CN107226778A - 一种二氢茉莉酮的合成方法 - Google Patents

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潘建民
高志国
陈鹏
王增端
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration

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Abstract

本发明提供了一种二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：该合成方法包括如下步骤：将硅酸钠的水溶液与2,5‑十一烷二酮加入到反应器中，然后加入相转移催化剂，将反应器中温度升高至80‑100℃，保温5‑8小时，将反应后的产物分离出有机相，将该有机相经过洗涤、干燥、减压精馏得到所述的二氢茉莉酮。本发明所述的二氢茉莉酮的合成方法采用2，5‑十一烷二酮在硅酸钠水溶液(循环套用)、苄基三甲基氯化铵做相转移催化剂进行缩合，省略了溶剂，硅酸钠水溶液循环套用，相对于传统的生产工艺，即提高了收率又减少废水的处理，减少能耗。

Description

一种二氢茉莉酮的合成方法
技术领域
本发明属于香料领域，尤其是涉及一种二氢茉莉酮的合成方法。
背景技术
二氢茉莉酮具有强烈而持久的茉莉香气及浓而温和的果香，常用作化妆品香精的香原料。二氢茉莉酮有多种合成方法，将茉莉酮催化还原，或将2，5-十一烷二酮在氢氧化钠乙醇溶液中缩合，或由丙烯酸酯与重辛醇在过氧化物催化下缩合，然后脱水重拍制得二氢茉莉酮。但目前合成二氢茉莉酮的方法废水排放过多，收率交低，无法满足工业的需求。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种二氢茉莉酮的合成方法，提高了收率又减少废水的处理，减少能耗。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：该合成方法包括如下步骤：将硅酸钠的水溶液与2,5-十一烷二酮加入到反应器中，然后加入相转移催化剂，将反应器中温度升高至80-100℃，保温5-8小时，将反应后的产物分离出有机相，将该有机相经过洗涤、干燥、减压精馏得到所述的二氢茉莉酮。
进一步，所述的相转移催化剂为苄基三甲基氯化铵、甲基-3-辛基氯化铵或十六烷基-3-甲基溴化铵中的一种。
进一步，所述的2,5-十一烷二酮与硅酸钠的摩尔比为1：(0.05-0.3)。
进一步，所述的硅酸钠的水溶液的浓度为2％-10％。
进一步，所述的相转移催化剂与2,5-十一烷二酮的摩尔比为(0.02-0.05)：1。
进一步，所述的反应器中的温度升高至85℃，保温6小时。
进一步，所述的分离步骤中分离出的硅酸钠水溶液循环至反应器中，与所述的2,5-十一烷二酮进行反应。
所述的二氢茉莉酮的合成方法的反应原理如下：
相对于现有技术，本发明所述的二氢茉莉酮的合成方法具有以下优势：
本发明所述的二氢茉莉酮的合成方法采用2，5-十一烷二酮在硅酸钠水溶液(循环套用)、苄基三甲基氯化铵做相转移催化剂进行缩合，省略了溶剂，硅酸钠水溶液循环套用，相对于传统的生产工艺，即提高了收率又减少废水的处理，减少能耗。
附图说明
图1为所述的二氢茉莉酮的合成方法的工艺流程图。
具体实施方式
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
下面结合实施例及附图来详细说明本发明。
实施例1
所述的二氢茉莉酮的合成方法，包括如下步骤：在装有电动搅拌、回流冷凝器的四瓶中，加入10％的硅酸钠水溶液300g(0.245mol)、2,5-十一烷二酮188g(1mol，98％)、甲基-3-辛基氯化铵(0.04mol、含量99％)7.52g，开启搅拌升温控制瓶内温度85℃保温6小时进行环合反应，取样分析选择性98.2％，分离出有机相经过洗涤、干燥、减压精馏得二氢茉莉酮152.2g含量99％，摩尔收率90.6％。影响收率的主要原因为硅酸钠浓度高反应速度快，有副反应聚合生成。
实施例2
所述的二氢茉莉酮的合成方法，包括如下步骤：在装有电动搅拌、回流冷凝器的四瓶中，加入3％的硅酸钠水溶液300g(0.074mol)、2,5-十一烷二酮188g(1mol，98％)、苄基三甲基氯化铵(0.04mol、含量99％)7.52g，开启搅拌升温控制瓶内温度85℃保温6小时进行环合反应，取样分析选择性96％％，分离出有机相经过洗涤、干燥、减压精馏得二氢茉莉酮155.5g含量99％，摩尔收率92.6％。影响收率的主要原因为硅酸钠浓度低反应时间长，原料反应不完全。
实施例3
所述的二氢茉莉酮的合成方法，包括如下步骤：在装有电动搅拌、回流冷凝器的四瓶中，加入5％的硅酸钠水溶液300g(0.123mol)、2,5-十一烷二酮188g(1mol，98％)、苄基三甲基氯化铵(0.028mol、含量99％)5.2g，开启搅拌升温控制瓶内温度85℃保温6小时，取样分析选择性95.8％，分离出有机相经过洗涤、干燥、减压精馏得二氢茉莉酮155.5g含量99％，摩尔收率92.3％。影响收率的主要原因为相转移催化剂加量少反应时间长，原料反应不完全。
实施例4
所述的二氢茉莉酮的合成方法，包括如下步骤：在装有电动搅拌、回流冷凝器的四瓶中，加入5％的硅酸钠水溶液300g(0.123mol)、2,5-十一烷二酮188g(1mol，98％)、甲基三辛基氯化铵(0.018mol、含量99％)7.52g，开启搅拌升温控制瓶内温度85℃保温6小时，取样分析选择性97.8％，分离出有机相经过洗涤、干燥、减压精馏得二氢茉莉酮159.8g含量99％，摩尔收率95.17％。由于甲基三辛基氯化铵市场价格高，所有相转移催化剂选择苄基三甲基氯化铵。
为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：该合成方法包括如下步骤：将硅酸钠的水溶液与2,5-十一烷二酮加入到反应器中，然后加入相转移催化剂，将反应器中温度升高至80-100℃，保温5-8小时，将反应后的产物分离出有机相，将该有机相经过洗涤、干燥、减压精馏得到所述的二氢茉莉酮。
2.根据权利要求1所述的二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：所述的相转移催化剂为苄基三甲基氯化铵、甲基-3-辛基氯化铵或十六烷基-3-甲基溴化铵中的一种。
3.根据权利要求1所述的二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：所述的2,5-十一烷二酮与硅酸钠的摩尔比为1：(0.05-0.3)。
4.根据权利要求1所述的二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：所述的硅酸钠的水溶液的浓度为2％-10％。
5.根据权利要求1所述的二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：所述的相转移催化剂与2,5-十一烷二酮的摩尔比为(0.02-0.05)：1。
6.根据权利要求1所述的二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：所述的反应器中的温度升高至85℃，保温6小时。
7.根据权利要求1所述的二氢茉莉酮的合成方法，其特征在于：所述的分离步骤中分离出的硅酸钠水溶液循环至反应器中，与所述的2,5-十一烷二酮进行反应。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201027A (zh) * 1997-06-04 1998-12-09 北京市化学工业研究院 合成2－戊基－3－丁氧环戊－2－烯酮的新工艺
US20150299081A1 (en) * 2014-04-18 2015-10-22 Texmark Chemicals, Inc. Production of Mixed Aldol Products from the Products of Hydroformylation Reactions
CN105294418A (zh) * 2015-11-11 2016-02-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种制备3-甲基-2-环戊烯-1-酮的方法
CN105705233A (zh) * 2013-09-12 2016-06-22 国家科研中心 包含碱金属或碱土金属的某些有机来源材料用于实施有机化学反应的用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201027A (zh) * 1997-06-04 1998-12-09 北京市化学工业研究院 合成2－戊基－3－丁氧环戊－2－烯酮的新工艺
CN105705233A (zh) * 2013-09-12 2016-06-22 国家科研中心 包含碱金属或碱土金属的某些有机来源材料用于实施有机化学反应的用途
US20150299081A1 (en) * 2014-04-18 2015-10-22 Texmark Chemicals, Inc. Production of Mixed Aldol Products from the Products of Hydroformylation Reactions
CN105294418A (zh) * 2015-11-11 2016-02-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种制备3-甲基-2-环戊烯-1-酮的方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SALEM A. BASAIF等: "Stereoselective Crossed-Aldol Condensation of Some Active Methylene Compounds with Aromatic Aldehydes in Aqueous Medium. Synthesis of (2E)-1,3-Disubstituted Propenones", 《JOURNAL OF KING ABDULAZIZ UNIVERSITY SCIENCE》 *
侯鼎新: "烯丙醇酮(±2-烯丙基-3-甲基-4-羟基-2-环戊烯-1-酮的合成进展", 《农药》 *
李岳秦等: "碱催化２，５-己二酮脱水制３-甲基-２-环戊烯-１-酮", 《日用化学工业》 *
陈祖兴: "等效剂在合成中的应用研究：VI.合成二氢茉莉酮的新途径", 《应用化学》 *
陈金龙等: "《精细化工清洁生产工艺技术》", 30 April 1999, 中国石化出版社 *
黄现强: "芳醛与芳酮的无溶剂缩合反应研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》 *

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