CN107232201A - 一种含溴菌腈和牛膝多糖的杀菌组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含溴菌腈和牛膝多糖的杀菌组合物，有效成分由溴菌腈和牛膝多糖组成，溴菌腈和牛膝多糖的重量比为15‑1：1‑15。本发明以溴菌腈和牛膝多糖进行复配的杀菌组合物用于防治作物炭疽病，协同增效作用显著，持效期长；同时减少了化学农药使用量，降低农药在农作物上的残留，对作物、环境安全友好，符合目前农药的发展趋势，适宜推广应用。

Description

一种含溴菌腈和牛膝多糖的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及农药应用技术领域，具体涉及一种含溴菌腈和牛膝多糖的杀菌组合物，用于防治黄瓜炭疽病。
背景技术
溴菌腈(bromothalonil)，化学品名：1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷，是一种低毒广谱兼有杀菌、防霉、灭藻性能的化合物，能抑制和铲除细菌、真菌及藻类的生长，对农作物病害有较好的防治效果，特别对炭疽病有特效。
牛膝(学名：Achyranthes bidentata)为苋科牛膝属的植物。牛膝作为我国传统的中药材，从明代李时珍的《本草纲目》到清代叶天士的《本草经解》，以及近代医学《中药大辞典》都记载了它特有的临床应用价值：补肝肾、强筋骨、治腰膝酸麻、肝肠眩晕、散瘀血、消痈肿等等。牛膝多糖(Achyranthes bidentata polysaccharide，ABP)是从牛膝的根提取获得。它是由果糖-葡萄糖组成的小分子化合物，牛膝多糖是体内重要的信息分子，具有广泛的生物学活性。近几年来，国内外对牛膝多糖做了大量研究，中国发明专利申请号为201210104926.6公开一种制备牛膝多糖的方法，是将牛膝切成片状或粉碎后浸于蒸馏水中，离心得含牛膝多糖的上清液，然后加入乙醇搅拌，离心，收集沉淀并用蒸馏水溶稀，凝胶过滤层析，选择吸收峰洗脱液收集，真空冷冻干燥，得牛膝多糖。药理研究和临床试用后认为，牛膝多糖制品能增强人体免疫力，升高血清溶血素和脾脏内抗体形成的细胞数，提高血清免疫球蛋白，激发网状内皮系统的吞噬功能，促进淋巴细胞增殖，增强NK细胞和CTL细胞的活性。因此，含牛膝多糖产品的开发和应用具有重要意义。
炭疽病是作物生产中的重要病害，条件适宜时发生严重，造成植株枯死或果实腐烂。在我国，由于作物周年栽培，导致炭疽病菌的菌源不断积累，有逐年加重的趋势，已对其正常生产构成了严重威胁。目前有关果蔬生产中炭疽病的防治主要依靠苯并咪唑类药剂多菌灵和甲基托布津等药剂，但单一药剂的长期使用很容易使病菌产生抗药性。为此，筛选不同作用机理的有效成分进行复配对炭疽病的防治具有重要意义。目前以溴菌腈和牛膝多糖复配应用于防治作物炭疽病的研究尚未有相关报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种防效好，持效期长，同时能够减少化学农药使用量，降低农药在农作物上的残留，对作物、环境安全友好的杀菌组合物，用于防治黄瓜炭疽病。
本发明解决上述技术问题所采取的技术方案如下：一种含溴菌腈和牛膝多糖的杀菌组合物，有效成分由溴菌腈和牛膝多糖组成，溴菌腈和牛膝多糖的重量比为15-1：1-15。
进一步优选地，所述的杀菌组合物，溴菌腈和牛膝多糖的重量比为5-1：1-5。
所述的杀菌组合物其有效成分占杀菌组合物总重量的1-70％，余量为农药上可接受的辅助成分。
所述的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应辅助成分制成的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
本发明所述的杀菌组合物可接受的辅助成分为分散剂、润湿剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、溶剂、填料等常规功能性助剂，都是农药制剂领域中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明有益效果：本发明以溴菌腈和牛膝多糖进行复配的杀菌组合物用于防治作物炭疽病，协同增效作用显著，持效期长；同时减少了化学农药使用量，降低农药在农作物上的残留，对作物、环境安全友好，符合目前农药的发展趋势，适宜推广应用。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果作进一步说明，本发明所述的百分比均为重量百分比。
一、室内毒力测定
实验对象：黄瓜炭疽病菌(Colletotrichum orbiculare)。
试验方法：经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量梯度处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜炭疽病菌的毒力。72h后采用十字交叉法测量并记录各处理的菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100。
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
根据孙云沛法的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80，组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，组合物表现为相加作用，当CTC≥120，组合物表现为增效作用。试验结果如表1。
表1溴菌腈、牛膝多糖及其复配对黄瓜炭疽病的毒力测定结果分析表
供试药剂 EC50(μg/mL) 实测毒力指数 理论毒力指数 共毒系数
溴菌腈(A) 1.48 14154.93 / /
牛膝多糖(B) 209.04 100.00 / /
A：B＝20:1 1.87 11178.63 13485.65 82.9
A：B＝16:1 1.37 15258.42 13328.17 114.5
A：B＝15:1 1.20 17420.03 13276.50 131.2
A：B＝10:1 1.01 20697.06 12877.21 160.7
A：B＝8:1 0.94 22238.33 12593.27 176.6
A：B＝5:1 0.83 25185.58 11812.44 213.2
A：B＝1:1 1.47 14220.43 7127.47 199.5
A：B＝1:5 4.41 4740.14 2442.49 194.1
A：B＝1:8 7.76 2693.82 1661.66 162.1
A：B＝1:10 10.85 1926.64 1377.72 139.8
A：B＝1:15 17.13 1220.32 978.43 124.7
A：B＝1:16 32.69 639.46 926.76 69.0
由表1可知，溴菌腈与牛膝多糖的重量比在15-1：1-15范围内混配对黄瓜炭疽病菌均表现出明显的增效作用。其中，当溴菌腈与牛膝多糖重量比在5-1：1-5范围内混配时增效作用显著；当溴菌腈与牛膝多糖重量比为20:1、16:1时，其表现为相加作用；当溴菌腈与牛膝多糖重量比为1:16时，其表现为拮抗作用。
二、产品实施配方例
实施例1：24％溴菌腈·牛膝多糖可湿性粉剂(5:1)
溴菌腈(有效成分)20％、牛膝多糖(有效成分)4％、木质素磺酸钠(分散剂)4％、皂角粉(润湿剂)3.5％、凹凸棒土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后制得24％溴菌腈·牛膝多糖可湿性粉剂。
实施例2：32％溴菌腈·牛膝多糖水分散粒剂(15:1)
溴菌腈(有效成分)30％、牛膝多糖(有效成分)2％、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物(分散剂)3％、烷基萘磺酸钠(分散剂)2％、十二烷基苯磺酸钙(润湿剂)4.5％、淀粉(粘结剂)2％、碳酸钠(崩解剂)2％、膨润土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即制得32％溴菌腈·牛膝多糖水分散粒剂。
实施例3：11％溴菌腈·牛膝多糖悬浮剂(10:1)
溴菌腈(有效成分)10％、牛膝多糖(有效成分)1％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)4％、十二烷基苯磺酸钙(润湿剂)3.5％、黄原胶(增稠剂)2％、乙二醇(防冻剂)2％、C8-10脂肪醇类化合物(消泡剂)0.1％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入溴菌腈和牛膝多糖，在磨球机中研磨2h，即可制得11％溴菌腈·牛膝多糖悬浮剂。
实施例4：36％溴菌腈·牛膝多糖可湿性粉剂(8:1)
溴菌腈(有效成分)32％、牛膝多糖(有效成分)4％、烷基酚聚氧乙烯醚(分散剂)5％、无患子粉(润湿剂)4.5％、硅藻土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后制得36％溴菌腈·牛膝多糖可湿性粉剂。
实施例5：64％溴菌腈·牛膝多糖水分散粒剂(1:15)
溴菌腈(有效成分)4％、牛膝多糖(有效成分)60％、聚羧酸盐(分散剂)6.5％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)6.5％、聚乙烯醇(粘结剂)3％、氯化钾(崩解剂)3％、白炭黑(填料)10％、高岭土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，捏合，然后加入流化床中进行造粒，造粒好后进行干燥、筛分即制得64％溴菌腈·牛膝多糖水分散粒剂。
实施例6：18％溴菌腈·牛膝多糖悬浮剂(1:5)
溴菌腈(有效成分)3％、牛膝多糖(有效成分)15％、壬基酚聚氧乙烯醚(分散剂)4％、拉开粉(润湿剂)4％、阿拉伯胶(增稠剂)2％、丙二醇(防冻剂)2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物(消泡剂)0.2％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入溴菌腈和牛膝多糖，在磨球机中研磨2h，即可制得18％溴菌
腈·牛膝多糖悬浮剂。
对比例1：24％溴菌腈可湿性粉剂
溴菌腈(有效成分)24％、木质素磺酸钠(分散剂)4％、皂角粉(润湿剂)3.5％、凹凸棒土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后制得24％溴菌腈可湿性粉剂。
对比例2：24％牛膝多糖可湿性粉剂
牛膝多糖(有效成分)24％、木质素磺酸钠(分散剂)4％、皂角粉(润湿剂)3.5％、凹凸棒土(填料)补足至100％；将各组分混合均匀，经粉碎机粉碎混合后制得24％牛膝多糖可湿性粉剂。
三、实施配方例应用于防治黄瓜炭疽病田间药效试验
试验方法：根据《GB/T 17980.112-2004农药田间药效试验准则(二)第112部分:杀菌剂防治瓜类炭疽病》进行田间药效试验，本实验安排在广西南宁市郊。试验共设9个处理，每处理4次重复，每小区面积40m2，共36个小区，随机区组排列。采用喷雾施药，以清水为空白对照，用药液量为675L/hm2。在黄瓜炭疽病发病初期第一次施药，7天后第二次施药，共施药两次。
调查方法：在施药前，第二次施药后7天、14天调查各小区，每小区对角线5点取样，每点调查3株，每株自上而下调查5片-10片叶，按叶片上病斑占整个叶面积的百分率分级，记录各级病叶数和病级数，计算病情指数和防治效果。
分级标准：
0级：无病斑；
1级：病斑占整个叶面积的5％以下；
3级：病斑占整个叶面积的6-10％；
5级：病斑占整个叶面积的11-25％；
7级：病斑占整个叶面积的26-50％；
9级：病斑占整个叶面积的50％以上。
病情指数及防治效果计算方法：
病情指数计算公式：
式中：
X——病情指数；
Ni——各级病叶数；
i——相对级数值；
N——调查总叶数。
防治效果公式：
式中：
P——防治效果，单位为百分数(％)；
CK0——空白对照区施药前病情指数；
CK1——空白对照区施药后病情指数；
PT0——药剂处理区施药前病情指数；
PT1——药剂处理区施药后病情指数。
表2溴菌腈、牛膝多糖及其复配防治黄瓜炭疽病田间药效试验
由表2可以看出，溴菌腈和牛膝多糖复配的杀菌组合物能有效防治黄瓜炭疽病，防治效果显著高于单用溴菌腈和牛膝多糖的防效。两者混配同时可延缓病菌抗药性的产生，提高防治效果。本发明的杀菌组合物对试验作物均无明显不良影响，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (5)

1.一种含溴菌腈和牛膝多糖的杀菌组合物，其特征在于，有效成分由溴菌腈和牛膝多糖组成，溴菌腈和牛膝多糖的重量比为15-1：1-15。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，溴菌腈和牛膝多糖的重量比为5-1：1-5。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的有效成分占杀菌组合物总重量的1-70％，余量为农药上可接受的辅助成分。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物制备成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
5.权利要求1所述的杀菌组合物在防治黄瓜炭疽病方面的用途。
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