可以克服这一问题，所述非水溶剂选自但不限于醇、二醇、二醇醚和酯。在一些方面，稀释剂是非水性的。大多数水杨酸酯是液体，并且在许多情况下，当其以超过约20％的制剂的量存在时，多数情况下将起到适当的稀释剂的作用，而不需要另外的单独的稀释剂。
为了制备包含组分(a)+(b)+(c)的制剂浓缩物，有必要克服脂肪酸酯(疏水性)与烷氧基化胺表面活性剂(疏水性和极性/带电荷)的不相容性。这通常是通过引入含有疏水部分的强有机酸作为油和胺表面活性剂之间的偶联剂引起的。适当的已知偶联剂的实例包括强有机酸，强有机酸包括但不限于C1-C20烷基磺酸，芳基磺酸，C1-C20烷芳基磺酸和二磺酸，C1-C20烷基膦酸，芳基膦酸，C1-C20烷芳基膦酸和二膦酸，例如甲苯磺酸，二甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸(dobanic酸)等。
我们出乎意料地发现水杨酸，一种弱羧酸，起到良好的偶联剂的作用，使得能够将烷氧基化胺表面活性剂与油(如油酸甲酯)一起混合，以制备易于分散到水中的能乳化的浓缩物。当使用本发明的任选的氮化合物时，在不存在或存在高盐浓度的情况下，所得的水包油乳液是稳定的。当使用水杨酸偶联胺和油时，可以将它与碱性形式的胺合并。任选地，可以加入另外的有机强酸以完全中和胺。成分-水杨酸，其他有机强酸，碱性胺和油可以任何顺序合并。例如，可以中和碱性胺，然后混合在油组分中。
本发明提供了用于改善多年生水果作物的发芽、开花和抗病性的方法，所述方法包括向空中植物部分施用生物有效量的组合物，所述组合物包含：
(a)由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000141
其中R'是OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基或苯基；
(b)由以下结构表示的组合物烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000142
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基；R3是任何(直链或支链的)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内；以及
(c)任选地，包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯；和/或
(d)任选地，选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。
取决于作物种类，组合物可以在休眠期间的任何时间施用。通常，施用的最佳时间是在自然发芽之前约2周至约10周之间。通常，在冬季修剪后施用组合物，但这不是必要要求。
基于成分(a)+(b)、(a)+(b)+(d)或(a)+(b)+(c)+(d)的组合重量，组合物可以以约1千克/公顷(kg/ha)至约300kg/ha的施用率施加。在一些方面，基于成分的组合重量，组合物可以以约5kg/ha至约200kg/ha施用。在一些方面，基于成分的组合重量，施用率为约10kg/ha至约150kg/ha。
通常，组合物可以稀释到水中并通过常规方法施用，其在大多数情况下会用果园喷气喷雾器喷洒，但对于观赏植物而言，例如使用背包或机动背包式喷雾器可能更方便。添加的水的比例由有关作物决定，较大的种类需要较大比例的水以确保适当的覆盖。浓缩物喷洒是可行的，但通常必须非常小心地使用利用浓缩物喷洒的超级润湿剂，以避免与组合物中成分的可能的拮抗作用。也可以使用漂移减少剂，只要它们不含阴离子表面活性剂，并且将在广泛使用之前在小规模试验中进行检验即可。
杀真菌活性成分(包括杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、杀线虫剂等)可以与喷雾混合物组合，只要制剂成分与本发明的组合物相容即可。除了组分(d)中的那些之外的肥料也可以与组合物的稀释液组合，只要它们不显著干扰发芽增强作用模式即可。
实施例
应当理解，本发明的组合物和使用方法的以下实施例仅作为非限制性实例提供，并且其它组合物和使用方法也将落入本发明的范围内。
实施例1-4
组分 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
水杨酸 2.76g 2.76g - 1.38g
水杨酸甲酯 - - 1.52 -
Tomamine E-17-5 40.00g 40.00g 40.00g 6.67g
Teric 12A3 - - - 6.67g
Tensiofix XN6 - - - 6.67g
丙二醇 20.00g 20.00g 20.00g -
油酸甲酯 - - - 40.00g
5mol/L盐酸 12.80g 16.80g 16.60g -
硝酸铵 110.0g 110.0g 110.0g 110.0g
硝酸铵钙 110.0g 110.0g 110.0g 110.0g
水 至2.0升 至2.0升 至2.0升 至2.0升
最终pH 6.6 3.8 6.6 2.9
注意：Tomamine E-17-5是用5摩尔环氧乙烷改性的烷基醚(C17当量)叔胺，Teric12A3是醇乙氧基化物，Tensiofix XN6是磷酸盐酯表面活性剂。通过首先将Tomamine E-17-5与丙二醇或其它表面活性剂混合，然后缓慢加入水杨酸或水杨酸甲酯直至溶解，然后加入HCl，最后加入实施例4中的油酸甲酯，制备混合物作为液体浓缩物。浓缩物在环境温度下是稳定的，并且可以与在实地中的水和氮盐组合使用，然后在使用前大量制造。
实施例5-8
组分 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
水杨酸 2.45g 4.91g 7.36g 2.45
Tomamine E-17-5 35.29g 36.05g 36.80g 35.38
丙二醇 17.65g 18.02g 18.40g -
油酸甲酯 - - - 35.38
盐酸(5mol/L) 6.65g 3.33g - -
对甲苯磺酸(65％) - - - 7.98
硝酸铵 110.0g 110.0g 110.0g 110.0g
硝酸铵钙 110.0g 110.0g 110.0g 110.0g
水 至2.0升 至2.0升 至2.0升 至2.0升
最终pH 7.6 7.6 7.6 7.5
注意：混合物以与实施例1-4相同的方式制备。
实施例9-12
组分 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12
水杨酸 7.36g 7.36g 7.00g 7.00g
Tomamine E-17-5 36.80g 36.80g 34.99g 34.99g
丙二醇 18.40g 18.40g - -
油酸甲酯 - - 34.99g 34.99g
脲 89.0g - 89.0g -
硝酸铵钙 105.0g - 105.0g -
水 至2.0升 至2.0升 至2.0升 至2.0升
最终pH 7.2 7.2 7.2 7.2
注意：混合物以与实施例1-4相同的方式制备。
比较实施例1。以下混合物是基于使用美国专利No.5,885,932中公开的ArmobreakTM，其全部内容通过引用并入本文。ArmobreakTM是含有5摩尔环氧乙烷衍生单元和12摩尔丙烯衍生氧化物单元的牛油胺。在2.0升水中，混合40.00克ArmobreakTM，110克硝酸铵和110克硝酸铵钙，最终pH为6.7。
比较实施例2。在2.0升水中，混合40.00g ArmobreakTM和110g硝酸钾，最终pH为9.4。
比较实施例3。以下混合物基于EP 1,189,513，其全部内容通过引用并入本文。EP1,189,513列出了作为所有者的Valagro S.p.A.，并且涉及利用尤其非离子表面活性剂的组合物。例如，EP 1,189,513公开了包含硝酸铵和与环氧乙烷反应的壬基酚的组合物。
Figure BDA0001357208260000181
以商品名
Figure BDA0001357208260000182
和Active
Figure BDA0001357208260000183
的组合物在市场上出售。
Figure BDA0001357208260000184
是设计用于在发芽前喷洒在休眠树木上的矿物肥料。在2.0升水中，混合120毫升
Figure BDA0001357208260000185
和180毫升Active
Figure BDA0001357208260000186
最终pH为6.7。
比较例-氢化氰胺(HC)。将HC的市售制剂以每升水60ml进行稀释，与漂移减少剂(DriftstopTM-有机硅酮表面活性剂和合成聚合物漂移阻滞剂的混合物)(2毫升/升)组合。
所有试验均基于随机完全区组实验设计。
试验1：试验1证明了本发明的组合物与先前的HC替代物相比具有优异的性能。2010年具有平均冬季寒冷的冬季后，在新西兰丰富湾的Hayward猕猴桃果园进行了藤条涂抹实验。标记来自36根藤蔓的平均长度1.6m的低中等活力的藤条，并且不经处理或用HC、实施例1-4和比较例1中的一种进行涂抹。涂抹的日期(8月6日)是在自然发芽之前56天(DBNB)。发芽(BBCH阶段9)和开花(BBCH阶段60)基于Salinero等人，2009年“Phenologicalgrowth stages of kiwifruit(Actinidia deliciosa'Hayward')”，ScientiHoiticulturae 121，27-31(其全部内容通过引用并入本文)公开的照片进行确定。绘制和列表的数据表示36个重复试验的平均值，并根据每个藤条上的冬芽数进行归一化。
图1示出了试验1中发芽的进展。图2示出了试验1中开花的进展。图1和图2中描绘的进展曲线拟合到累积正态曲线以计算发芽和开花的中点(对应于50％响应的日期)和响应时间的扩展(定义为4×标准偏差)，如表1和表2概述的。与未处理的结果相比，HC和实施例1-3都导致发芽和开花的大量增加，并且使发芽和开花提前开始，减少了发芽和开花的传播。实施例4的含油混合物比HC和实施例1-3产生略微较晚和较慢的响应，但是与比较实施例1相比仍然更非常有效。
表1.试验1中发芽的开始和快速性。
Figure BDA0001357208260000191
表2：试验1中开花的开始和快速性。
Figure BDA0001357208260000192
试验2:：试验2显示了水杨酸组分的浓度与海沃德猕猴桃藤蔓中的发芽响应和开花响应之间的剂量-响应关系。2012年在新西兰塔拉纳基的海沃德(Hayward)猕猴桃果园进行了藤条涂抹实验。在8月9日来自33个藤蔓的平均长度为1.2米的藤条被标记并且不经处理或用HC、实施例5-8和比较例2和3中的一种进行涂抹，50DBNB(9月28日)。针对发芽计算中点和传播(表3)，但没有足够的数据来计算开花。果园经历了非常低温的冬季寒冷，未经处理的藤条产生非常差的发芽，HC大幅改善(图3)。增加水杨酸的浓度(实施例5-7)使发的芽的总数逐渐较大地增加，早期的发芽日益增多，传播程度降低。即使水杨酸以相对较低的浓度存在，实施例8仍产生强烈的响应，可能反映含油组合物渗透猕猴桃藤条皮的能力较强。比较例2产生了与本发明的一些实施例相似的响应，而比较例3与未处理的响应相比几乎不产生任何变化。图3说明了试验2中发芽的进展。图4说明了试验2中开花的进展。
表3.试验2中发芽的开始和快速性。
Figure BDA0001357208260000201
试验3：试验3证明了本发明在感染Psa的果园中施用后减少疾病的效用。2013年在丰盛湾建立了其中整个海沃德猕猴桃藤蔓被喷洒的试验。有十二个重复试验和两组未经处理的藤蔓。使用设计成产生典型的果园喷气喷雾器的喷雾沉积的喷管式喷雾器，在三个日期施加HC(700升/Ha)和实施例8的组合物(800升/Ha)。在这次试验中特别关注的是Psa叶片斑点流行，Psa叶片斑点在晚春变得明显，特别是在早期HC喷雾的藤蔓上。通过评估40个随机选择的叶片(组成每根藤蔓的两根顶枝的每侧上的10片)，针对Psa叶片斑点评估藤蔓(表4)。方差分析表明，在前两次施用之后，HC处理的藤蔓叶片斑点显著增加，而用实施例8的处理在所有施用日期都产生轻微减少。
表4.海沃德猕猴桃叶片中的Psa叶片斑点
Figure BDA0001357208260000211
接着相同字母的平均值没有显著差异(P＝0.05，Duncan的新MRT)
试验4：试验4证明了本发明的组合物作为在Gold3猕猴桃中的发芽剂的有效性。在2013年在有恶劣寒冷的冬季后在五月和六月的关键月份，在丰盛湾果园进行这种藤条涂抹实验。在9月16日发生的天然发芽之前34和27天，在8月13日和8月20日，用HC或实施例9涂抹果园中典型的低中等活力的藤条。实施例9的组合物使发芽提前，并如HC一样使发芽密集(表5和图5)。图5说明了发芽的进展，图6说明了试验4中开花的进展。
表5.试验4中发芽的开始和快速性。
Figure BDA0001357208260000212
与HC类似，实施例9的组合物通过增加％发芽，通过增加花枝的比例，并通过增加每根花枝的花王的数量很大程度地增大关键参数，每冬芽的花王(KFWB)(KFFS，表6)。然而，HC增加了侧花(双重瓣花和三重瓣花)的频率，侧花对种植者而言必须以相当大的成本手工去除，以确保适当的果实尺寸。相比之下，实施例9没有改变侧花和变形的果实(8月13日)的频率或完全消除它们(8月20日)。
表6.试验4的发芽和开花数据概况。
Figure BDA0001357208260000221
试验5和6：试验5和6分别证明本发明的组合物分别在恶劣和良好的冬季寒冷后促进发芽和开花的效用。这些2014年的喷雾试验是在丰盛湾(试验5，五个重复试验，每块凹地包括两根藤蔓，每个代表有十根评估藤条，凹地的每边各五根藤条)和新西兰霍克斯湾(试验6，四个重复试验，每块凹地包括四根藤蔓，每个代表有二十根评估的藤条，每根藤蔓有五根藤条)进行的。在8月16日(37DBNB，试验5)和8月11日(30DBNB，试验6)喷洒HC(700升/Ha)和实施例9和10(800升/Ha)。图7示出了试验5中发芽的进展，图8示出了试验6中发芽的进展。
根据目前的管理实践，Gold3种植者每冬芽需要至少约1.8单瓣花(SFWB)，以实现17,000托盘/Ha的推荐布局(packout)。在2014年恶劣的冬季寒冷之后，在丰盛湾果园未经处理的藤蔓产生不足的花王(1.7KFWB，表7)，从而获得针对性的果实产量，即使采用切割花梗以去除侧花以完整地留下花王这种花费高的选择也是如此。HC处理导致过多的花数，并几乎使双重瓣花和三重瓣花的频率加倍，而实施例9导致频率适度增加但不产生更多的侧花。在这种情况下的优点是减少了切割花梗以去除所有双重瓣花和三重瓣花的修剪成本。霍克斯湾(Hawkes Bay)相对良好的冬季寒冷导致在未经处理的藤蔓中有足够的花数，但侧花的非常高的频率通过HC处理进一步增大。用实施例9进行的处理或用缺少氮化合物的实施例10进行的处理产生适度的花数增加而不增加侧花，因而大大降低了修剪成本。
表7.试验5的发芽和开花数据概况
Figure BDA0001357208260000231
表8.试验6的发芽和开花数据概况
Figure BDA0001357208260000232
试验7：在2014年新西兰尼尔森，在有冬季严寒的冬季之后，使用本发明改善了Magnus品种黑醋栗的发芽、开花并因此改善了果实质量。在8月21日将实施例9和10以500l/Ha喷洒到20米长的行列上。12月17日，每次处理从5根藤条收获果实，并分级为黑色(目标成熟)、彩色(近成熟)和绿色(未成熟，不可食用)。黑色、彩色和绿色果实之间的重量分布为：未经处理-60％、33％和7％；实施例9-81％、17％和2％，实施例10-94％、6％和0％。
试验8：在2013年恶劣的冬寒之后，在新西兰新普利茅斯评估了在Granny SmithApples上的使用。2013年8月9日在重复试验(两个树图的4次复制)中使用手动背包式喷雾器以200L/Ha施加处理。实施例12(缺乏可选氮化合物)与未处理的对照相比产生增多的发芽和开花，并且与作为比较例的单氰胺(hydrogen cyanamide)相比，使结的果实大约加倍(表9中的HC)。
表9.Granny Smith Apples的发芽、开花和结的果实。
Figure BDA0001357208260000241
总体上描述了本发明，包括描述了本发明的最佳模式，本领域技术人员将理解，本发明考虑如在所附权利要求中限定的本发明的实施方式及其等同物。然而，本领域技术人员将理解，本发明的范围不应仅由本文示例的具体实施方式来测量。
本领域技术人员还将理解，在对专利局提交本文件之后，可能会出现更复杂的技术进步。在这些后来发展的改进体现了本公开的核心的操作原则的情况下，这些改进也被认为属于所附权利要求的范围。
本发明还可以广泛地被认为包括在说明书中单独地或共同地引用或指出的部件、元件和特征，以及两个或更多个部件、元件、成员或特征中的任一个的任何或所有组合，以及其中在本文中提到具有已知等同物的特定整体，所述等同物如单独阐述一样被认为并入本文。
还将理解，在如本文所述或所要求保护的并且作为单独部件、或作为“试剂盒”不完整出售的产品、方法或过程的情况中，这种开发也将落在本发明的范围内。
在一个实施方式中，本发明包括在其范围内的试剂盒，该试剂盒提供在单独的容器中或者如在同一容器内的单独隔室中的发芽剂组合物，其组合：
(a)由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure BDA0001357208260000251
其中R'为OH或OCOCH3，并且R”是H、一价阳离子、任何(饱和、不饱和、直链或支链)C1-C10烷基、任何C7-C10烷芳基或苯基；以及
(b)由以下结构表示的组合物烷氧基化胺：
Figure BDA0001357208260000252
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何(饱和、不饱和、直链或支链)C8-C22烷基；R3是任何(直链或支链)C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内，以及
(c)任选地，包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯，和/或
(d)任选地，选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。

Claims (15)

1.一种配制成在多年生水果作物和/或观赏树中产生改善的发芽、开花和抗病性的组合物，其包含：
（a）由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure 691981DEST_PATH_IMAGE001
其中R'是OH或OCOCH3，并且R''是H，一价阳离子，任何饱和的、不饱和的、直链或支链的C1-C10烷基，任何C7-C10烷芳基，或苯基，其在所述组合物中以0.1重量％至40重量％的量存在；以及
（b）由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure 422040DEST_PATH_IMAGE002
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何饱和的、不饱和的、直链或支链的C8-C22烷基，R3是任何直链或支链的C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内；以及
进一步包括（c），或进一步包括（c）和（d）：
（c）包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯；和
（d）选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，（a）是水杨酸或包含水杨酸的一价阳离子盐的水杨酸盐，水杨酸甲酯，水杨酸乙酯，水杨酸异丙酯，水杨酸烯丙酯，水杨酸丁酯，水杨酸异丁酯，水杨酸3-甲基-2-丁烯酯，水杨酸异戊酯，水杨酸戊酯，水杨酸己酯，水杨酸顺式-3-己烯酯，水杨酸乙基己酯，水杨酸苯酯，水杨酸苯甲酯，水杨酸对甲苯酯，水杨酸苯乙酯，水杨酸2-苯基丙酯，水杨酸3-苯基丙酯，或2-乙酰氧水杨酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中（a）是水杨酸，水杨酸的一价阳离子盐或水杨酸甲酯。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述阳离子是碱金属离子或季铵离子。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，
（a）是水杨酸，以及
（b）是由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure 887656DEST_PATH_IMAGE003
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何饱和的、不饱和的、直链或支链的C8-C22烷基，R3是任何直链或支链的C2-C4烷基 ，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物被配制成施用至多年生水果作物。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中
（a）是水杨酸，
（b）是由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure 615440DEST_PATH_IMAGE004
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何饱和的、不饱和的、直链或支链的C8-C22烷基，R3是任何直链或支链的C2-C4烷基 ，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内，以及
（c）是油酸甲酯、油酸乙酯或油酸丁酯。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，其中（b）在所述组合物中以1重量％至99重量％的量存在。
9.根据权利要求1或2所述的组合物，其中（c）在所述组合物中以1重量％至80重量％的量存在。
10.根据权利要求1或2所述的组合物，其中（d）在所述组合物中以1重量％至80重量％的量存在。
11.一种用于改善多年生水果作物和/或观赏树中发芽、开花和抗病性的方法，其包括向空中植物部分施用生物有效量的组合物，所述组合物包含：
（a）由以下结构表示的一种或多种化合物：
Figure 900928DEST_PATH_IMAGE005
其中R'是OH或OCOCH3，并且R''是H，一价阳离子，任何饱和的、不饱和的、直链或支链的C1-C10烷基，任何C7-C10烷芳基或苯基，其在所述组合物中以0.1重量％至40重量％的量存在；以及
（b）由以下结构表示的烷氧基化胺：
Figure 434678DEST_PATH_IMAGE006
其中A选自N、N+R1或N→O，并且其中R1是H、甲基或苄基，R2是任何饱和的、不饱和的、直链或支链的C8-C22烷基，R3是任何直链或支链的C2-C4烷基，x在0至4的范围内，并且y+z在2至50的范围内；以及
进一步包括（c），或进一步包括（c）和（d）：
（c）包含C6-C22脂肪酸和C1-C4醇的一种或多种脂肪酸酯；和
（d）选自脲、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铵钙和硝酸钾的一种或多种氮化合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述组合物以5kg/Ha至200kg/Ha的施用量施用。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其还包括：
将所述组合物稀释到水中。
14.根据权利要求11或12所述的方法，其中，施用所述组合物包括在冬季休眠期间喷洒空中植物部分。
15.根据权利要求11或12所述的方法，其中，所述多年生水果作物选自蔓生果类、浆果类、仁果类、核果类和坚果类。
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