CN107221643A - 一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法 - Google Patents

一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107221643A
CN107221643A CN201710505785.1A CN201710505785A CN107221643A CN 107221643 A CN107221643 A CN 107221643A CN 201710505785 A CN201710505785 A CN 201710505785A CN 107221643 A CN107221643 A CN 107221643A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cathode material
tertiary cathode
porous hollow
spherical
ultrasonic atomizatio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201710505785.1A
Other languages
English (en)
Inventor
林应斌
陶剑铭
林志雅
黄志高
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Normal University
Original Assignee
Fujian Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Normal University filed Critical Fujian Normal University
Priority to CN201710505785.1A priority Critical patent/CN107221643A/zh
Publication of CN107221643A publication Critical patent/CN107221643A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于锂离子电池电极材料的技术领域，涉及一种采用超声雾化技术制备多孔空心球形三元正极材料的方法。该方法先将可溶于水的锂源、镍源、钴源、锰源和金属螯合剂按照1~1.2：x：y：z摩尔比溶于去离子水，水浴锅中继续搅拌并回流，搅拌8~20小时后得到用于雾化的前驱体溶液，然后利用超声雾化仪将得到的混合溶液雾化成雾滴，在抽真空系统的辅助下将雾滴载入高温炉，使雾滴变成前驱体粉末，最后在空气或氧气的氛围中煅烧，得到多孔空心球形三元正极材料粉末。本发明有效控制了三元正极材料的化学成分、相成分和粒径，制备的多孔空心球形三元正极材料振实密度高，粒度分布均匀，电化学性能优良，适合工业化生产。

Description

一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法
技术领域：
本发明涉及一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，属于锂离子电池材料制备技术领域。
技术背景
锂离子电池是一种优越的电池体系，具有工作电压高、能量密度高、无污染和循环性能好等优点，广泛应用于便携式数码设备、电动工具和武装设备等移动电子终端设备领域，在电动车方面也具有广阔的发展前景，被认为是21世纪对国民经济和人民生活具有重要意义的高新技术产品。
层状三元材料LiNi x Co y Mn z O2(x+y+z=1) 是LiCoO 2 /LiNiO 2 /LiMnO 2 的三相固溶体，存在明显的三元协同效应，具有比容量高、放电电压平台高、循环性能稳定、成本低廉和安全性能较好等优点，是一种很有应用前景的下一代动力锂离子电池正极材料。高温固相法是合成三元材料的重要工艺路线，主要通过机械混合原材料后再高温煅烧得到最终产物，具有设备和工艺简单、合成条件易控制和能大规模生产的优点。但是高温固相法合成三元材料很难实现三种过渡金属离子在原子级别的混合,材料粒径难以均勻，且容易引入杂质，导致材料在充放电过程容量衰减较为严重。
发明内容
为了解决高温固相法合成三元材料工艺中所存在的上述问题，本发明提供一种多孔空心球形三元正极材料的制备方法，解决了固相法合成中物料混合不均勻，产品粒径一致性差的弊端，得到结晶度高的纳米级三元正极材料。
为实现本发明的目的采用的技术方案是：
1、分别将可溶性Li、Ni、Co、Mn的化合物按1~1.2：x：y：z 摩尔比溶于去离子水，充分搅拌得到澄清的混合溶液，其中0≤x≤0.8, 0≤y≤0.6, 0.2≤z≤0.6, x+y+z=1;
2、在混合溶液中加入金属离子鳌合剤并搅拌3~6小时，之后用氨水或乙二胺调节上述溶液的PH值，PH值范围是5~7。
3、将混合溶液放置于温度为40~70℃的水浴锅中继续搅拌并回流，搅拌8~20小时后得到用于雾化的前驱体溶液。
本发明所述的可溶性Li化合物为醋酸锂、硝酸锂和硫酸锂中的一种。
本发明所述的可溶性Ni化合物为醋酸镍、硝酸镍和硫酸镍中的一种。
本发明所述的可溶性Co化合物为醋酸钴、硝酸钴和硫酸钴中的一种。
本发明所述的可溶性Mn化合物为醋酸锰、硝酸锰和硫酸锰中的一种。
本发明所述的金属离子鳌合剤为指柠檬酸、酒石酸的一种，金属离子鳌合剂的用量为混合溶液中所有金属离子物质摩尔量总和的2.5~4倍。
4、用超声雾化制备系统将得到的前驱体溶液雾化成小雾滴，利用抽真空系统让小雾滴通过石英管式炉或刚玉管式炉，雾滴通过管式炉的速度为 0.5~3cm/s，小雾滴干燥后成为前驱体粉末，用粉末收集器收集前驱液粉末，即球形三元前驱体粉末。
本发明所述的超声雾化器的震荡频率为 1.7MHz 或 2.4MHz。
本发明所述的雾化器雾化量为 0.1ml/min~10ml/min。
本发明所述的管式炉温度为 400～800℃区间的某一个温度。
5、将收集到的球形三元前驱体粉末置于马弗炉或气氛炉中，在空气或氧气氛围下分两阶段煅烧：
① 第一阶段：煅烧温度为450~600℃，从室温升到煅烧温度的升温速率为1～5℃/分钟，煅烧时间为3～8小时；
② 第二阶段：煅烧温度为750～900℃，从第一阶段煅烧温度升到第二阶段煅烧温度的升温速率为2～10℃/分钟，煅烧时间为6～36小时；煅烧完毕后随炉降温至室温，得到本发明所述的多孔空心球形三元正极材料LiNi x Co y Mn z O2。
本发明所述的三元材料前驱体粉末的超声雾化制备系统，系统包括三个部分：超声雾化系统、雾滴固化区和前驱体粉末收集系统。
①超声雾化系统
超声雾化系统的震荡频率1.7MHz或2.4MHz，最大雾化率20mL/min，雾化头2~12个，利用抽真空系统将雾滴带入到雾滴固化区（高温管式炉）。
②雾滴固化区
由石英管或刚玉管构成的腔体，腔体直径3~8cm，加热温区长度40~120cm，加热温度500~800℃。
本发明方法有效控制了三元正极材料的化学成分、相成分和粒径，改善了三元正极材料的大电流充放电性能与循环性能。制备具有多孔空心球形形貌的三元正极材料，可以显著提高三元正极材料的振实密度和能量密度。同时简化了合成工艺，降低了生产成本，提高了产物的质量，易于在工业上实施应用。
附图说明
图1 是本发明实施例1 制备的样品的X射线衍射图谱。
图2 是本发明实施例1 制备的样品的扫描电子显微镜照片。
图3 是本发明实施例1 制备的样品的循环性能曲线。
图4 是本发明实施例2 制备的样品的X射线衍射图谱。
图5 是本发明实施例2 制备的样品的扫描电子显微镜照片。
图6 是本发明实施例2 制备的样品的循环性能曲线。
具体实施方式
下面结合附图及实施例，对本发明做进一步说明。
实施例 1
空心球形多孔洞LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2
称取2.142克醋酸锂、1.659克醋酸镍、1.661克醋酸钴、1.634克醋酸锰溶解于50毫升去离子水，室温下持续搅拌30分钟后加入3.0821克柠檬酸，在搅拌状态滴入氨水，调节溶液的PH值，溶液的PH值控制在6.9左右，然后在60℃水浴下持续搅拌4小时得到用于超声雾化的前驱液。
用震荡频率为1.7MHz的超声雾化系统雾化所得到的溶液，雾化量为每分钟0.2毫升，产生的雾化液滴由真空抽气泵载入到温度为 700° C 的管式炉，雾滴在石英管中的移动速度为2cm/s，利用粉末收集装置收集干燥后的前驱体粉末。
将收集到的三元前驱体粉末置于马弗炉中，在空气氛围下进行煅烧：先以3℃/分钟的升温速率从室温升至500℃，在500℃烧结5小时后再以3℃/分钟的升温速率升至850℃，在850℃煅烧8小时。煅烧结束后随炉自然降温至室温，取出粉末、研磨并过筛即得到多孔空心球形LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。将由上述步骤值得的样品标记为A。
图2为本实施例制备样品A的X-射线衍射图谱，由该图谱可知，所合成的粉体的衍射峰尖锐，且（003）衍射峰强度与（104）衍射峰强度的比值大于1.2，说明LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2粉末样品的结晶度很高且锂镍混排程度较低。图2是样品A的扫描电镜照片，显示了制得的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2粉末具有多孔空心球形的结构。
称取0.08克制得的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2粉末、0.01克导电炭黑和0.01克粘结剂PVDF（聚偏氟乙烯），分散于N-甲基吡咯烷酮溶液中，混合均匀后涂于铝箔上，于120℃真空干燥12小时，制得三元正极。采用1.0 mol/L 的LiPF6/EC/DEC/DMC为电解液，其中LiPF6为导电盐, EC(碳酸乙烯酯)/DEC(碳酸二乙酯)/DMC(碳酸二甲酯)为复合溶剂，三者的体积比（EC:DEC:DMC）为 1：1：1。以金属锂片为负极、Cellgard 2300聚丙烯膜为隔膜，与上述正极组装成扣式电池，以1C（1C = 200 mA/g）电流密度进行充放电，充放电的电压范围为3.0~4.5V。
图3为充放电循环图，由图可知，在25℃，1C倍率下LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的放电比容量可以达到92mAh/g，说明本方法制得的LiNi0.5Co0.2Mn0.3材料具有很好的电化学性能。
实施例 2
球形多孔洞LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2
称取2.687克硫酸锂、2.628克硫酸镍、1.124克硫酸钴、1.014克硫酸锰溶解于50毫升去离子水，室温下持续搅拌30分钟后加入3.0821克柠檬酸，在搅拌状态滴入氨水，调节溶液的PH值，溶液的PH值控制在6.8左右，然后在60℃水浴下持续搅拌12小时得到用于超声雾化的前驱液。用震荡频率为2.4MHz的超声雾化系统雾化所得到的溶液，雾化量为每分钟0.2毫升，产生的雾化液滴由真空抽气泵载入到温度为 750° C 的管式炉，雾滴在石英管中的移动速度为3cm/s，利用粉末收集装置收集干燥后的前驱体粉末。将收集到的三元前驱体粉末置于马弗炉中，在空气氛围下进行煅烧：先以3℃/分钟的升温速率从室温升至550℃，在550℃烧结3小时后再以3℃/分钟的升温速率升至850℃，在850℃煅烧10小时。煅烧结束后随炉自然降温至室温，取出粉末、研磨并过筛即得到多孔空心球形LiNi0.5Co0.2Mn0.3正极材料。
将由上述步骤值得的样品标记为B。图4为本实施例制备样品B的X-射线衍射图谱，由该图谱可知，所合成的LiNi0.5Co0.2Mn0.3粉体的结晶度很高。图5是样品B的扫描电镜照片，显示了制得的LiNi0.5Co0.2Mn0.3粉末具有多孔空心球形的结构。
称取0.08克制得的LiNi0.5Co0.2Mn0.3粉末、0.01克导电炭黑和0.01克粘结剂PVDF（聚偏氟乙烯），分散于N-甲基吡咯烷酮溶液中，混合均匀后涂于铝箔上，于120℃真空干燥24小时，制得三元正极。采用1.0 mol/L 的LiPF6/EC/DEC/DMC为电解液，其中LiPF6为导电盐, EC(碳酸乙烯酯)/DEC(碳酸二乙酯)/DMC(碳酸二甲酯)为复合溶剂，三者的体积比（EC:DEC:DMC）为 1：1：1。以金属锂片为负极、Cellgard 2300聚丙烯膜为隔膜，与上述正极组装成扣式电池，以1C（1C = 200 mA/g）电流密度进行充放电，充放电的电压范围为3.0~4.5V。图3为充放电循环图，由图可知，在25℃，1C倍率下LiNi0.5Co0.2Mn0.3材料的放电比容量可以达到102mAh/g，说明本方法制得的LiNi0.5Co0.2Mn0.3材料具有很好的电化学性能。

Claims (9)

1.一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于：
1）分别将可溶性Li、Ni、Co、Mn的化合物按1～1.2：x：y：z 摩尔比溶于去离子水，充分搅拌得到澄清的混合溶液，其中0≤x≤0.8, 0≤y≤0.6, 0.2≤z≤0.6,x+y+z=1;
2）在混合溶液中加入金属离子鳌合剤并搅拌3～6小时，之后用氨水或乙二胺调节上述溶液的PH值，PH值范围是5～7；
3）将混合溶液放置于温度为40～70℃的水浴锅中继续搅拌并回流，搅拌8～20小时后得到用于雾化的前驱体溶液；
4）用超声雾化制备系统将得到的前驱体溶液雾化成小雾滴，利用抽真空系统让小雾滴通过石英管式炉或刚玉管式炉，雾滴通过管式炉的速度为 0.5～3cm/s，小雾滴干燥后成为前驱体粉末，用粉末收集器收集前驱液粉末，即球形三元前驱体粉末；
5）将收集到的球形三元前驱体粉末置于马弗炉或气氛炉中，在空气或氧气氛围下分两阶段煅烧：
① 第一阶段：煅烧温度为450～600℃，从室温升到煅烧温度的升温速率为1～5℃/分钟，煅烧时间为3～8小时；
② 第二阶段：煅烧温度为750～900℃，从第一阶段煅烧温度升到第二阶段煅烧温度的升温速率为2～10℃/分钟，煅烧时间为6～36小时；煅烧完毕后随炉降温至室温，得到本发明所述的多孔空心球形三元正极材料LiNi x Co y Mn z O2。
2.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的可溶性Li化合物为醋酸锂、硝酸锂和硫酸锂中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的可溶性Ni化合物为醋酸镍、硝酸镍和硫酸镍中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的可溶性Co化合物为醋酸钴、硝酸钴和硫酸钴中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的可溶性Mn化合物为醋酸锰、硝酸锰和硫酸锰中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的超声雾化器的震荡频率为 1.7MHz 或 2.4MHz。
7.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的雾化器雾化量为 0.1ml/min～10ml/min。
8.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的管式炉温度为 400～800℃区间的某一个温度。
9.根据权利要求1所述的一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法，其特征在于所述的金属离子鳌合剤为指柠檬酸、酒石酸的一种，金属离子鳌合剂的用量为混合溶液中所有金属离子物质摩尔量总和的2.5～4倍。
CN201710505785.1A 2017-06-28 2017-06-28 一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法 Withdrawn CN107221643A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710505785.1A CN107221643A (zh) 2017-06-28 2017-06-28 一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710505785.1A CN107221643A (zh) 2017-06-28 2017-06-28 一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107221643A true CN107221643A (zh) 2017-09-29

Family

ID=59950445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710505785.1A Withdrawn CN107221643A (zh) 2017-06-28 2017-06-28 一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107221643A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108940259A (zh) * 2018-03-21 2018-12-07 中国矿业大学 一种分级结构多孔MoO2光催化剂微球及其制备方法
CN109786695A (zh) * 2018-12-29 2019-05-21 合肥融捷能源材料有限公司 一种高倍率镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN111646611A (zh) * 2020-05-11 2020-09-11 南京岱蒙特科技有限公司 一种超声臭氧耦合光电催化水处理系统和处理水的方法
CN112952084A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 天津市捷威动力工业有限公司 一种喷雾裂解法制备高功率正极材料的方法及应用
CN114497526A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 中南大学 一种合成三元正极材料的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108940259A (zh) * 2018-03-21 2018-12-07 中国矿业大学 一种分级结构多孔MoO2光催化剂微球及其制备方法
CN108940259B (zh) * 2018-03-21 2020-07-31 中国矿业大学 一种分级结构多孔MoO2光催化剂微球及其制备方法
CN109786695A (zh) * 2018-12-29 2019-05-21 合肥融捷能源材料有限公司 一种高倍率镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109786695B (zh) * 2018-12-29 2022-01-28 合肥融捷能源材料有限公司 一种高倍率镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN111646611A (zh) * 2020-05-11 2020-09-11 南京岱蒙特科技有限公司 一种超声臭氧耦合光电催化水处理系统和处理水的方法
CN112952084A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 天津市捷威动力工业有限公司 一种喷雾裂解法制备高功率正极材料的方法及应用
CN114497526A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 中南大学 一种合成三元正极材料的方法
CN114497526B (zh) * 2022-01-28 2023-11-14 中南大学 一种合成三元正极材料的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107221643A (zh) 一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法
CN103035906B (zh) 磷酸锰锂包覆的富锂层状氧化物正极材料及其制备和应用
CN106654210B (zh) 一种高温长循环锂离子电池高镍正极材料及其制备方法
CN105024067B (zh) 锂离子电池及其复合掺杂改性正极活性材料及制备方法
CN106450276B (zh) 锂离子电池电极改性材料、其制备方法及锂离子电池
CN103337604B (zh) 空心球形NiMn2O4锂离子电池负极材料及制备方法
CN113422033A (zh) 一种钇离子掺杂氧化钇包覆改性的富锂锰基正极材料、制备方法及应用
CN107628594B (zh) 一种二维纳米片组装成3d花状的磷酸铁锂正极材料的溶剂热制备法
CN106910887A (zh) 一种富锂锰基正极材料、其制备方法及包含该正极材料的锂离子电池
CN108461747A (zh) 一种单晶形貌镍钴锰锂离子电池正极材料的制备方法
CN106450211A (zh) 一种表面包覆复合的富锂锰基正极材料及其制备方法
CN106486657B (zh) 一种表面原位包覆的富锂材料及其制备方法
CN107275635A (zh) 一种多孔空心球形三元正极材料的超声雾化制备方法
CN105226267B (zh) 三维碳纳米管修饰尖晶石镍锰酸锂材料及其制备方法和应用
CN102790203A (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法
CN106784726A (zh) 磷酸氧钒锂改性富锂锰基层状锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108933247A (zh) 一种简易制备azo包覆523单晶镍钴锰三元正极材料的方法及产品
CN105261744A (zh) 一种多孔钒锰氧化物负极材料的制备方法
CN109509874A (zh) 一种三氧化钼包覆富锂锰基正极材料的制备方法
CN105024065A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108878862A (zh) 一种锂离子电池富锂锰基正极材料及其喷雾干燥制备方法
CN101404328A (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法
CN104752722B (zh) 一种掺杂改性的磷酸钒锂正极材料，其制备和应用
CN105336944A (zh) 一种高容量锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102569793B (zh) 一种锰系固溶体正极材料的热聚合制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20170929