CN107208243B - 包括施加含氨基酸的水性溶液的生产涂覆金属板的方法和用于改善摩擦学性质的相关用途 - Google Patents

包括施加含氨基酸的水性溶液的生产涂覆金属板的方法和用于改善摩擦学性质的相关用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于生产金属板(1)的方法，所述方法至少包括以下步骤：提供具有两个面(5)的钢基材(3)，所述两个面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层(7)；以及向所述金属涂层(7)的外表面(15)施加包含氨基酸的水性溶液。本发明还涉及所得的板。

Description

包括施加含氨基酸的水性溶液的生产涂覆金属板的方法和用 于改善摩擦学性质的相关用途
本发明涉及一种金属板，所述金属板包括具有两个面的钢基材，所述两个面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层；其制备方法；以及氨基酸用于改善涂覆有基于锌的涂层的金属板的摩擦学性质的用途。
这些经涂覆的钢板例如旨在用于汽车领域。传统上使用基本上包含锌的金属涂层是由于其良好的抗腐蚀性。
在使用之前，经涂覆的钢板通常经受多种表面处理。
申请US 2010/0261024描述了将中性或盐形式的甘氨酸或谷氨酸的水性溶液施加在覆盖有基于锌的涂层的钢板上用于改善金属板的耐腐蚀性。
申请WO 2008/076684描述了将预处理组合物施加在涂覆有锌的钢板上、电镀锌钢板上或者镀锌钢板上，所述预处理组合物由包含含来自第IIIB族(Sc、Y、La、Ac)或第IVB族(Ti、Zr、Hf、Rf)的金属的化合物和基于铜的化合物，例如天冬氨酸铜或谷氨酸铜的水性溶液组成，随后施加包含成膜树脂和基于钇的化合物的组合物。这个用基于铜的化合物的处理被描述为改善金属板的耐腐蚀性。
申请EP 2 458 031描述了将转化处理溶液施加在镀锌钢板GI或者合金化镀锌钢板GA上，所述转化处理溶液包含选自水溶性钛或锆化合物中的化合物(A)和可特别地为中性或盐形式的甘氨酸、丙氨酸、天冬酰胺、谷氨酸或天冬氨酸的有机化合物(B)。根据这个申请，化合物(A)在金属板上形成转化膜，所述转化膜改善了金属板与随后施加的涂层，例如阳离子电泳漆的相容性及其耐腐蚀性。化合物(B)被称为稳定化化合物(A)。
申请WO 00/15878描述了用于通过羟基硫酸化处理制备涂覆有基于锌的金属层的金属板的方法，所述金属层具有良好地适合于成形(特别地通过拉延(drawing))的良好的摩擦学性质。寻求给出可以获得具有良好摩擦学性质的金属板的替代方案的开发。
因此，本发明的目的是提出了用于制备涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层的钢板的方法，所述金属涂层具有良好地适合于其后续的成形(特别地通过拉延)的良好的摩擦学性质。
还已知用于在某些气氛条件下的退火，用于镀锌或进一步电镀锌的化学或电化学剥离方法引起氢被钢吸收。该氢引起脆化并且可以通过热脱气处理抑制，其通常在基于约200℃的温度的退火中。这个处理通常在用于制备金属板的方法的最后，通常在用于将脂膜或油膜施加在金属涂层7的外表面上的步骤之后实现。
本申请提出了用于制备涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层的钢板的方法，在热脱气处理之后，所述金属涂层有利地保留了良好的摩擦学性质。
出于该目的，本发明涉及用于制备金属板1的方法，至少包括以下步骤：
-提供钢基材3，其至少一个面5涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7，
-在金属涂层7的外表面15上施加包含选自以下的氨基酸的水性溶液:丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸，各氨基酸为中性或盐形式，
水性溶液不包含含有来自第IIIB族或来自第IVB族的金属的化合物，并且
水性溶液中中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的干提取物的质量百分数大于或等于50％。
所述方法还可包括单独的或组合的以下特征：
-所述方法包括用于制备钢基材3的预备步骤，所述钢基材3的至少一个面5涂覆有金属涂层7，选自钢基材3的热镀锌、声速蒸气射流沉积(sonic vapor jet deposition)和电镀锌；
-金属涂层7选自锌涂层GI、涂层GA、锌铝合金、锌镁合金以及锌镁铝合金；
-金属涂层7为包含0.1重量％至10重量％的Mg和任选的0.1重量％至20重量％的Al的锌镁合金，金属涂层的剩余物是Zn、不可避免的杂质以及任选的选自Si、Sb、Pb、Ti、Ca、Mn、Sn、La、Ce、Cr、Ni或Bi的一种或数种附加元素；
-氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式；
-至少一个面5涂覆有金属涂层7的钢基材3已经通过电镀锌制备并且氨基酸选自天冬氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸和苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式；
-至少一个面5涂覆有金属涂层7的钢基材3已经通过热镀锌制备并且氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、半胱氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式的；
-氨基酸选自中性或盐形式的脯氨酸、中性或盐形式的半胱氨酸及其混合物；
-氨基酸是中性或盐形式的脯氨酸；
-氨基酸是中性或盐形式的苏氨酸；
-氨基酸是脯氨酸和苏氨酸的混合物，脯氨酸和苏氨酸是中性或盐形式；
-水性溶液包含1g/L至200g/L的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物；
-水性溶液包含10mmol/L至1750mmol/L的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物；
-水性溶液中的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的干提取物的质量百分数大于或等于75％；
-水性溶液的pH在等于[氨基酸的等电点-3]的pH至等于[氨基酸的等电点+1]的pH之间，优选地在等于[氨基酸的等电点-3]的pH至等于[氨基酸的等电点-1]的pH之间；
-在20℃至70℃的温度下施加水性溶液。
-所述溶液施加在金属涂层7的外表面上持续15上0.5秒至40秒的时间段；
-通过辊涂施加所述溶液；
-所述方法包括在将包含氨基酸的水性溶液施加于金属涂层7的外表面15上的步骤之后的干燥步骤。
-干燥通过使金属板1经受70℃至120℃的温度持续1秒至30秒来进行；
-所述方法包括在将包含氨基酸的水性溶液施加于金属涂层7的外表面15上的步骤和任选的干燥步骤之后，在涂覆有包含氨基酸或氨基酸的混合物的层的涂层7的外表面15上施加脂膜或油膜的步骤；
-所述方法包括在将包含氨基酸的水性溶液施加于金属涂层7的外表面15上的步骤、任选的干燥步骤以及任选的施加脂膜或油膜的步骤之后，用于使金属板1成形的步骤；
-金属板1的成形通过拉延来实现。
本发明还涉及可通过根据本发明的方法获得的金属板，
-其中金属涂层7的至少一个外表面15的至少一部分可涂覆有包含0.1mg/m2至200mg/m2的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的层；和/或
-其中金属涂层7的至少一个外表面15的至少一部分可涂覆有包含50重量％至100重量％的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的层
和以下的用途：
-包含氨基酸的水性溶液用于改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的摩擦特性的用途，氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，水性溶液不包含含有来自第IIIB族或来自第IVB族的金属的化合物，其中金属涂层7包含至少40重量％的锌；
-包含氨基酸的水性溶液的用途，氨基酸选自脯氨酸、苏氨酸及其混合物，脯氨酸和苏氨酸独立地为中性或盐形式，水性溶液不包含含有来自第IIIB族或来自第IVB族的金属的化合物：
-使涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的一部分与粘合剂13的相容性被改善，
-使涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的耐腐蚀性被改善，以及
-使涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的摩擦特性被改善，
其中金属涂层7包含至少40重量％的锌。
本发明现在将利用示例并参考附图来说明，所述示例作为指示而不是作为限制而给出，所述附图是举例说明通过根据本发明的方法获得的金属板1的结构的示意性截面图。
所述附图的金属板1包括其两个面5的每一个上均涂覆有金属涂层7的钢基材3。应注意到为了便于说明在图上没有遵守基材3和覆盖其的涂层7的相对厚度。
存在于两个面5上的涂层7是类似的并且将在后续对单个面进行详细地描述。替代性地(未示出)，面5中仅一个面具有金属涂层7。
金属涂层7包含多于40重量％的锌，特别地多于50重量％的锌，优选多于70重量％的锌，更有利地多于90％，优选地多于95％，优选地多于99％。余量可单独地或组合地由金属元素Al、Mg、Si、Fe、Sb、Pb、Ti、Ca、Sr、Mn、Sn、La、Ce、Cr、Ni或Bi组成。涂层的组成的测量通常通过涂层的化学溶解来实现。给出的结果对应整个层中的平均含量。
金属涂层7可包括不同组成的多个连续层，这些层各自包含多于40重量％的锌(或更多，如上所述)。金属涂层7或其构成层中的一个还可以具有给定金属元素的浓度梯度。当金属涂层7或其构成层中的一个具有锌浓度梯度时，金属涂层7或这个构成层中平均锌比例为多于40重量％的锌(或更多，如上所述)。
为了制造这个金属板1，其例如可以如下进行。
所述方法可包括用于制备具有两个面5的钢基材3的预备步骤，所述面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7。使用的钢基材3例如通过热轧并且然后冷轧获得。可通过任何已知沉积方法，特别地通过电镀锌，通过物理气相沉积(PVD)，通过声速射流气相沉积(sonic jet vapor deposition，JVD)或者热浸镀锌将包含多于40重量％的锌的金属涂层7沉积在基材3上。
根据第一个替代方案，具有两个面5的钢基材3(所述面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7)通过钢基材3的电镀锌获得。涂层的施加可发生在一个面上(因此金属板1仅仅包含一个金属涂层7)或两个面上(因此金属板1包含两个金属层7)。
根据第二个替代方案，具有两个面5的钢基材3(所述面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7)通过钢基材3的热镀锌获得。
通常地，基材3然后以带形式在通过热淬火用于沉积金属涂层7的浴中行进。所述浴的组成根据期望的金属板1是否为镀锌钢板GI、GA钢板(合金化镀锌板或者“经镀锌扩散退火处理的钢板”)或者为涂覆有锌镁合金、锌铝合金或者锌镁铝合金而变化。所述浴还可包含最高达0.3重量％的附加任选元素，例如Si、Sb、Pb、Ti、Ca、Mn、Sn、La、Ce、Cr、Ni或Bi。这些不同的附加元素可特别地使得能够改善基材3上的金属涂层7的延性或粘附性。本领域的技术人员(知晓它们对金属涂层7的特征的影响)将知道如何根据所寻求的补充目的来使用他们。所述浴最后可包含由供料锭所产生或者由基材3在浴中的通过而导致的残余元素，其是金属涂层7中的不可避免的杂质的来源。
在一个实施方案中，具有两个面5的钢基材3(所述面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7)是镀锌钢板GI。因此金属涂层7是锌涂层GI。这样的涂层包含多于99重量％的锌。
在另一个实施方案中，具有两个面5的钢基材3(所述面的至少一个涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7)是镀锌钢板GA。因此金属涂层7是锌涂层GA。镀锌钢板GA通过使镀锌钢板GI退火来获得。在这个情况中，所述方法因此包括钢基材3的热镀锌步骤，和随后的退火步骤。退火引起钢基材3的铁扩散到金属涂层7中。GA金属板的金属涂层7通常包含10％重量％至15重量％的铁。
根据另一个实施方案，金属涂层7是锌铝合金。金属涂层7可例如包含55重量％的铝，43.5重量％的锌和1.5重量％的硅，如ArcelorMittal售卖的
Figure GDA0001365364590000061
在另一个实施方案中，金属涂层7是锌镁合金，优选地包含多于70重量％的锌。包含锌和镁的金属涂层将在这里整体用术语锌-镁或ZnMg涂层指代。向金属涂层7中添加镁明显增加了这些涂层的耐腐蚀性，这可使得能够降低其厚度或增加随时间的耐腐蚀保护的保障。
金属涂层7可特别地为锌镁铝合金，优选地包含多于70重量％的锌。包含锌、镁和铝的金属涂层将在这里整体用术语锌-铝-镁或ZnAlMg涂层指代。向基于锌和镁的涂层中添加铝(通常约0.1重量％)还可以使得能够改善耐腐蚀性，并且使经涂覆的金属板更易于成形。因此，基本上包含锌的金属涂层现在与包含锌、镁和任选地铝的涂层竞争。
通常地，ZnMg或ZnAlMg型的金属涂层7包含0.1重量％至10重量％，通常0.3重量％至10重量％，特别地0.3重量％至4重量％的镁。低于0.1重量％的Mg，经涂覆的金属板不能良好地耐受腐蚀，并且超过10重量％的Mg，ZnMg或ZnAlMg涂层氧化太多而不能使用。
在本申请的意义中，当数的范围被描述为在下限与上限之间时，应理解包括这些端点。例如，当使用表述“金属涂层7包含0.1重量％至10重量％的镁”时，包括包含0.1％或10重量％的镁的涂层。
ZnAlMg型的金属涂层7包含铝，通常地0.5重量％至11重量％，特别地0.7重量％至6重量％，优选地1重量％至6重量％的铝。通常地，ZnAlMg型的金属涂层7中的镁与铝之间的质量比严格地小于或等于1，优选严格地小于1，并且仍然优选严格地小于0.9。
存在于金属涂层7中并且由基材在所述浴中的通过所得的最常见的不可避免的杂质是铁，所述铁可以以基于金属涂层7最高达3重量％，通常小于或等于0.4重量％，通常0.1重量％至0.4重量％范围的含量存在。
对于ZnAlMg浴而言来自供料锭(supply ingots)的不可避免的杂质通常是基于金属涂层7以小于0.01重量％的含量存在的铅(Pb)，基于金属涂层7以小于0.005重量％的含量存在的镉(Cd)和基于金属涂层7以小于0.001重量％的含量存在的锡(Sn)。
选自Si、Sb、Pb、Ti、Ca、Mn、Sn、La、Ce、Cr、Ni或Bi的附加元素可存在于金属涂层7中。各附加元素的重量含量通常小于0.3％。
金属涂层7通常地厚度小于或等于25μm并且常规目的在于保护钢基材3免受腐蚀。
在金属涂层7的沉积之后，基材3是例如在基材3的任一侧上借助喷嘴喷射气体而进行绞干(wrung)。
然后使金属涂层7以受控方式冷却，使其固化。金属涂层7的受控冷却在开始凝固(即当金属涂层7刚好落在低于液相线的温度时)至凝固结束(即当金属涂层7达到固相线的温度时)之间确保在优选大于或等于15℃/秒或进一步大于20的速率下。
替代性地，绞干操作可适合用于移除沉积在一个面5上的金属涂层7使得金属板1的面5的仅仅一个面最后涂覆有金属涂层7。
然后将由此处理过的带可经受所谓的光整冷轧步骤，使其加工硬化，并赋予其便于其后续成形的粗糙度。
金属涂层7的外表面15经受表面处理步骤，所述步骤由向金属涂层7的外表面15施加包含氨基酸的水性溶液形成，所述氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物。各氨基酸可为中性或盐形式。在本申请的意义中，氨基酸是22个生成蛋白质的氨基酸(异构体L)中的一种或者其异构体(特别是其异构体D)中的一种。由于成本的原因，氨基酸优选为氨基酸L。
本发明基于如下出乎意料的发现：在金属涂层7的外表面15上施加包含选自上述的氨基酸的水性溶液使得能够改善所获得的金属板的摩擦学性质，所述摩擦学性质有助于其后续的成形，特别地通过拉延的成形。并非无论使用何种氨基酸都观察到这种改善。例如，通过将缬氨酸或丝氨酸施加在涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7的金属板上没有改善摩擦学性质。目前没有理论提出解释为什么某些氨基酸使得能够改善摩擦学性质，而其他不能。
所施加的水性溶液可包含选自丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸，各氨基酸为中性或盐形式。
所施加的水性溶液可包含选自丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸，各氨基酸为中性或盐形式。
所施加的水性溶液可特别地包含选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸，各氨基酸为中性或盐形式。
所施加的水性溶液可包含选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸，各氨基酸为中性或盐形式。
所施加的水性溶液可通常包含选自丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸，各氨基酸为中性或盐形式。
所施加的水性溶液可通常包含选自丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸，各氨基酸为中性或盐形式。
优选地，在第一个替代方案中，其中金属板1是电镀锌钢板，所施加的水性溶液的氨基酸选自天冬氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸和苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，特别地选自半胱氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸和苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，例如选自甲硫氨酸、脯氨酸和苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式。
优选地，在第二个替代方案中，其中金属板1是通过钢基材3的热镀锌获得的金属板，所施加的水性溶液的氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式。通常地，所施加的水性溶液的氨基酸选自丙氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，例如选自丙氨酸、谷氨酸、甘氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式。
优选地，在第三个替代方案中，其中金属板1同样地是电镀锌钢板或者通过钢基材3的热镀锌获得的金属板，所施加的水性溶液的氨基酸选自半胱氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸和苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，例如选自甲硫氨酸、脯氨酸和苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式。
氨基酸特别地选自中性或盐形式的脯氨酸、中性或盐形式的半胱氨酸及其混合物。脯氨酸特别有效用于改善金属板1的摩擦学性质。半胱氨酸有利地使得能够借助其硫醇官能团例如由X荧光光谱法(XFS)测定沉积在表面上的氨基酸的剂量。
优选地，氨基酸选自中性或盐形式的脯氨酸、中性或盐形式的苏氨酸及其混合物。脯氨酸和苏氨酸实际上使得能够不仅改善金属板的表面的摩擦学性质，而且改善表面与粘合剂的相容性以及改善金属板的耐腐蚀性。
耐腐蚀性的改善可例如通过根据ISO 6270-2 2005标准和/或VDA 230-213 2008标准进行的测试示出，并且金属板的表面与粘合剂的相容性的改善可例如通过在经由粘合剂组装的金属板的样品上进行拉伸测试并且任选地老化直到组合件破裂以及通过测定最大拉伸应力和断裂的性质示出。
特别令人惊讶的是苏氨酸和/或脯氨酸使得能够同时改善这三个特性。在所测试的条件下，其他氨基酸不允许在包含至少40重量％的锌的任何类型的金属涂层上的这三个特性的改善(在最好的情况下，其他氨基酸可以观察到这些特性中的两个的改善，但不是三个的改善)。
所施加的水性溶液通常包含1g/L至200g/L，特别地5g/L至150g/L，通常地5g/L至100g/L，例如10g/L至50g/L的中性或盐形式的氨基酸以及中性或盐形式的氨基酸的混合物。通过使用包含5g/L至100g/L，特别地10g/L至50g/L的氨基酸或氨基酸的混合物的水性溶液而观察到金属板1的金属涂层7的摩擦学性质最显著的改善。当氨基酸是苏氨酸时，通过使用包含5g/L至50g/L，特别地10g/L至50g/L的苏氨酸的水性溶液观察到金属板1的摩擦学性质最显著的改善。当氨基酸是脯氨酸并且金属涂层(7)通过钢基材3的热镀锌获得时，通过使用包含5g/L至100g/L，特别地10g/L至50g/L的脯氨酸的水性溶液观察到金属板1的摩擦学性质最显著的改善。
所施加的水性溶液通常包含10mmol/L至1750mmol/L，特别地40mmol/L至1300mmol/L，通常地40mmol/L至870mmol/L，例如90mmol/L至430mmol/L的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物。通过使用包含40mmol/L至870mmol/L，特别地90mmol/L至430mmol/L的氨基酸或氨基酸的混合物的水性溶液观察到金属板1的金属涂层7的摩擦学性质最显著的改善。当氨基酸是苏氨酸或者其盐的一种时，通过使用包含40mmol/L至430mmol/L，特别地90mmol/L至430mmol/L的苏氨酸或其盐的一种的水性溶液观察到金属板1的摩擦学性质最显著的改善。当氨基酸是脯氨酸或者其盐的一种并且金属涂层(7)通过钢基材3的热镀锌来获得时，通过使用包含40mmol/L至870mmol/L，特别地90mmol/L至430mmol/L的脯氨酸或其盐中的一种的水性溶液观察到金属板1的摩擦学性质最显著的改善。
当然，氨基酸(或者当使用氨基酸的混合物时的每种氨基酸)在水性溶液中的质量和摩尔比率不可大于对应于在施加水性溶液的温度下氨基酸的溶解度极限的比率。
通常地，水性溶液中中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的干提取物的质量百分数大于或等于50％，特别地大于或等于65％，通常地大于或等于75％，特别地大于或等于90％，优选地大于或等于95％。同样通常地，为水性溶液中中性或盐形式的氨基酸的干提取物的摩尔百分数大于或等于50％，通常地大于或等于75％，特别地大于或等于90％，优选地大于或等于95％。
水性溶液可包含硫酸锌和/或硫酸铁。水性溶液中的硫酸锌比率通常小于80g/L，优选地小于40g/L。优选地，水性溶液不含硫酸锌和任何硫酸铁。
通常地，包含氨基酸的水性溶液包含小于10g/L，通常地小于1g/L，通常地小于0.1g/L，特别地小于0.05g/L，例如小于0.01g/L的锌离子。优选地，水性溶液不含锌离子(除了不可避免的痕量之外，其还可以例如来自由所述基材引起的水性溶液的浴的污染)。
包含氨基酸的水性溶液通常包含小于0.005g/L的铁离子。包含氨基酸的水性溶液通常包含不太多的除了钾离子、钠离子、钙离子和锌离子以外的金属离子，通常小于0.1g/L，特别地小于0.05g/L，例如小于0.01g/L，优选地小于0.005g/L的除了钾离子、钠离子、钙离子和锌离子以外的金属离子。通常地，水性溶液不含除了锌、钠、钙和钾以外的金属离子。包含氨基酸的水性溶液通常包含不太多的除了锌以外的金属离子，通常地小于0.1g/L，特别地小于0.05g/L，例如小于0.01g/L，优选地小于0.005g/L的除了锌以外的金属离子。通常地，水性溶液不含除了锌以外的金属离子。特别地，包含氨基酸的水性溶液通常包含不太多的钴离子和/或镍离子，通常地小于0.1g/L，特别地小于0.05g/L，例如小于0.01g/L的钴离子和/或镍离子。优选地，水性溶液不含钴离子和/或不含镍离子和/或不含铜离子和/或不含镍离子和/或不含铜离子和/或不含铬离子。水性溶液不含包含来自第IIIB族(Sc、Y、La、Ac)或来自第IVB族(Ti、Zr、Hf、Rf)的金属的化合物。优选地，其不含金属离子(除了不可避免的金属杂质以外，其可例如来自由基材引起的水性溶液的浴的污染)。
通常地，水性溶液中不存在金属离子可以避免干扰活性成分(氨基酸或氨基酸的混合物)的作用。
此外，包含氨基酸的水性溶液通常包含小于0.1g/L，特别地小于0.05g/L，例如小于0.01g/L的包含铬VI或者更一般的铬的化合物。通常地，其不含包含铬VI或者更一般的铬的化合物。
此外，水性溶液通常不含氧化剂。
此外，水性溶液通常不含树脂，特别地任何有机树脂。树脂是指聚合材料(天然、人工或合成)，其是用于制造例如塑料材料、织物、漆(液体或粉末)、粘合剂、清漆、聚合泡沫的原材料。其可为热塑性的或热固性的。更通常地，水性溶液通常不含聚合物。
不存在树脂使得能够获得具有小厚度的处理层，并由此便于其在磷酸化和涂漆之前脱气期间的移除。在这些条件下，树脂具有留下将干扰磷酸化的残余物的倾向。
所施加的水性溶液的pH通常为等于[氨基酸的等电点-3]的pH至等于[氨基酸的等电点+3]的pH，特别地等于[氨基酸的等电点-2]的pH至等于[氨基酸的等电点+2]的pH，优选地等于[氨基酸的等电点-1]的pH至等于[氨基酸的等电点+1]的pH。例如，当氨基酸是脯氨酸时，其等电点为6.3，水性溶液的pH通常为3.3至9.3，特别地4.3至8.3，优选地5.3至7.3。
所施加的水性溶液的pH通常地等于[氨基酸的等电点-3]的pH至等于[氨基酸的等电点+1]的pH，优选地等于[氨基酸的等电点-3]的pH至等于[氨基酸的等电点-1]的pH，特别地等于[氨基酸的等电点-2.5]的pH至等于[氨基酸的等电点-1.5]的pH，通常地等于[氨基酸的等电点-2]的pH。例如，当氨基酸为脯氨酸(其等电点为6.3)时，水性溶液的pH优选为3.3至5.3，特别地3.8至4.8，通常地约4.0，如4.3。这样的pH实际上使得能够促进氨基酸与金属涂层7之间的结合。特别地，应用具有这样的pH的溶液的方法使得能够获得这样的金属板，所述金属板即使在经历洗涤/再涂油处理时也保持其改善的摩擦学性质。通常，一旦制备了根据本发明的金属板，可在其成形(通常通过拉延)之前将其切割成坯件。为了从所述切割中除去沉积在金属板上的杂质，可应用洗涤/再涂油处理。后者包括：在金属板的表面上施加具有低粘度的油，然后刷涂，然后施加具有较大粘度的油。不期望受特定理论的约束，认为具有这样的pH的溶液使得能够获得质子化形式(NH3+)的氨基酸，这将促进氨基酸与金属涂层7之间的结合，并因此即使进行洗涤/再涂油处理也使得氨基酸保持在表面上。在不同的pH下，特别地在大于[氨基酸的等电点-1]下，氨基酸的胺很少或完全没有被质子化：氨基酸与金属涂层7之间的结合不那么强，并且氨基酸更倾向于溶解在洗涤/再涂油处理期间使用的油中，导致其被至少部分地去除，因此导致经历这种处理的金属板的表面的不良摩擦学性质。
本领域的技术人员知道如何调节水性溶液的pH，如果旨在提高pH值，则添加碱，或者如果旨在降低pH，则添加酸(例如，磷酸)。
在应用的意义上，碱或酸同样是中性和/或盐形式。通常，溶液中酸的比例小于10g/L，特别地1g/L。优选地，同时以中性形式和盐形式(例如钠、钙或钾)添加磷酸，例如以H3PO4/NaH2PO4混合物的形式。磷酸可通过磷和/或钠有利地测定沉积在表面上的水性溶液的量(并因此测定氨基酸的量)，例如通过X荧光光谱法(XFS)。
在一个实施方案中，水性溶液包括水、中性或盐形式的氨基酸或者独立地中性或盐形式的氨基酸的混合物和任选地碱或碱的混合物、或者酸或酸的混合物。碱或酸用于调节水性溶液的pH。氨基酸提供改善的摩擦学性质。碱或酸使得能够增强这种效果。不需要添加其他化合物。
在根据本发明的方法中，包含氨基酸的水性溶液可在20℃至70℃的温度下施加。水性溶液的施加时间可为0.5秒至40秒，优选2秒至20秒。
包含氨基酸的水性溶液可通过浸渍、喷涂或任何其他系统施加。
水性溶液在金属涂层7的外表面15上的施加可通过任何方式来进行，例如通过浸渍、喷涂或辊涂。最后一种技术是优选的，原因是其使得能够更容易地控制施加的水性溶液的量，同时保证水性溶液在表面上的均匀分布。通常，由金属涂层7的外表面15上施加的水性溶液组成的湿膜厚度为0.2μm至5μm，通常地1μm至3μm。
“在金属涂层7的外表面15上施加包含氨基酸的水性溶液”意指使包含氨基酸的水性溶液接触金属涂层7的外表面15。因此，应理解，金属涂层7的外表面15没有覆盖会阻止包含氨基酸的水性溶液接触金属涂层7的外表面15的中间层(膜、涂层或溶液)。
通常，在将包含氨基酸的水性溶液施加到金属涂层7的外表面15上之后，所述方法包括干燥步骤，所述干燥步骤可以在金属涂层7的外表面15上获得包含(或由其组成)氨基酸(中性或盐形式)或氨基酸(独立地中性或盐形式)的混合物的层。后者可通过使金属板1在70℃至120℃，例如在80℃至100℃的温度下经受通常地1秒至30秒，特别地1秒至10秒，例如2秒来进行。特别地，使用这样的pH步骤的方法，可以获得即使在经历洗涤/再涂油处理时也保持其改善的摩擦学性质的金属板。
然后，通常用包含0.1mg/m2至200mg/m2，特别地25mg/m2至150mg/m2，特别地50mg/m2至100mg/m2，例如60mg/m2至70mg/m2的氨基酸(中性或盐形式)或氨基酸(独立地中性或盐形式)的混合物的层涂覆所获得的金属板1的金属涂层7。沉积在金属涂层7的外表面15上的氨基酸的量可通过测定所沉积的氨基酸的量(例如，通过红外法)，或者通过测定水性溶液中剩余的氨基酸的量(例如，通过酸碱剂量和/或用电导分析法)来确定，认为水性溶液的氨基酸的初始浓度是已给定的。此外，当氨基酸或多种氨基酸之一是半胱氨酸时，沉积在表面上的半胱氨酸的量可通过X荧光光谱法(XFS)来确定。
通常，包含氨基酸(中性或盐形式)或氨基酸(独立地中性或盐形式)的混合物的层(其涂覆所获得的金属板1的金属涂层7)包含50重量％至100重量％，特别地75重量％至100重量％，通常地90重量％至100重量％的氨基酸(中性或盐形式)或氨基酸(独立地中性或盐形式)的混合物。
除了由施加包含氨基酸的水性溶液构成的方法之外，所述方法还可包括或不包括表面处理步骤(例如，通过碱性氧化进行的表面处理和/或化学转化处理)。当这个(这些)表面处理步骤导致在金属涂层7上形成层时，这个(这些)其他表面处理步骤与将包含氨基酸的水性溶液施加到金属涂层7的外表面15上的步骤同时进行或在其后之进行，使得金属涂层7的外表面15与包含氨基酸的水性溶液之间没有中间层。这些任选地上述表面处理步骤可包括其他冲洗、干燥子步骤。
在施加包含氨基酸的水性溶液之后，通常将脂膜或油膜施加到涂覆有包含氨基酸或氨基酸的混合物的层的金属涂层7的外表面15上，以保护其免受腐蚀。
带(strip)可在存储之前任选地进行卷绕。通常，在使零件成形之前，对带进行切割。然后可在成形之前再次将脂膜或油膜施加到涂覆有包含氨基酸或氨基酸的混合物的层的金属涂层7的外表面15上。
优选地，在成形之前，所述方法不包括脱脂步骤(通常通过在金属涂层7的外表面15上施加碱性pH通常大于9的水性溶液来实现)。实际上，用碱性水性溶液处理涂覆有包含氨基酸或氨基酸的混合物的层的金属涂层7的外表面15可导致沉积在金属涂层7的外表面15上的氨基酸被部分或完全去除，这是设法避免的。
然后，可通过适合于待制造的部件的结构和形状的任何方法使金属板成形，优选地通过拉延(例如冷拉延)。然后成形的金属板1对应于部件，例如汽车部件。
一旦金属板1成形，所述方法可随后包括(或不包括)：
-脱脂步骤，通常通过在金属涂层7的外表面15上施加碱性水性溶液来实现，和/或
-其他表面处理步骤，例如磷化步骤，和/或
-电泳步骤。
本发明还涉及可通过所述方法获得的金属板1。这样的金属板包括金属涂层7的至少一个外表面15的至少一部分涂覆有包含0.1mg/m2至200mg/m2，特别地25mg/m2至150mg/m2，特别地50mg/m2至100mg/m2的层，例如60mg/m2至70mg/m2的中性或盐形式的氨基酸。
本发明还涉及包含氨基酸的水性溶液用于改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的摩擦学性质的用途，所述氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，所述水性溶液不包含含有来自第IIIB族或第IVB族的金属的化合物，其中所述金属涂层7包含至少40重量％的锌。当施加如上所述的氨基酸时，摩擦学性质的改善可通过降低或甚至抑制(“粘滑”)、和/或通过降低摩擦系数(μ)而显著地显示出来。
水性溶液的上述优选实施方案对于施加水性溶液和金属涂层7的条件当然是适用的。
本发明还涉及用于改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的摩擦学性质的方法，所述方法至少包括以下步骤：
-提供具有两个面5的钢基材3，所述两个面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7，
-在金属涂层7的外表面15上施加包含选自以下的氨基酸的水性溶液：丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，所述水性溶液不包含含有来自第IIIB族或第IVB族的金属的化合物。
水性溶液的上述优选实施方案对于施加水性溶液、金属涂层7和所述方法中任选地附加步骤的条件当然是适用的。
本发明还涉及包含选自脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸的水性溶液用于以下的用途，所述脯氨酸和所述苏氨酸独立地为中性或盐形式，所述水性溶液不包含含有来自第IIIB族或第IVB族的金属的化合物：
-改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的至少一部分与粘合剂13的相容性，
-改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的耐腐蚀性，
-改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的摩擦学性质，
其中金属涂层7包含至少40重量％的锌。
水性溶液的上述优选实施方案对于施加水性溶液和金属涂层7的条件当然是适用的。
本发明还涉及用于以下的方法：
-改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的至少一部分与粘合剂13的相容性，
-改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的耐腐蚀性，以及
-改善涂覆钢基材3的至少一个面5的金属涂层7的外表面15的摩擦学性质，
所述方法至少包括以下步骤：
-提供具有两个面5的钢基材3，所述两个面的至少之一涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层7，
-在金属涂层7的外表面15上施加包含选自脯氨酸、苏氨酸及其混合物的氨基酸的水性溶液，所述脯氨酸和所述苏氨酸独立地为中性或盐形式，所述水性溶液不包含含有来自第IIIB族或第IVB族的金属的化合物。
水性溶液的上述优选实施方案对于施加水性溶液、金属涂层7和所述方法中任选地附加步骤的条件当然是适用的。
实施例1.测量根据接触压力(MPa)的摩擦系数(μ)的试验。
为了说明本发明，进行了根据接触压力(MPa)的摩擦系数(μ)的测量试验，并描述为非限制性实施例。
使用覆盖有包含约99％的锌的金属涂层7的钢金属板1(等级DX56D的钢板GI，厚度0.7mm)的样品、涂层包含100％的锌的电镀锌钢板1(等级DC06的EG06钢板，厚度0.8mm)的样品、涂层包含100％的锌(两个面上均为7.5μm)的电镀锌钢板1
Figure GDA0001365364590000161
的样品、或者通过用声速蒸气射流(Zn JVD)沉积涂覆的涂层包含100％的锌(两个面上均为7.5μm)的钢板1的样品。
在钢板中切割出尺寸为450mm×35mm×厚度(GI为0.7mm，EG为0.8mm)的样品。在50℃的温度下将样品浸渍在氨基酸的水性溶液(其pH通过添加H3PO4任选地进行调节)中20秒的浸渍时间。在样品的一个面上施加
Figure GDA0001365364590000171
3802-39S油(以3g/m2的量)、
Figure GDA0001365364590000172
4107S(至边缘(brink))或QUAKER 6130(至边缘)。
然后通过将以下样品上的接触压力从0MPa改变至80MPa来根据接触压力(MPa)测量摩擦系数(μ)：
-由此制备的根据本发明的金属板的样品，以及
-经涂覆但未经氨基酸处理的金属板的样品(对照)。
然后进行几个试验阶段(下表1中的阶段A、B和C)。
如下表1所示，观察到施加如上所限定的包含氨基酸的溶液使得能够：
-降低摩擦系数，相对于未经这种溶液处理的经涂覆的金属板(对照)，和/或
-避免由冲击(jerks)引起的摩擦或(“粘滑”)，而在某些压力下，对未经这种溶液处理的经涂覆的金属板(对照)观察到该“粘滑”，
-即使在脱气热处理后仍保持外表面的摩擦学性质。
对于经涂覆且经缬氨酸处理的金属板样品未观察到这些有利效果(其在42MPa下观察到由冲击引起的摩擦)。
通过根据本发明的方法获得的金属板1的其他特性(机械特性、与电泳和/或磷化和/或涂漆的后续步骤之一的相容性)没有劣化。
Figure GDA0001365364590000181
Figure GDA0001365364590000191
EG：电镀锌基材
＊：通过添加H3PO4调节pH
＊＊：进行洗涤/再涂油处理之后的试验
＊＊＊：进行脱气热处理(在烘箱中在210℃下进行热处理24小时)之后的试验。
表1：所测试的金属板样品的摩擦学性质(根据施加的压力观察粘滑和摩擦系数(μ))。
实施例2：氨基酸脯氨酸和苏氨酸的耐腐蚀性试验和拉伸试验
2.1.拉伸试验
进行拉伸试验并该拉伸试验被作为非限制性实施例描述。
使用涂覆有包含约99％的锌的金属涂层7的钢板1(GI钢板)的样品，或者包含100％的锌的电镀锌钢板1(EG钢板)的样品。
每个试样27以下列方式制备。在金属板1中切割出片29进行评估。这些片29的尺寸为25mm×12.5mm×0.2mm。
在50℃的温度下，将片29浸渍在脯氨酸或苏氨酸水性溶液(其pH必须通过添加H3PO4进行调节)中20秒的浸渍时间，不同之处在于参照金属片(参照)没有进行任何氨基酸的处理。
以3g/m2的量在片29上施加
Figure GDA0001365364590000201
3802-39S油。
两个片29用BM1496V、BM1440G或BM1044粘合剂(基于环氧树脂的所谓的“失效(crash)”粘合剂并由
Figure GDA0001365364590000202
Automotive销售)的垫片31粘接。选择这些粘合剂，原因是这些粘合剂是通常在粘合剂的老化之前和/或老化之后导致粘合剂断裂的粘合剂。
然后将由此形成的试样27置于180℃并在该温度下保持30分钟，这样可以使粘合剂固化。
然后用试样27进行老化测试，所述试样27的片29用BM1044粘合剂粘接。粘合剂的自然老化通过潮湿糊剂在70℃下老化7天或14天来模拟。
然后实施拉伸测试：在23℃的室温下向片29施加平行于片29的10mm/分钟的牵引速度，同时固定试样27的另一个片29。测试持续至试样27断裂。
在测试结束时，记下最大拉伸应力，并目视评估断裂的性质(当断裂发生在粘合剂的厚度处时，为内聚断裂；当断裂发生在金属板与粘合剂的界面之一处时，为粘合剂断裂；当断裂发生在片与金属板之间的界面附近的粘合剂处时，为表面内聚断裂)(意识到在汽车工业中，表示粘合剂与金属板的相容性差的粘合剂断裂是试图避免的)。
表2中对GI金属板的结果进行了分组。
表3中对电镀锌金属板(EG)的结果进行了分组。
SCF意指表面内聚断裂。
如下表2和3所示，不同于确定了更多粘合剂断裂的参照板，经历用包含脯氨酸或苏氨酸的水性溶液处理的金属板1促进了表面内聚断裂的发生。
特别地，在GI片上(表2)：
-使用BM1496V粘合剂，在具有脯氨酸或苏氨酸的测试中观察到的断裂结构仅由表面内聚断裂组成，不同于其中确定了30％的粘合剂断裂的未进行任何处理的参照(参照1)，
-使用BM1440G粘合剂，在具有脯氨酸或苏氨酸的测试中观察到的结构面也仅由表面内聚断裂组成，不同于其中确定了20％的粘合剂断裂的未进行任何处理的参照(参照2)，
-使用粘合剂BM1044，观察到在7天和14天的潮湿糊剂之后，粘合剂在具有脯氨酸和苏氨酸的金属板(测试7A至7C)上的粘附性的老化比参照的好。
特别地，在具有粘合剂BM1496V的电镀锌金属板(表3)上，在具有脯氨酸或苏氨酸的试验8A至9B上观察到的断裂结构大部分由表面内聚断裂形成，不同于其中确定了40％的粘合剂断裂的未进行任何处理的参照(参照6)。
Figure GDA0001365364590000221
2.2耐腐蚀性的试验
为了说明本发明，根据ISO 6270-2 2005标准和/或VDA 230-213 2008标准对覆盖有包含约99％的锌的金属涂层7的金属板1(GI钢板)，或者包含100％的锌的电镀锌钢板1(EG钢板)的样品进行耐腐蚀性测试，在上述板上施加：
-脯氨酸或苏氨酸的水性溶液，其pH通过添加H3PO4任选地进行调节，然后
-量为3g/m2的
Figure GDA0001365364590000231
3802-39S油，
-然后进行拉伸。
通过包括施加脯氨酸或苏氨酸溶液的方法获得的金属板1显示出具有更好的耐腐蚀性。

Claims (29)

1.一种用于制备金属板(1)的方法，至少包括以下步骤：
-提供钢基材(3)，所述钢基材(3)的至少一个面(5)涂覆有包含至少40重量％的锌的金属涂层(7)，
-在所述金属涂层(7)的外表面(15)上施加包含选自以下的氨基酸的水性溶液：丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸，各氨基酸为中性或盐形式，
所述水性溶液不包含含有来自第IIIB族或来自第IVB族的金属的化合物，并且
所述水性溶液中的中性或盐形式的所述氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的干提取物的质量百分数大于或等于50％。
2.根据权利要求1所述的方法，包括用于制备所述钢基材(3)的预备步骤，所述钢基材(3)的至少一个面(5)涂覆有金属涂层(7)，选自所述钢基材(3)的热镀锌、声速蒸气射流沉积和电镀锌。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述金属涂层(7)选自锌涂层GI、涂层GA、锌铝合金、锌镁合金和锌镁铝合金。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述金属涂层(7)为包含0.1重量％至10重量％的Mg和任选的0.1重量％至20重量％的Al的锌镁合金，所述金属涂层的剩余部分为Zn、不可避免的杂质和任选的选自Si、Sb、Pb、Ti、Ca、Mn、Sn、La、Ce、Cr、Ni或Bi中的一种或数种附加元素。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、半胱氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式。
6.根据权利要求1所述的方法，其中至少一个面(5)涂覆有金属涂层(7)的所述钢基材(3)已通过电镀锌制备，所述氨基酸选自天冬氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸和苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式。
7.根据权利要求1所述的方法，其中至少一个面(5)涂覆有金属涂层(7)的所述钢基材(3)已通过热镀锌制备，所述氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、半胱氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式。
8.根据权利要求5所述的方法，其中所述氨基酸选自中性或盐形式的脯氨酸、中性或盐形式的半胱氨酸及其混合物。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述氨基酸为中性或盐形式的脯氨酸。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述氨基酸为中性或盐形式的苏氨酸。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述氨基酸为脯氨酸和苏氨酸的混合物，所述脯氨酸和所述苏氨酸为中性或盐形式。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述水性溶液包含1g/L至200g/L的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述水性溶液包含10mmol/L至1750mmol/L的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述水性溶液中的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的干提取物的质量百分数大于或等于75％。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述水性溶液的pH在等于[氨基酸的等电点-3]的pH至等于[氨基酸的等电点+1]的pH之间。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述水性溶液的pH在等于[氨基酸的等电点-3]的pH至等于[氨基酸的等电点-1]的pH之间。
17.根据权利要求1所述的方法，其中所述水性溶液在20℃至70℃的温度下施加。
18.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶液施加在所述金属涂层(7)的所述外表面(15)上持续0.5秒至40秒的时间段。
19.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶液通过辊涂施加。
20.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括在将包含氨基酸的水性溶液施加于所述金属涂层(7)的所述外表面(15)上的步骤之后的干燥步骤。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述干燥通过使所述金属板(1)经受70℃至120℃的温度持续1秒至30秒来进行。
22.根据权利要求1所述的方法，包括在将包含氨基酸的水性溶液施加在所述金属涂层(7)的所述外表面(15)上的步骤和任选的干燥步骤之后，在涂覆有包含氨基酸或氨基酸的混合物的层的所述涂层(7)的所述外表面(15)上施加脂膜或油膜的步骤。
23.根据权利要求1所述的方法，包括在将包含氨基酸的水性溶液施加于所述金属涂层(7)的所述外表面(15)上的步骤、任选的干燥步骤和任选的施加脂膜或油膜的步骤之后，使所述金属板(1)成形的步骤。
24.根据权利要求23所述的方法，其中所述金属板(1)的所述成形通过拉延来实现。
25.一种能够通过根据权利要求1所述的方法获得的金属板(1)。
26.根据权利要求25所述的金属板(1)，其中所述金属涂层(7)的至少一个外表面(15)的至少一部分涂覆有包含0.1mg/m2至200mg/m2的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的层。
27.根据权利要求25所述的金属板(1)，其中所述金属涂层(7)的至少一个外表面(15)的至少一部分涂覆有包含50重量％至100重量％的中性或盐形式的氨基酸或者中性或盐形式的氨基酸的混合物的层。
28.包含氨基酸的水性溶液用于改善涂覆钢基材(3)的至少一个面(5)的金属涂层(7)的外表面(15)的摩擦学性质的用途，所述氨基酸选自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、苏氨酸及其混合物，各氨基酸为中性或盐形式，所述水性溶液不包含含有来自第IIIB族或来自第IVB族的金属的化合物，其中所述金属涂层(7)包含至少40重量％的锌。
29.包含氨基酸的水性溶液的用途，所述氨基酸选自脯氨酸、苏氨酸及其混合物，所述脯氨酸和所述苏氨酸独立地为中性或盐形式，所述水性溶液不包含含有来自第IIIB族或来自第IVB族的金属的化合物，所述用途选自：
-使涂覆钢基材(3)的至少一个面(5)的金属涂层(7)的外表面(15)的至少一部分与粘合剂13的相容性被改善，
-使涂覆所述钢基材(3)的至少一个面(5)的所述金属涂层(7)的外表面(15)的耐腐蚀性被改善，以及
-使涂覆所述钢基材(3)的至少一个面(5)的所述金属涂层(7)的外表面(15)的摩擦学性质被改善，
其中所述金属涂层(7)包含至少40重量％的锌。
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