CN1072061A - 稳定的二醛抗菌组合物及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

提供了一种稳定的、固态或半固态的抗菌组合 物，它包含一种二醛抗菌剂(如戊二醛)和一种碳水化 合物(如糖或糖醇之类多元醇)。该组合物可用来对 受污染的表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒。 该组合物也可与吸收剂结合制成吸湿性抗菌组合物， 这种吸湿性组合物可用来把生物排出物(如体内流质 排出物)吸收并杀菌。

Description

概括地说，本发明涉及抗菌组合物，具体地说，本发明涉及由二醛抗菌剂加合物与碳水化合物或多元醇构成的稳定的抗菌组合物，该组合物在加以含水液体时会再生出活性形式的二醛。
抗菌组合物已经使用了相当长时间，它们可由多种不同的化合物制得。许多家用和医院用的抗菌剂的活性组分是次氯酸钠。虽然杀菌剂在有机物质存在的情况下其活性一般会有所减弱，但次氯酸盐尤其会因次氯酸和次氯酸根都可与总是存在于使用区域的有机物质发生激烈反应而丧失其很大一部分杀菌能力。因此，在大多数情况下，要正确地使用清洗用的次氯酸盐组合物，就需要事先去除有机污染物。此外，含氯的杀菌剂在使用时还有令人不快的气味。
人们已知戊二醛之类的饱和的C2-C6二醛是特别有效的杀菌剂，并且它们没有含氯化合物等其它化学品的缺点。二醛，尤其是戊二醛，已经作为常温杀菌剂使用了相当长时间，它们在医院、医生诊所、牙医诊所中被用来消毒外科手术器械、导液管或作其它用途，用于不便于或不能进行加热消毒的场合（例如器械不允许加热）。戊二醛作为抗菌剂在pH大于7的条件下活性最强。
但是，戊二醛有若干重大的缺点，因而限制或阻碍了其使用。戊二醛呈吸附状态或液态时具有催泪性很强的蒸汽和令人不快的气味。戊二醛在高浓度时（即浓度在50%以上时）具有均聚的倾向，并因而丧失其杀菌效力。而且在中性至碱性的pH条件下，即该化合物具有最高抗菌活性的状况时，这种聚合的倾向更强。如果戊二醛水溶液的pH提高到7以上，或者让水蒸发掉，戊二醛会很快发生聚合，并丧失其抗菌活性。因此，戊二醛必须以等于或低于50%的浓度贮存于pH低于7（最好低于5）的水中。
市售的戊二醛有25%和50%浓度的，都用缓冲溶液处理至偏酸性（即pH＝3.1-4.5）以尽量减少在贮存时的均聚作用。遗憾的是在这pH下，其抗菌活性很低，因此必须在使用前即时将pH调节到7.5-8.5。为了克服这一问题，一些配制者采用了分成两部分的体系，第一部分是供使用的溶液，一般是2-3%戊二醛，缓冲至pH＝3.1-4.5，第二部分由活化用的碱化剂构成。由于混合后的溶液只有较短的为期数周的储存期限，两个部分是在使用前即时混合的。这样的混合将其pH提高至最佳水平而使戊二醛活化。这种分成两部分的体系使用起来不方便，而且考虑到分发供使用溶液的装运费用，使最终用户的成本高。由于戊二醛水溶液在pH大于7时的不稳定性，在现场使用活化剂是不可避免的。
过去已经公开了多种配制戊二醛抗菌组合物的方法。例如美国专利3，968，250（Boucher）描述了pH为6-7.4的2%液体戊二醛组合物的配制，其中使用了柠檬酸钠与一种醇或二醇将戊二醛稳定化在pH＝7。美国专利4，122，192（Fellows）公开了吸附在固态惰性载体上并加入到干燥的碱化剂中的戊二醛，并说明了该配剂的杀菌和杀孢子活性。在另一种方法中（见Warner等人的美国专利4，448，977），概述了一种液态乙缩醛与酸的混合物的合成，在将水加入到该配剂时，它会释出戊二醛，但转化为戊二醛需要几个小时。
欧洲专利申请046375公开了一种气味较淡的戊二醛配剂，其中典型的配剂含有20%二醇和2.5%戊二醛。德国专利DE  3517548描述了一种消毒剂，它含有18%甘油与戊二醛的无水加合物，该加合物被吸附在表面活性剂、三聚磷酸钠、硫酸钠、和异丙基苯磺酸钠的混合物上。这加合物是在将戊二醛中和至pH＝6.5之后生成的。虽然以上各专利试图提高戊二醛在各种配剂中的稳定性，但都不合实用，也不能证明配剂具有长期稳定性。
英国专利申请2，017，124公开了一种树脂状加合物的制法，它是由双功能醛类（如戊二醛）与多元醇（如糖类碳水化合物或某些多羟基醇）在有水存在的条件下反应而得。但并未指出或公开这些组合物有任何抗菌用途。
世界各国的公共卫生官员都对受到爱滋病毒、肝炎、或其它传染病污染的排出的体内流体感到忧虑。各国家卫生机构都一致建议对血液、呕吐物、尿、或粪等可能受到污染的排出的体内流体使用消毒化合物。这些生物排出物可发生在许多地方，包括学校、医院、护理中心、飞机、餐馆、日间托儿站等。
吸湿的组合物可用来消除生物排出物，因为它们能很快地吸收液体，并将液体转化为易于处理的半固体。这类吸湿组合物可用于有体内流体排出物等生物排出物发生的医院和其它地方。抗菌组合物可放置在生物排出物上，目的是在人们的手接触该排出物区域前，对其进行吸收和消毒，这已日益引起重视。人们已经知道作为消毒剂的含有氯源的吸湿组合物。但目前还未有含戊二醛之类抗菌二醛的吸湿制品。
因此，人们一直需要能以各种方式使用并能在即时提供抗菌作用的稳定的抗菌组合物。
我们现已发现，高熔点（即高于正常贮存温度）的固态二醛半缩醛具有极好的稳定性，而且能提供迄今液态戊二醛或吸附在固态载体材料上的糖浆状戊二醛衍生物所不能提供的配制灵活性和可能性。本发明是一种稳定的固态或半固态抗菌组合物，它包括有效数量的二醛抗菌剂（如戊二醛）、和使组合物稳定的有效数量的多羟基化合物（如碳水化合物或多元醇化合物），可用来对被污染的表面进行保护、清洁、杀菌、和消毒。其中较好的碳水化合物是单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、多糖化合物、它们的衍生物、或是它们的混合物，所用的数量是能有效地使组合物成为稳定的固体。较好的多元醇化合物是糖醇，它将使组合物成为稳定的半固体或粘稠的液体。本发明的抗菌组合物中可加入其它组分，如有效数量的缓冲剂，以在组合物以有效的抗菌形式使用时将其pH维持在最佳抗菌活性范围。当本发明的组合物与含水的液体接触时，将释出有效抗菌形式的二醛抗菌剂。
本发明的组合物是通过将戊二醛水溶液与一种多元醇或碳水化合物混合而制得。其中的水份通过降压和/或通过加热去除，生成无色、粘稠液体状的加合物。冷却后，某些液体会固化为可以磨成粉末或成形为固态块状物的固体。制得的加合物在酸性、中性、或碱性条件下溶解于水中时，会立即释出戊二醛。本发明的组合物是抗菌性的二醛与碳水化合物或多元醇的掺合物，或者是二醛抗菌剂的-CHO基与碳水化合物或多元醇中的-OH基之间反应而得的缩合产物。
本发明的抗菌组合物具有优良的抗菌活性，并且没有液态戊二醛所伴随的贮藏不稳定性、丧失活性、催泪性的蒸汽、令人不快的气味等问题。该组合物在贮存时具有令人惊异的稳定性，在与含水液体接触时具有令人惊异的活性。这组合物特别适用于需要很快得到有效数量的二醛抗菌剂（如戊二醛）的场合。
可以在本发明的固态组合物中加入某种吸收含水液体的吸收剂（如无机或有机的粒状载体材料），使它成为吸湿性的。将所得的固态、分成细粒的吸湿性组合物置于生物排出物上面时，它将有效地把排出物之类含水液体吸收掉并杀菌。
本发明的抗菌组合物可用于多种产品中，以便在最好使用二醛（如戊二醛），但由于以前产品的稳定性或液体形式阻止了它的使用的场合下，提供抗菌活性。例如，本发明的吸湿性组合物可以封装在由水溶性的、对水敏感的、或吸水性的聚合物材料制成的袋或包内，制成一吸湿性抗菌制品，将该制品置于生物排出物上面时，它可有效地把排出物吸收掉并杀菌。
在本申请中，“抗菌性”（antimicrobial）是指具有通过杀死微生物而对受污染的表面或区域进行保护（preserve）、清洁（sanitize）、杀菌（disinfect）、消毒（sterilize）的能力。而“保护”、“清洁”、“杀菌”、“消毒”则是指组合物逐渐增大的杀死微生物的能力，从对微生物的低的杀死率（保护）逐级增大到全部灭绝（消毒）。
本发明的一个方面是可用于受污染表面的各种杀菌用途的抗菌组合物。本发明的另一方面是固态、细粒状的吸湿性抗菌组合物。本发明的再一个方面是封装在水溶性、对水敏感、或吸水性聚合物材料制成的袋或包内，由抗菌组合物或吸湿性组合物构成的制品。本发明还有一方面是使用上述组合物或制品来对受污染表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒的过程与方法。
图1表示25℃下放在密封瓶子内时，本发明的蔗糖一戊二醛半缩醛与现有技术所用的甘油一戊二醛半缩醛的相对稳定性的对比。
图2表示40℃下放在密封瓶子内时，本发明的蔗糖一戊二醛半缩醛与现有技术所用的甘油一戊二醛半缩醛的相对稳定性的对比。
图3表示40℃下放在开口瓶子内时，本发明的蔗糖一戊二醛半缩醛与现有技术所用的甘油一戊二醛半缩醛的相对稳定性的对比。
图4表示在各种贮存条件下，本发明的蔗糖一戊二醛半缩醛的相对稳定性的对比。
本发明是一种单份的抗菌组合物，它具有广谱的抗菌作用，可用来保护、清洁、杀菌和消毒（例如，具有杀孢子和杀结核菌性质），尤其适用于医院、医生诊所、牙医诊所，以及兽医业务中作为常温消毒剂。本发明的组合物是一种稳定的化合物，由抗菌性的戊二醛与一种多羟基化合物（如碳水化合物或多元醇）构成，当它溶解于含水介质时，会立即释出戊二醛之类的二醛。
抗菌剂
本发明的组合物含有有效数量的抗菌剂，而不会引起组合物内各主要组分之间不希望有的相互作用或化学反应。抗菌剂提供杀菌作用，以杀死有害的微生物。
本发明的组合物中所用的抗菌剂是抗菌的二醛。这些二醛的通式为OHC-R-CHO，其中R为C1-C4亚烷基或为单共价键。更详细地说，R可选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、和亚丁基等低级亚烷基，或者是两个外侧羰基之间的单共价键。较好的抗菌剂是饱和的C2-C6二醛化合物。适用的化合物的例子为丁二醛、丙二醛、己二醛、乙二醛和戊二醛。
结构式为OHC（CH2）3CHO的戊二醛尤其适合作为抗菌剂。联合碳化物公司（Union Carbide）所制造的Ucarcide 225和250是市场上可购得的戊二醛组合物，它们分别是25%和50%的活性溶液。戊二醛在酸性pH范围内的溶液中是稳定的，但作为杀菌剂的效力较低。典型的戊二醛溶液的pH为3.1-4.5，这时它最稳定。在碱性pH范围内，戊二醛溶液作为杀菌剂的效力较高，但稳定性较低，有聚合倾向。
戊二醛是少数几种具有消毒性质（即具有毁灭所有形式的微生物，包括结核丝杆菌mycobacterium  tuberculosis，病毒、孢子、和植物细胞的能力）的抗菌剂之一。在加热消毒无法进行或者加热会损坏被消毒物品的场合下，尤其需要用戊二醛来消毒手术器械、材料等。
如前面所述，戊二醛在其活性最高的pH范围内具有很强的均聚倾向。因此，杀菌用的戊二醛迄今总是以水溶液形式出售，商用的一般为25-50%活性强度的，而供使用的为2-3%活性强度的，溶液的pH在3.1-4.5范围，以避免在制成后至使用前这一段时间内发生均聚作用。这意味着必须在使用前即时加入碱化剂，以将施用溶液的pH调节到约8-9。这就使得现有产品迄今都需要做成分为两部分的形式，从而使其不便于使用，因为要将两部分按预定数量混合，以保证pH处于正确的范围。
调节戊二醛pH值的重要性是怎么强调也不会过份的。例如，在pH＝8.5时的杀菌速率比pH＝5.0时近似快20倍。产生这种差别的原因，被认为是由于当细胞壁的表面胺基在酸性pH下质子化或生成胺盐时，这种杀菌剂的反应速率变慢。在这状态下，戊二醛是通过穿透其内部pH较为中性处的细胞壁与内部游离胺发生反应而发生效力的。pH愈低，质子化的表面胺越多，杀菌作用也延迟越多。
为了解释抗菌的作用方式，考虑了几种不同的抗菌剂（如戊二醛）使细菌丧失活性的机理。一种看法认为最终的杀菌作用似乎是由于这些抗菌剂有能力使细菌细胞内的物质释出到周围介质。另一种看法是抗菌剂与细胞壁的相互作用干扰了微生物的代谢过程，引起杀灭作用。
本发明的能有效地抗菌的组合物可包含1-90%（重量）戊二醛之类的抗菌性二醛，较好的是包含20-70%（重量），最好是包含50-60%（重量），（以抗菌组合物为基准）。
碳水化合物和多元醇
本发明的抗菌组合物还含有有效数量起稳定作用的多羟基化合物，包括碳水化合物（如糖）或者多元醇化合物（如糖醇）。
糖类是一族分子结构相互关联的有机化合物，它包括碳水化合物这总类中较简单的成员。每种糖包含一条2-7个碳原子（通常为5或6个）的链。其中一个碳带有醛式氧或酮式氧，它可结合成缩醛或缩酮形式;余下的碳原子通常承载氢原子和羟基。一般来说，糖类多少是甜的，水溶性的，无色，无味，旋光性的物质，在受热时失水、焦糖化和炭化。
某些糖类以称为单糖的分立的单个单元存在。其它糖类则结合成二糖、三糖、和更高级的糖。在水解时会分解而产生两个单糖的碳水化合物称为二糖。二糖是由两个单糖通过一个羰基或两个羰基缩合反应而生成的。新的键对酸是不稳的，常常对碱也是不稳的。酸会将二糖水解为构成它的单糖，而具有游离羰基的二糖呈现还原性。在本说明书中，“低聚糖”表示含3-15个单元的糖聚合物，而“多糖”表示含有10个以上单元的高级糖聚合物。
本发明的组合物中的碳水化合物组分，较好的是含有一种或数种单糖、二糖、低聚糖、多糖、它们的衍生物、或它们的混合物。所用的单糖，较好的是果糖、葡萄糖或其混合物。较好的二糖是蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物。本发明的组合物中的碳水化合物组分，也可包括二糖、低聚糖、多糖、或其由葡萄糖重复单元构成的混合物。当使用碳水化合物时，它使本发明的组合物成为稳定的固体。葡萄糖（右旋糖）在商业上称为玉米葡糖，它以自由状态存在于果汁中，而和果糖一起存在于蜜中。葡萄糖的商业来源包括用酸或酶水解的玉米淀粉。葡萄糖最常见的形式是α形式的单水合物，称为右旋糖单水合物（熔点80-85℃）。果糖（左旋糖）与葡萄糖一起存在于蜜中，但更普遍地它们是结合在蔗糖中。果糖聚合物是dahlia和耶路撒冷洋蓟以及夏威夷ti  plant的块茎中贮备的碳水化合物。D-果糖是常见糖类中最易溶解的，它结晶成无水的β形式（熔点102-104℃），这种结晶是吸湿性的。
蔗糖是由葡萄糖单糖和果糖单糖构成的二糖，其中一个六员环形式的α-D-葡糖基残基与一个五员环形式的β-D-果糖苷残基结合在一起。蔗糖存在于每种被检验过的陆上植物中，但主要由甘蔗和甜菜制得。蔗糖可从水中结晶成为特征性的单斜晶体形式（熔点184℃）。乳糖是一种二糖，它在所有被研究过的哺乳类动物的乳中含量为2-6%。其商业产品是α形式的单水合物（熔点201.6℃）。如果在93.3℃以上的温度结晶，则得到无水的β形式（熔点252.2℃）。在乳糖中，一个β-半乳糖基残基结合在一个葡萄糖单元的第4个碳原子的羟基氧上，两个部分都是六员环形式，使乳糖成为还原性的糖。麦芽糖是一种存在于发芽谷物中的二糖，它也存在于酿酒过程的麦粒发芽阶段。麦芽糖在工业上是用β-淀粉酶降解淀粉而制得。麦芽糖是一种还原性的二糖，其中一个α-葡糖基残基连接在另一个葡萄糖单元的第4个碳的羟基氧上，两个葡萄糖都是六员环形式。麦芽糖可从水中结晶成β形式的一水合物（熔点102-103℃）。
本发明的组合物中也可用各种低聚糖和多糖。较好的低聚糖是蔗糖的衍生物。多糖广泛分布于植物和动物世界中，作为食物储存体和组织机体。适用的多糖包括淀粉和纤维素，其中分别包含由α-和β-1，4键连结的D-吡喃葡糖基单元。玉米淀粉是用于本发明的组合物中的较好的多糖。
用于本发明的组合物中的碳水化合物也可包括上述糖类的各种衍生物，较好的是糖的酯类衍生物和醚类衍生物。碳水化合物的酯一般是在存在碱的条件下用酸性氯化物或酸酐处理碳水化合物而制得。碳水化合物中所有的羟基都发生反应，包括端基异构体上的。碳水化合物可在有碱存在的条件下用烷基卤处理而转化为醚。只有经过重复处理才能达到完全醚化。碳水化合物的酯类和醚类衍生物可被使用，因为它们比某些自由糖类较易于处理。单糖由于具有许多羟基，一般非常易溶于水，但它们不能溶于有机溶剂。它们也不容易提纯，并且在除去水时倾向于形成糖浆而不是形成晶体。但酯类和醚类衍生物的性质与大部分有机化合物相似，因为它们具有溶于有机溶剂、易于提纯和结晶的倾向。
可以用于本发明的组合物中的多元醇是每个分子具有3个以上羟基的多羟基醇。具有三个以上羟基的多元醇一般称为糖醇，其通式为CH2OH（CHOH）nCH2OH，其中n可为2-5。适用的多元醇的例子为木糖醇、麦芽糖醇（maltitol）、季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、肌醇、丙三醇、乙二醇、1，4-环己二醇等。当多元醇用于本发明的组合物时，它们使抗菌剂成为半固体或粘稠的液体。
抗菌组合物含有约10-99%（重量）的碳水化合物或多元醇化合物，较好是约30-80%（重量），最好是40-50%（重量），（以抗菌组合物作为基准）。本发明的抗菌组合物的固态形式，可制成具有所要求粒度大小的颗粒。该组合物也可制成块状的固体。
缓冲剂
本发明的抗菌组合物中可以使用缓冲剂，以便在组合物以有效的抗菌形式使用时将它的pH保持在碱性范围。缓冲剂最好能在组合物与含水液体接触时，使其pH保持在二醛（如戊二醛）的抗菌活性最佳的碱性范围。对本发明的组合物的抗菌活性，可用的pH范围约为3-11，较好是7-9。
可以使用的典型缓冲剂包括碳酸氢钠/碳酸钠，醋酸/醋酸钠，磷酸二氢钾/磷酸氢二钠，卡可基酸/卡可酸钠，盐酸三（羟甲基）氨基甲烷/三（羟甲基）氨基甲烷，巴比妥/巴比妥钠（barbitone  sodium），对-苯酚磺酸钾/对-苯酚磺酸钾钠，盐酸2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇/2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇，氨/氯化铵，甘氨酸/甘氨酸钠，三酸马来酸酯/氢氧化钠，磷酸二氢钾/氢氧化钠，盐酸/可力丁，盐酸/三（羟甲基）氨基甲烷，盐酸/2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇，硼酸/氯化钾/氢氧化钠，和磷酸氢二钠/氢氧化钠。其它适用的无机缓冲剂包括硼砂（硼酸钠），碳酸钙，氢氧化亚铁，石灰（碳酸钙），碳酸氢钠，磷酸氢钠，氢氧化钠，磷酸二氢钠，硅酸钠，倍半碳酸钠，氧化钠，和磷酸三钠。适用的有机缓冲剂包括苯甲酸钠，柠檬酸钠，富马酸钠，戊二酸钠，乳酸钠，月桂酸钠，油酸钠，草酸钠，水杨酸钠，硬脂酸钠，琥珀酸钠，酒石酸钠，单乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。
抗菌组合物可含有0-30%（重量）缓冲剂，较好是1-20%（重量），最好是1-5%（重量），（以抗菌组合物为基准）。
吸收剂
本发明的抗菌组合物的固态形式，可以与一种吸收含水液体的吸收剂结合在一起，制成吸湿的组合物，而吸收剂由干燥的无机或有机粒状载体材料构成。较好的做法是将抗菌组合物分成细粒，然后与干燥的粉状载体材料掺合，制成可流动的杀菌粉状混合物。当将组合物施用于生物排出物时，吸收剂可有效地帮助组合物吸收含水的液体（排出物）。可用于本发明的载体材料吸收剂包括二氧化硅，碱金属硅酸盐，聚丙烯酸酯，硅藻土，磨碎的玉米芯，或它们的混合物。
较好的可用作吸收剂的二氧化硅是非晶态的。非晶态二氧化硅基本上是脱水的聚合化的二氧化硅，可看作是硅酸的缩合聚合物。用于本发明组合物的较好的非晶态二氧化硅是沉淀的二氧化硅。沉淀的二氧化硅是细粒状的二氧化硅，其聚合化程度由制备方法限定。沉淀的二氧化硅是由可溶性硅酸盐的去稳定化反应生成的，一般通过酸性中和进行。去稳定化反应可在也含有阻聚剂（如无机盐）的溶液中进行，这些阻聚剂将使极细的水合二氧化硅沉淀得以生成。然后将这沉淀物滤出，基本上洗净吸留的盐，并干燥至所需的程度。最终的二氧化硅颗粒大小为20-50mμ（毫微米），并形成1-5μ（微米）大小的附聚颗粒。沉淀的二氧化硅具有100-200平方米/每克的表面积，它们往往被沉淀时所用盐类的钙离子或其它阳离子所污染。沉淀的二氧化硅中二氧化硅的百分含量是85-90%，其pH范围可在4-8.5之间。
可与本发明的抗菌组合物掺合的另一类吸收剂是碱金属硅酸盐。碱金属硅酸盐是用碱金属的碱生成的合成无机硅酸盐。用于本发明组合物的较好的碱金属硅酸盐是无水粉状的或水合结晶状的硅酸钠。可用的其它硅酸盐包括钾的或锂的硅酸盐。硅酸钠具有中等碱性的pH，其成份可从约0.5SiO2/Na2O变至4SiO2/Na2O。市上可购得的结晶产品无水硅酸钠和水合硅酸盐。硅酸钠和硅酸钾一般是在普通的玻璃熔炉中，将砂和苏打灰在约1450℃下熔融而制得。组份的比例决定于加入炉内的砂与碱的比例。工业用苏打灰是很纯的。不大会在最终产品中产生杂质。无水的结晶产品可将所要求比例的碳酸钠和砂熔融而制得。这类玻璃结晶得很快，但碳酸钠的比例越高，保留在熔融晶体内的二氧化碳比例越高。因此，碱性比水合硅酸盐强的无水固体，常常是硅酸钠和苛性钠的机械混合物或以它们为主体的混合物（integral mixtures）。水合结晶产品的一般生成方法是，在熔点以上的温度下制备水合组合物的溶液，然后使其冷却并结晶。
可与本发明的抗菌组合物结合而制成吸湿性抗菌组合物的另一种吸收剂，是多孔聚合物吸湿组合物，如聚丙烯酸酯。可从Hoechst Celanese购得的Sanwet 是一种较好的聚丙烯酸酯聚合物组合物。其它一种较好的吸湿组合物是硅藻土，它是一种柔软而膨松的固体材料（约88%二氧化硅），是由与藻类（硅藻）相关的微小的远古水生植物的骨架构成。由Eagle-Picher提供的Celatom FW-80是较好的硅藻土。磨碎的玉米芯也可用作吸收剂。
上述吸收剂可单独使用或以各种混合物形式使用，以配制本发明的吸湿性组合物。该吸湿性抗菌组合物含有约0-99%（重量）的吸收剂，较好是50-99%（重量），最好是70-99%（重量），（以抗菌组合物为基准）。
其它组分
在上述各组分以外，本发明的组合物还可含有常规的添加剂，如颜料、香料、抗腐蚀剂、三甘醇之类的稳定剂、以及表面活性剂。可用于本发明的组合物中的表面活性剂包括季铵化合物，非离子和阴离子表面活性剂。季铵化合物不仅起着表面活性剂的作用，而且有助于抗菌活性。非离子表面活性剂可提高抗菌组合物的稳定性。较好的非离子表面活性剂是非水溶性的醇类，如辛醇、癸醇、十二醇等;苯酚类，如辛基酚、壬基酚等;以及上述醇类和苯酚类的乙氧基化物，其中以每摩尔醇或苯酚含1-10摩尔环氧乙烷的为较好。可用的其它非离子表面活性剂有环氧乙烷/环烷丙烷嵌段共聚物。当使用表面活性剂时，它们可在本发明的组合物中占重量的约0-89%，较好的占约1-50%。
较好的固体抗菌组合物含有约占重量1-90%的通式为OHC-R-CHO的抗菌剂，其中R包括C1-C4的亚烷基或者一个共价单键;还含有10-99%的多羟基化合物，包括碳水化合物、由糖醇组成的多元醇化合物、和它们的混合物，其中碳水化合物选自单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、多糖化合物和它们的衍生物、或它们的混合物;以及0-30%的缓冲剂，它能使组合物在活化形式时的pH值保持在抗菌活性最佳的3-11范围。
尤其好的固体、稳定的半缩醛抗菌组合物含有占重量约1-90%的戊二醛，与约10-99%的蔗糖。
较好的固体、细粒状的吸湿性抗菌组合物含有占重量约2-50%的抗菌性二醛化合物;约1-50%的多羟基组分，包括碳水化合物、由糖醇组成的多元醇化合物、或它们的混合物，而碳水化合物是选自单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、多糖化合物、它们的衍生物、或它们的混合物;与约10-97%的吸收含水液体的吸收剂，它们选自沉淀的二氧化硅、硅酸盐、聚丙烯酸盐、硅藻土、磨碎的玉米芯、或它们的混合物。该吸湿性组合物能有效地吸收含水液体（如含水排出物所在地方）。
本发明提供一种稳定的固态二醛给体，它在溶解于水性介质时会立即释出二醛。我们认为本发明的组合物是抗菌剂与作为载体的碳水化合物或多元醇的掺合物，或者是一种缩合产物。很可能是戊二醛之类二醛抗菌剂中的-CHO基团在缩合反应中与碳水化合物或多元醇中的-OH基团反应，使该抗菌剂键合于碳水化合物或多元醇，而形成本发明的组合物。在蔗糖水溶液中，戊二醛可形成水合物，半缩醛或缩醛。由于形成本发明的组合物时去除了水，看来可能是戊二醛与糖之间形成半缩醛。由于蔗糖之类糖中有多个羟基，而戊二醛中有二醛基团，因此形成分子内半缩醛和分子间半缩醛都有可能。前者可形成分子，而后者可形成聚合物。在本发明的组合物中可能是若干种结构的混合物。
我们发现本发明的半缩醛是很稳定的，而某些固体形式的半缩醛是其中最稳定的。尤其好的半缩醛是一种固态戊二醛-蔗糖半缩醛。我们还发现这些半缩醛在溶解于含水介质时很容易形成游离的戊二醛，而且在ppm对ppm比较时，这些半缩醛与游离戊二醛的活性相同。
本发明的固态戊二醛半缩醛是特别合乎要求和优良的，因为它们可与其它固态碱化剂或缓冲剂、固态表面活性剂、和其它固态组分配制在一起，而不与这些添加剂发生相互作用，从而提供一种“只有一个部分”的体系，即只要将定量的组合物溶解于给定体积的水中，就可得到具有充分活性的供使用溶液。相对于以前公开的产品的另一优点，是不需要惰性的、不受欢迎的载体材料，而且可配制成浓缩的产品;简而言之，本发明具有经济上的优点，因为不需要填料（载体材料），从而可节省装运和贮存费用。所以这些稳定的体系满足了一种过去工艺中未能满足的要求。本发明的组合物具有优良的抗菌活性，而没有液态戊二醛伴随有的各种问题，如贮存的不稳定、丧失活性、催泪性的蒸汽、令人不快的气味等。
本发明的毒性水平也比以前的戊二醛制剂安全。两者口服摄入的致命剂量（LD）相同，但以固体形式提供的本发明的组合物的皮肤毒性较低，因为固体不会经过皮肤被吸收。例如在小鼠中，戊二醛溶液在口服时的LD50为2.38ml/kg，而通过皮肤的LD50为2.56ml/kg。当本发明的固体形式组合物与皮扶接触时，其致死剂量要高得多，因而提供了一种在处理上更安全的产品。
制备方法
本发明的抗菌组合物可以是抗菌性二醛（如戊二醛）的固态源。可通过将戊二醛-蔗糖的水溶液热脱水（例如在80℃）而制得坚硬、透明的结晶固体。该抗菌组合物可通过烘焙而变成没有气味的，它在热空气中是稳定的，熔点为60-80℃。
在典型的合成工艺中，可以毫不困难地利用吸水器，在50-100℃的温度范围和降压下将水去除。在制备戊二醛-蔗糖加合物组合物时，混合物变得非常粘稠，在上述条件下不能将水去除。发明了两种制备戊二醛-蔗糖组合物的方法，以绕开上述障碍。我们发现，高粘度定域在树脂烧瓶的中部，而这是和树脂烧瓶内的温度梯度相联系的。可以将压力降得更低，或者使用减稠剂（如甘油）而使粘度保持均匀，结果使整个树脂烧瓶内的温度更为均匀。
可用来制备本发明高活性稳定组合物的方法是对pH和温度敏感的。如果组合物是在高于6的pH制得，测得的戊二醛活性就低。活性最高的组合物是用25%和50%工业戊二醛制得的，其pH为3.1-4.5。
制成后，本发明的组合物具有高的戊二醛活性，并能在水中立即释出戊二醛。但是，该组合物释出戊二醛的能力随着时间而减小。各种组合物具有不同的稳定性，这取决于工艺条件。戊二醛-蔗糖组合物呈现非常优良的性能，能在长时间内释放恒定数量的戊二醛。
对本发明组合物（溶解于水中）的抗菌性研究，表明它与液态戊二醛的性质完全类似。本发明的组合物可完全溶于水，而由NMR（核磁共振）研究的结果表明水溶液中只有糖和戊二醛。这可说明该固体组合物在水中很容易释出戊二醛。
本发明的组合物可以各种固体形式提供。包括粉末、锭剂（固化的微滴）、颗粒、以及各种大小的固体块。本发明的固体形式的活性高于50%，可高达80%。吸湿性抗菌组合物可将吸收剂与预制的抗菌性二醛组合物掺合而制得。而二醛组合物事先分成很细的固体颗粒。
与液态戊二醛不同，本发明的组合物单独存在时或制成配剂时非常稳定，并且在有干燥的碱存在时在抗菌作用上是有效的。因此在最好使用戊二醛，但其稳定性或液体状态妨碍了它的使用的场合，可用本发明的组合物模拟戊二醛。例如，固体抗菌组合物可用在各种需要抗菌剂的产品中，如润滑剂、以及便池和厕所中的面砖（rim  block）。二醛-糖组合物可与干燥的碱和/或吸收剂配制在一起而不丧失其抗菌活性。二醛-糖组合物也可模压成块状。这些组合物块本身可用作清洁剂和杀菌剂。组合物块或粉可与干燥的碱配制在一起，当溶解于含水液体时，可用作医疗器械的常温消毒剂。
抗菌组合物与吸收剂结合起来而制得的吸湿性抗菌组合物，可以包装物形式供使用（例如用水溶性的、对水敏感的、或是吸水性的聚合物材料制成的包或袋内），做成吸湿性的杀菌制品。这种吸湿性制品可用来消除医院或其它地方的生物排出物（如污染的体内排出物）。
较佳的吸湿性抗菌制品由细粒状的固体吸湿性抗菌组合物构成，它含有占重量约2-50%抗菌性的饱和的C2-C6二醛化合物;约10-97%吸收含水液体的吸收剂;约1-50%碳水化合物（包括二糖化合物、低聚糖化合物、多糖化合物、或它们的混合物）。该制品也包括由水溶性的、对水敏感的、或吸水性的聚合物材料制成的包或袋，而吸湿性抗菌组合物包在其内。当将该制品施用于有含水液体的排出物时，它能有效地将排出物吸收并消毒。吸湿性组合物的较佳组分与前面所述相同。用于该制品并制成包或袋的较佳聚合物材料是由聚乙烯醇聚合物制成的。
使用方法
使用含有有效数量的抗菌性二醛化合物和有效数量的多羟基组分（包括碳水化合物、多元醇化合物、或它们的混合物）构成的稳定的抗菌组合物来对污染表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒的方法，是将活化形式的组合物与污染的表面或区域接触一段时间，在该段时间内能有效地对该表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒。
吸湿性组合物与包含吸湿性组合物的制品特别适用于对由体内流质排出物产生的含水的生物排出物区域进行清除和杀菌。这些排出物可能成为含水的生物公害物或含水的生物污染物。本发明的吸湿性组合物和制品，可提供安全和方便的处理方法，来处理可能形成公害的生物排出物。该组合物和制品提供了一种安全的清除生物排出物的方法，因为在排出物与人接触前就把组合物撒布在它上面或把制品放在它上面，并在把排出物拿起和处理之前将它吸收和杀菌。
用上述固体吸湿性抗菌组合物对生物排出物进行清除和杀菌的方法，是将抗菌组合物与生物排出物接触一段时间，以在该段时间内有效地将生物排出物吸收并杀菌。使用由上述固体吸湿性抗菌组合物和用水溶性的、对水敏感的、或吸水的聚合物制成的包或袋（这包或袋内含吸湿性抗菌组合物）构成的制品，来将生物排出物清除并杀菌的方法，是将抗菌制品与生物排出物接触一段时间，以在该段时间内有效地将该生物排出物吸收并杀菌。
也可使用本发明由二醛抗菌剂（如戊二醛）与碳水化合物或多元醇构成的组合物制备抗菌溶液。可将该组合物与含水液体混合而形成保护、清洁、杀菌或清毒用的溶液，然后将该溶液与污染的物体或物品接触。这些物体和物品的例子为受污染的医疗器械和工具，以及污染的衣服或其它织物。
可用来制备保护、清洁、杀菌、或清毒用的溶液的对潮湿敏感的抗菌制品，含有占重量约1-90%抗菌性的饱和的C2-C6二醛，约10-99%多羟基化合物（包括碳水化合物或多元醇化合物）。这抗菌性组合物包含在由水溶性的、对水敏感的、或吸水性的聚合物制成的包或袋中。这制品可加入到含水液体中以形成保护、清洁、杀菌、或消毒用的溶液。所用的聚合物材料较好的是聚乙烯醇聚合物。
对污染物体或物品进行保护、清洁、杀菌、或消毒的一种方法，是把上述抗菌制品加入到其数量能有效地将它溶解的含水液体中，从而形成抗菌性水溶液。然后将污染的物体或物品与抗菌溶液接触一段时间，以在该段时间内有效地对这些物体或物品进行保护、清洁、杀菌或消毒。
以下各实施例可阐明本发明并包含着最佳实施方式。
实施例1
实施例1的抗菌组合物由以下方法制得。将34克去离子水加入到放在圆底烧瓶内的30克50%戊二醛水溶液中，然后加入34.23克蔗糖。将溶液在蒸汽浴中加热。直至蔗糖完全溶解，形成透明的均质溶液。在旋转蒸发器中80℃温度下去除反应溶液的挥发组分。所得的产物是由戊二醛与蔗糖构成的硬而透明、可以粉碎的泡沫体。
通过与Ucarcide250（50%戊二醛水溶液）比较，来测量实施例1的抗菌活性以及其释出戊二醛的性能。进行了数种试验来测量实施例1的抗菌活性。在第一种试验中，将实施例1中固体组合物溶解在中性的、未加入缓冲剂的水中，使戊二醛的理论浓度为1250ppm。然后在这活性溶液中分别培植S.aureus和E.coli有机体，测量有机体总数随时间的减少（见表Ⅰ）。第二种试验的方式与第一种完全相同，但是活性溶液的pH用缓冲剂调节至8（见表Ⅱ）。表Ⅰ和表Ⅱ的数据表明实施例1的组合物具有与戊二醛水溶液相同的抗菌活性，而且实施例1释出了其中100%的戊二醛。
表Ⅰ
实施例1的抗菌性测试
暴露时间  减少值的对数
样品  (分)  S.aureus  E.coli
实施例1  0.5  2.24  0.30
(戊二醛/蔗糖)11.0 3.43 0.59
2.0  >5.00  0.85
5.0  >5.00  2.03
Ucarcide25020.5 2.64 0.34
1.0  2.64  0.47
2.0  >5.00  0.85
5.0  >5.00  1.74
11250ppm戊二醛（理论值）
2冲淡至使用浓度为1250ppm的50%戊二醛水溶液
表Ⅱ
pH＝8时实施例1的抗菌性测试
暴露时间  减少值的对数
样品  (分)  S.aureus  E.coli
实施例1  0.5  >5.00  3.51
(戊二醛/  1.0  >5.00  3.81
蔗糖)12.0 >5.00 >5.00
5.0  >5.00  >5.00
Ucarcide25020.5 >5.00 3.92
1.0  >5.00  >5.00
2.0  >5.00  >5.00
5.0  >5.00  >5.00
11250ppm戊二醛（理论值）
2冲淡至使用浓度为1250ppm的50%戊二醛水溶液
试验浓度是1250ppm戊二醛（理论值）。计算时假定Ucarcide  250含有50%活性戊二醛，而实施例1含有30.5%可用的戊二醛。真实的数值由滴定分析得出（见表Ⅲ）。
实施例1的“热空气”稳定性和释出戊二醛的性能，是通过敞开地暴露在炉子里之后再用滴定分析测定（见表Ⅲ）。
表Ⅲ
实施例1戊二醛含量分析
暴露时间(在50℃)  戊二醛百分比
0小时(新鲜制得) 26.0%*
15小时  23.7%
336小时(二星期)  23.0%
＊理论上，实施例1应含有30.5%活性戊二醛
从表Ⅲ可见，实施例1在50℃暴露二星期后，仍保持了其中的大部分戊二醛。
还制备了实施例1的若干附加样品，它们含有不同数量的戊二醛。测试了这些蔗糖-戊二醛加合产物的稳定性，结果列于表Ⅳ。
表Ⅳ
样品 理论活性 修正的起 6周后活1△f 理论 2△f 起始
始活性  性/40℃
1  2.00%  1.73%  1.57%  0.43  0.16
2  10%  8.65%  8.07%  1.93  0.58
3  30%  25.9%  24.3%  5.7  1.60
4  50%  43.1%  42.2%  7.8  0.90
5  60%  50.9%  51.2%  8.8  0.30
6  70%  59.4%  57.9%  12.1  1.50
7  80%  66.5%  65.9%  14.1  0.60
8  90%  66.2%  74.4%  15.6  8.2
1.△f 理论：最终活性与理论活性之差的绝对值（与过程相关）。
2.△f 理论：最终活性与起始活性之差的绝对值。
从表Ⅳ可见，样品5和8经过6星期后其活性实际上增大了，而其它样品在经历同样时间后其活性丧失极少。
实施例2-10
以下各实施例是用与上面实施例1相似的方法制得。实施例2-10是戊二醛与各种多羟基碳水化合物和多元醇化合物的加合产物。所用的各种多羟基组分以及这些组合物的特性列于表Ⅴ。
表Ⅴ
Figure 921053851_IMG2
1.RT＝室温
2.蔗糖的月桂酸酯，L1695（Ryoto  Sugar  Esters，Inc）
测试了实施例2、3和6以及Ucarcide  250的一个库存样品的抗菌活性。样品是在按实施例1所述缓冲至pH＝8的条件下测试的。测试的结果见表Ⅵ。从表Ⅵ的数据可以看到，实施例2、3和6的各组合物具有与戊二醛水溶液相同的抗菌活性。
表Ⅵ
抗菌性测试
暴露时间  减少值的对数
样品  pH  (分)  S.aureus  E.coli
实施例2  8  0.5  >5.0  2.62
(戊二醛/  1.0  >5.0  3.81
蔗糖)  2.0  >5.0  >5.0
5.0  >5.0  >5.0
实施例3  8  0.5  >5.0  4.28
(戊二醛/  1.0  >5.0  >5.0
乳糖)  2.0  >5.0  >5.0
5.0  >5.0  >5.0
实施例6  8  0.5  >5.0  4.24
(戊二醛/  1.0  >5.0  >5.0
季戊四醇)  2.0  >5.0  >5.0
5.0  >5.0  >5.0
Ucarcide25018 0.5 >5.0 3.92
1.0  >5.0  >5.0
2.0  >5.0  >5.0
5.0  >5.0  >5.0
1.1-50%戊二醛水溶液
将实施例2（戊二醛/蔗糖）与Ucarcide  250（50%戊二醛水溶液）在它们天然的pH下（pH＝4）和在缓冲剂调节的pH＝8的条件下作了对比。测试的结果见表Ⅶ。从表Ⅶ可以看到，不论在天然的pH（pH＝4）还是在缓冲的pH（pH＝8），实施例2的抗菌活性都与Ucarcide  250非常相近。
表Ⅶ
抗菌性测试
暴露时间  减少值的对数
样品  pH  (分)  S.aureus  E.coli
实施例2  4  0.5  2.24  0.30
(戊二醛/  1.0  3.43  0.59
蔗糖)  2.0  >5.0  0.85
5.0  >5.0  2.03
Ucarcide250  4  0.5  2.64  0.34
1.0  4.00  0.47
2.0  >5.0  0.85
5.0  >5.0  1.74
实施例2  8  0.5  >5.0  2.62
1.0  >5.0  3.81
2.0  >5.0  >5.0
5.0  >5.0  >5.0
Ucarcide250  8  0.5  >5.0  3.92
1.0  >5.0  >5.0
2.0  >5.0  >5.0
5.0  >5.0  >5.0
实施例11-19
将实施例2的组合物（32.9克戊二醛-蔗糖）与吸收剂聚丙烯酸酯（20.0克的Sanwet  3500p）和硅藻土（147.1克Celatom  FW-80）掺合，制成实施例11的组合物。最终的组合物组分含量（以重量百分比表示）列于表Ⅷ。实施例12-19是用表Ⅷ所示的组分掺合而制得的含有Ucarcide  250和Ucarcide  530G（吸附在二氧化硅上的戊二醛）的吸湿性掺合物，用来与实施例11的组合物作对比试验。
用实施例11-19的干燥样品与S.aureus接触5分钟而测试其清洁作用。配剂在吸收剂与培菌液之比为1∶1的条件下测试。结果列于表Ⅸ。从表Ⅸ可以看到，实施例11在三种温度下六星期后都具有良好的活性。实施例14（Ucarcide  530G）经三星期后与经一星期后的样品活性很小，S.aureus减少值的对数小于1.0。其余的实施例对Ucarcide  250和530G没有显著差别，但要含有三甘醇（TEG），或同时含有三甘醇和乙氧基化壬基酚才能保持其活性。
表Ⅷ
各组份的重量百分比
Figure 921053851_IMG3
1.吸附在二氧化硅上的戊二醛
表Ⅸ
实施例11-19的抗菌性测试
实施例  暴露时间  周数/温度  减少值的对数
(分)  (S.aureus)
11  5  原始  2.84
11  5  6/40℃  2.68
11  5  6/50℃  3.20
12  5  原始  2.65
13  5  原始  3.60
14  5  原始  0.28
14 5 3/RT10.25
14  5  1/RT  0.39
14  5  1/40℃  0.09
14  5  1/50℃  0.10
15  5  原始  0.15
16  5  原始  2.10
17  5  原始  2.53
18  5  原始  1.94
19  5  原始  2.50
1.RT＝室温
将实施例11，12-13，16-18与S.aureus接触5分钟而测试其清洁作用。配剂在吸收剂与培菌液之比为1∶1的条件下测试。结果列于表X。从表X可以看到，实施例11的10周稳定性配剂不论在什么温度下继续显示良好的活性。而其它实施例的4周稳定性配剂也显示良好活性，S.aureus减少值的对数为2.5或更大。
表Ⅹ
抗菌性测试
实施例  暴露时间  周数/温度  减少值的对数
(分)  (S.aureus)
11 5 10/RT13.62
11  5  10/40℃  2.71
11  5  10/50℃  3.59
12  5  4/RT  3.22
13  5  4/RT  3.87
16  5  4/RT  2.89
17  5  4/RT  2.84
18  5  4/RT  2.48
1.RT＝室温
实施例20
实施例20是按与实施例1相同的方法制得，所不同的是将实施例1的组合物与一种吸收剂掺合在一起，制成吸湿性抗菌组合物。按表Ⅺ所示的数量将实施例1的组合物与Hubersorb（一种中等碱性的硅酸钠）掺合而配成实施例20的组合物。然后按与实施例1相同的方法测定实施例20的抗菌活性，所不同的是将实施例20的组合物放在聚乙烯醇制的袋里。实施例20是与吸附在硅酸钠上的Ucarcide  250（Ucarcide掺合物）对照测试，所用数量如表Ⅻ所示。测试样品放在封闭不太严密的容器内在50℃和50%相对湿度下陈化二星期。从表Ⅻ可看到，吸附的Ucarcide掺合物丧失了大部分活性，而实施例20的吸湿性掺合物对格兰氏阴性细菌（E.coli）和格兰氏阳性细菌（S.aureus）都有优良的抗菌活性。
表Ⅺ
样品  硅酸钠  Ucarcide  戊二醛/蔗糖
250
实施例20  84.6%  --  15.4%
Ucarcide掺合物  75.0%  25.0%  --
表Ⅻ
实施例20的抗菌性测试
暴露时间  减少值的对数
样品  (分)  S.Aureus  E.Coli
实施例2015.00 >5.0 4.48
1.0  >5.00  >5.00
2.0  >5.00  >5.00
5.0  >5.00  >5.00
Ucarcide掺合物20.5 0.02 0.24
1.0  0.22  0.15
2.0  0.22  0.18
5.0  0.20  0.30
1.实施例1与硅酸钠掺合，在1250ppm（理论值）浓度使用
2.戊二醛溶液吸收在硅酸钠上，在1250ppm浓度使用
实施例21
按与实施例1相似的方法制得戊二醛/蔗糖加合物。由滴定分析确定该组合物含有26%重量的戊二醛（与实施例1相似）。使用时以0.602克组合物放在聚乙烯醇（PVA）材料制成的小袋内。该组合物可单独放在小袋内使用，或与Sipernat  50（一种硅酸盐，pH＝7）掺合在一起使用，或与Hubersorb  600（一种硅酸钠，pH＝9-10）掺在一起使用。将各小袋（含组合物）溶解于125ml水中，形成1250ppm（理论值）的戊二醛水溶液。在暴露时间为30秒，60秒，120秒，和300秒的条件下测试溶液对S.aureus和E.coli的作用。各小袋是放在松松地盖住的瓶子里，置于炉子内在50%相对湿度和50℃陈化。
一个样品在PVA小袋中只含有0.602克的戊二醛/蔗糖组合物（实施例1）。另一个样品含有0.602克戊二醛/蔗糖组合物与3.3克Sipernat  50结合在一起。还有一个样品含有0.602克戊二醛/蔗糖组合物，与3.3克Hubersorb  600结合在一起。将以上各样品与Ucarcide  250/吸收剂组合物作比较。抗菌性测试的结果见表ⅩⅢ。
从表ⅩⅢ可看到，被吸收的Ucarcide掺合物随着时间丧失其大部分活性。但是，当用Hubersorb作为吸收剂时，戊二醛/蔗糖吸湿组合物在6星期后对E.coli和S.aureus都具有优良的抗菌活性。当戊二醛/蔗糖单独放在PVA小袋中使用时，在2-5分钟内就可得到优良的抗菌活性。
表ⅩⅢ
在PVA袋中的抗菌性测试
暴露时间  周数/50℃  减少值的对数
样品  (分)  S.aureus  E.coli
Ucarcide250  0.50  0  3.82  0.54
在Sipernat50上  1.0  0  >5.0  0.88
2.0  0  >5.0  2.01
5.0  0  >5.0  >5.0
Ucarcide250  0.5  0  3.28  0.93
在Hubersorb上  1.0  0  3.20  1.17
2.0  0  4.72  2.96
5.0  0  >5.0  >5.0
戊二醛/蔗糖  0.5  0  2.12  0.74
Sipernat 50  1.0  0  3.42  0.81
2.0  0  4.49  1.87
5.0  0  >5.0  4.23
戊二醛/蔗糖  0.5  0  3.58  3.70
Hubersorb  1.0  0  >5.0  5.0
2.0  0  >5.0  >5.0
5.0  0  >5.0  >5.0
Ucarcide250  0.5  6  0.25  0.05
在Sipernat50上  1.0  6  0.38  0.07
2.0  6  0.45  0.17
5.0  6  0.38  0.12
Ucarcide250  0.5  6  0.27  0.05
在Hubersorb上  1.0  6  0.24  0.12
2.0  6  0.33  0.17
5.0  6  0.38  0.22
戊二醛/蔗糖  0.5  6  0.10  0.26
Sipermat50  1.0  6  0.16  0.33
2.0  6  0.11  0.48
5.0  6  0.21  0.87
戊二醛/蔗糖  0.5  6  >5.0  >5.0
Hubersorb  1.0  6  >5.0  >5.0
2.0  6  >5.0  >5.0
5.0  6  >5.0  >5.0
戊二醛/蔗糖  0.5  6  1.80  0.51
(单独在PVA内)  1.0  6  2.57  1.52
2.0  6  >5.0  >3.91
5.0  6  >5.0  >5.0
实施例22-34
实施例22-34中的半缩醛是按与实施例1相似的方法制得的。表ⅩⅣ综合列出了实施例22-34的产物，展示了二醛的各种半缩醛物，以及所得产物的简单描述，包括物质的物理状态与在40℃贮存6周后的稳定性。从实用观点来看，稳定性（即戊二醛的损失百分比）和产物中的戊二醛含量是两个重要的判据。损失因子决定储存期限以使产品在陈化时保证其性能可靠，而戊二醛含量高，就隐含着配制经济的浓缩形式的产物的可能。一般来说，二醛给体的最理想形式是固体形式，因为这可减少它在最终产物中与其它组分发生相互作用的倾向。再参看表ⅩⅣ，虽然Neodol25-12（TM）半缩醛是相当稳定的半缩醛，但蔗糖半缩醛更好一些，因为它不仅更稳定，而且二醛含量也高得多。季戊四醇半缩醛也是比较好的，因为它具有非常高的二醛含量以及良好的稳定性。
虽然我们不愿受任何理论的限制，但我们发现固体半缩醛一般比液体半缩醛稳定，立体化学结构看来也是稳定性的一个因素，因为在固体和液体两组半缩醛中，组内不同的半缩醛之间存在差别。在列出的半缩醛中，以蔗糖半缩醛为最好，因为它是固体，具有高的二醛含量，而且因为蔗糖是一种并不昂贵的普通化学物品，在市场上可买到很纯的形式，所以不需进一步提纯。
表ⅩⅣ
实施例  戊二醛加合物  物理状态  修正的  6周后  活性  损失
初始活性  活性/40℃  损失  百分比
22  蔗糖  S  26.4  24.63  1.77  6.7
23  Neodo125-12  S  4.55  4.14  0.41  9.0
24 1,4-环已二醇 L236.1 31.9 4.2 11.6
25  季戊四醇  S  51.8  44.7  7.0  13.7
26  糖酯  S  3.64  3.14  0.5  13.7
27  葡萄糖  S/L  18.4  14.98  3.42  18.6
28  果糖  S/L  29.2  23.65  5.55  19.0
29  乳糖  S  18.7  14.89  3.81  20.0
30  乙二醇  L  43.1  21.6  21.5  21.6
31  丙三醇  L  44.8  32.68  12.1  27.0
32  肌醇  S  22.6  13.4  9.2  40.7
33  山梨糖醇  S  27.7  10.8  16.9  61.0
34  甘露糖醇  S  28.5  3.62  24.88  87.3
1.固体
2.液体
实施例35
附图1、2和3显示了本发明的蔗糖-戊二醛半缩醛与现有技术甘油-戊二醛半缩醛在各种贮存条件下相对稳定性对比。图1表明，在室温下，蔗糖-戊二醛半缩醛经8星期后其戊二醛并无明显的损失，但甘油-戊二醛半缩醛却损失了约10%戊二醛。图2和3显示了蔗糖-戊二醛半缩醛与甘油-戊二醛半缩醛在40℃下相对稳定性对比。图2是贮存在密闭瓶子内时的数据，图3是贮存在开口瓶子内时的数据。这两个条件，即开口瓶子和密闭瓶子，将可显示湿度对半缩醛稳定性的影响。密闭瓶子内的蔗糖衍生物（图2）在8星期后只损失了几乎不可察觉的微量戊二醛，而与此对照，甘油衍生物中的戊二醛含量损失了约40%。在开口瓶子内（图3），经过8星期后，蔗糖衍生物没有损失任何戊二醇，但甘油衍生物损失了约50%的戊二醛。因此，蔗糖衍生物在40℃贮存条件下显示出人意料的极佳的稳定性。40℃贮存是在装运和贮存过程中现实的温度，除非产品贮存在空调环境中。
然后进行长期贮存试验，将各个蔗糖-戊二醛半缩醛样品在40℃和室温下贮存6个月。40℃样品与前面一样贮放在开口和密闭的瓶子里。图4是这方面数据的综合，图中纵坐标作了放大以显示各样品之间的微小差别。这些数据表明，在室温下（密闭瓶子内）基本上没有戊二醛损失。在40℃开口瓶子的条件下，同样基本上没有戊二醛损失。在40℃密闭瓶子的条件下，约损失了5-6%戊二醛。稳定性数据证明蔗糖-戊二醛半缩醛确实是非常稳定的。
实施例36
为了展示各种多元醇-戊二醛半缩醛的杀菌效力，合成了各种半缩醛，并将它们与戊二醛本身在相同活性戊二醛含量下进行对比。所用的杀菌试验方法是标准的A.O.A.C试验方法。所用的生物有机体是S.aureus和E.coli。试验在化合物本身的pH下进行，也在pH8下进行，戊二醛产品往往在这条件下测试，因为这是对杀菌活性来说的最佳条件。表ⅩⅤ综合列出了季戊四醇、蔗糖、和乳糖的戊二醛半缩醛衍生物在它们本身的pH下与50%戊二醛水溶液（Ucarcide  250）的对比。在实验误差范围内，这些衍生物在杀菌性能方面与戊二醛完全相同。表ⅩⅥ是表ⅩⅤ的重复，所不同的只是pH全都调整到8。毫无例外，这些半缩醛物在实验误差范围内也显示与游离戊二醛相同的杀菌性能。
表ⅩⅤ
杀菌试验（本身（pH）
暴露时间  季戊四醇衍生物  蔗糖衍生物  乳糖衍生物 (50%Aq GWT)
Ucarcide250
(分)  S.  E.  S.  E.  S.  E.  S.  E.
aureus  coli  aureus  coli  aureus  coli  aureus  coli
0.5  1.62  0.27  2.24  0.30  --  --  2.64  0.34
1.0  2.33  0.39  3.43  0.59  --  --  4.00  0.47
2.0  4.09  0.59  >5.0  0.85  --  --  >5.0  0.85
5.0  >5.0  1.30  >5.0  2.03  --  --  >5.0  1.74
pH4  pH4  pH4
浓度：1250ppm（按戊二醛计算）
表ⅩⅥ
杀菌试验（pH8）
暴露时间  季戊四醇衍生物  蔗糖衍生物  乳糖衍生物 (50%Aq GWT)
Ucarcide250
(分)  S.  E.  S.  E.  S.  E.  S.  E.
aureus  coli  aureus  coli  aureus  coli  aureus  coli
0.5  >5.0  4.24  >5.0  2.62  >5.0  4.28  >5.0  3.92
1.0  >5.0  >5.0  >5.0  3.81  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0
2.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0
5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0  >5.0
pH8  pH8  pH8  pH8
浓度：1250ppm（按戊二醛计算）
实施例37
用Whipple的13-C核磁共振谱仪分析了工业用戊二醛水溶液的各个样品。室温下70%的活性物质以2，6-二羟基吡喃结构存在，其余为游离戊二醛及其水合物。戊二醛有强列的水合倾向，然后环化为这些环状结构。
我们发现戊二醛的高浓度水溶液或无水溶液与低分子量醇类、多元醇或碳水化合物混合时，包含一种平衡混合物。该混合物含有戊二醛、其水合物、以及与含水戊二醛结构相似的加合物。醇类、多元醇或碳水化合物取代加合物中2，6-二羟基吡喃和戊二醛水合物里的水，形成半缩醛衍生物。当水被去除或者醇、多元醇、或碳水化合物对戊二醛的摩尔比提高，混合物内加合物的数量增多。
这些加合物的结构用13-C  NMR确定。对一种蔗糖-戊二醛加合物作了多次13-C  NMR测量。在无水蔗糖-戊二醛半缩醛加合物的固态13-C  NMR中，200ppm附近的羰基吸收几乎完全没有。由于这种方法的性质所限，其它吸收区很宽。这表明全部戊二醛都与蔗糖络合在一起。无水蔗糖-戊二醛加合物在二甲亚砜-d6中的13-C  NMR谱中羰基吸收（200ppm附近）显著增大，表明有游离戊二醛存在。显然半缩醛键很弱，以致可在二甲亚砜溶液中释出一些游离的戊二醛。在二甲亚砜-d6溶液中的NMR谱，也显示出归属于半缩醛碳的宽的吸收区。
对这些加合物还作了湿法化学分析，以补充NMR波谱法。使用了相似于联合碳化物公司用亚硫酸氢钠（BB-TL-2004）来分析戊二醛的方法，以测定蔗糖-戊二醛加合物的活性。将少量固体加合物溶解于水中制备出500ppm溶液。分析溶液的戊二醛含量，再用这数值计算固体的活性。这方法可用来测量半缩醛加合物。因为半缩醛形式会水解而在水中形成游离的戊二醛，而缩醛加合物在这样的条件下不会水解，分析法只能测定半缩醛形式。
实施例38-42
为了说明本发明组合物的消毒活性，用与实施例1相似的方法制备了实施例38-42。表ⅩⅦ综合列出了实施例38-42的各种组分。每个实施例中都含有本发明的戊二醛-蔗糖半缩醛，在实施例39-42中含有缓冲剂（碳酸氢钠），而在实施例40和42中还含有非离子表面活性剂。每个样品都放在水溶性聚乙烯醇包装袋内，并测试其消毒活性。
表ⅩⅦ
组分的重量百分比
组分  实施例38  实施例39  实施例40  实施例41  实施例42
戊二醛/蔗糖  100.00  98.46  --  97.56  --
碳酸氢钠  --  1.54  1.55  2.44  26.84
戊二醛/蔗糖  --  --  98.45  --  73.16
合计  100.00  100.00  100.00  100.00  100.00
1.带有0.5%Neodol  25-12（非离子表面活性剂）
测定实施例38-42消毒活性所用的测试方法是在“杀菌剂的杀孢子活性”一文中所公开的方法。见“Sporicidal  Activity  of  Disinfectants”，A.O.A.C.Methods  of  Analysis，15  th  Edition，1990。测试温度为20℃。试验用的生物有机体为Bacillus  subtilis。测试的全部样品，包括对照的工业液态戊二醛样品，在去离子水中稀释后，都是提供20，000ppm的活性戊二醛。消毒试验的结果列于表ⅩⅧ。
表ⅩⅧ
实施例38-42的消毒活性
实施例  暴露时间  pH  呈阴性的试管数/
(小时)  试验的试管数
38  6  4.02  30/30
39  6  7.48  30/30
40  6  7.72  30/30
41  6  8.27  30/30
42  6  8.20  30/30
42  2  8.27  30/30
对照例16 7.70 30/30
1.对照例是工业的液体戊二醇产物。
从表ⅩⅧ可以看到，戊二醛-蔗糖组合物提供的消毒活性相当于或者优于工业戊二醛，并且能装在水溶性包装袋中供应。在试验的30个试管中，全部30个试管中都呈阴性，因为各管中都没有微生物生长。因此，对试验的微生物具有全部杀死或消毒的作用。从表ⅩⅧ也可看到，组合物作为消毒剂使用时，受pH的影响并不太强，因为要杀死全部的微生物，所需的暴露时间是以小时计算的。
以上讨论和实施例说明了本发明。但因为可以不背离本发明的思想和范围而作许多实施，本发明的内容将完全包含在以下所附的权利要求书中。

Claims (85)

1、一种固体抗菌组合物，其特征在于它包括：
(a)有效数量的抗菌性二醛化合物；
(b)有效数量的产生稳定作用的多羟基化合物，它由碳水化合物、包括糖醇的多元醇化合物、或它们的混合物构成，而所述碳水化合物是选自单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、它们的衍生物、以及它们的混合物；
(c)有效数量的缓冲剂，它使所述组合物以活性抗菌形式使用时，其pH可保持在抗菌活性最佳的数值；
当所述组合物与含水液体接触时，会释出呈活性抗菌形式的上述抗菌性二醛。
2、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述抗菌性二醛中的一个-CHO基团与所述多羟基化合物中的一个-OH基团发生反应，将该抗菌剂与该多羟基化合物键合在一起。
3、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述碳水化合物包括该碳水化合物的酯类衍生物或醚类衍生物。
4、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述抗菌性二醛包括戊二醛。
5、如权利要求4所述的组合物，其特征在于所述组合物包含1-90%（重量）的上述戊二醛。
6、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述碳水化合物包括二糖、低聚糖、或其由葡萄糖重复单元构成的混合物。
7、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述单糖化合物包括果糖、葡萄糖、它们的衍生物、或它们的混合物。
8、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、它们的衍生物、或它们的混合物。
9、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述多元醇包括季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、肌醇、或它们的混合物。
10、如权利要求1所述的组合物，其特征在于该组合物含有约10-99%重量的多羟基化合物。
11、如权利要求1所述的组合物，其特征在于该组合物在活化形式时具有的pH为约3-11。
12、如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述缓冲剂是选自碳酸氢钠/碳酸钠、醋酸/醋酸钠、和磷酸二氢钾/磷酸氢二钠。
13、如权利要求1所述的组合物，其特征在于该组合物呈固体颗粒状。
14、如权利要求1所述的组合物，其特征在于该组合物是固体块状物。
15、一种用来对受污染表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒的固体抗菌组合物，其特征在于它包括：
（a）约1-90%（重量）通式为OHC-R-CHO的抗菌剂，其中R是C1-C4亚烷基或是单一的共价键;
（b）约10-99%（重量）多羟基化合物，它由碳水化合物、包括糖醇的多元醇化合物、或它们的混合物构成，而所述碳水化合物是选自单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、它们的衍生物、和它们的混合物;
（c）约1-30%（重量）缓冲剂，它使所述组合物呈活性态时，其pH可保持在3-11，以获得最佳抗菌活性;
而当所述组合物与含水液体接触时，会释出呈活性抗菌形式的上述抗菌性二醛。
16、如权利要求15所述的组合物，其特征在于所述的二醛化合物包括戊二醛。
17、如权利要求15所述的组合物，其特征在于所述单糖化合物包括果糖、葡萄糖、它们的衍生物、或它们的混合物。
18、如权利要求15所述的组合物，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物。
19、如权利要求15所述的组合物，其特征在于所述多元醇包括季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、肌醇、或它们的混合物。
20、如权利要求15所述的组合物，其特征在于其中的缓冲剂是选自碳酸氢钠/碳酸钠;醋酸/醋酸钠，和磷酸二氢钾/磷酸氢二钠。
21、如权利要求15所述的组合物，其特征在于它还包括0-89%（重量）的表面活性剂。
22、如权利要求15所述的组合物，其特征在于该组合物呈固体颗粒状。
23、如权利要求15所述的组合物，其特征在于该组合物是固体块状物。
24、一种固态的、稳定的抗菌性半缩醛组合物，其特征在于它包括：
（a）约1-90%（重量）戊二醛;和
（b）约10-99%（重量）蔗糖;
当该组合物与含水液体接触时，会释出活性抗菌形式的上述戊二醛。
25、一种用稳定的抗菌组合物对受污染的表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒的方法，其特征在于它包括以下步骤：将活性形式的该组合物与受污染的表面或区域接触一段时间，以在该段时间内有效地对该表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒;而所述组合物包括：
（a）有效数量的抗菌性二醛化合物;
（b）有效数量的产生稳定作用的多羟基化合物，它由碳水化合物、包括糖醇的多元醇化合物、或它们的混合物构成;而所述碳水化合物是选自单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、它们的衍生物，和它们的混合物;
当该组合物与含水液体接触时，会释出活性抗菌形式的抗菌性二醛。
26、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述抗菌性二醛的一个-CHO基团与多羟基化合物中的一个-OH基团发生反应，使该抗菌剂与所述的多羟基化合物键合在一起。
27、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述碳水化合物包括该碳水化合物的酯类衍生物或醚类衍生物。
28、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述的抗菌性二醛包括戊二醛。
29、如权利要求28所述的方法，其特征在于所述组合物包含约1-90%（重量）的戊二醛。
30、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述碳水化合物包括二糖、低聚糖、或其由葡萄糖重复单元构成的混合物。
31、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述单糖化合物包括果糖、葡萄糖、它们的衍生物、或它们的混合物。
32、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、它们的衍生物、或它们的混合物。
33、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述多元醇包括季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、肌醇、或它们的混合物。
34、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述组合物含有约10-99%（重量）的多羟基化合物。
35、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述抗菌组合物还含有缓冲剂。
36、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述组合物呈活性态时具有的pH为约3-11。
37、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述组合物呈固体颗粒状。
38、如权利要求25所述的方法，其特征在于所述组合物是固体块状物。
39、一种用稳定的抗菌组合物对受污染表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒的方法，其特征在于它包括以下步骤：将呈活性态的所述组合物与受污染的表面或区域接触一段时间，以在该段时间内有效地对该表面或区域进行保护、清洁、杀菌、或消毒;而所述组合物包括：
（a）约1-90%（重量）通式为OHC-R-CHO的抗菌剂，其中R是C1-C4亚烷基或是单一的共价键;
（b）约10-99%（重量）多羟基化合物，它由碳水化合物、包括糖醇的多元醇化合物、或它们的混合物构成，而该碳水化合物选自二糖化合物、低聚糖化合物、或它们的混合物;
（c）约0-30%（重量）缓冲剂，它可使所述组合物呈活性态时，其pH保持在该组合物抗菌活性最佳的数值。
当该组合物与含水液体接触时，会释出活性抗菌形式的抗菌性二醛。
40、如权利要求39所述的方法，其特征在于所述二醛化合物包括戊二醛。
41、如权利要求39所述的方法，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物。
42、如权利要求39所述的方法，其特征在于所述多元醇包括季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、肌醇、或它们的混合物。
43、如权利要求39所述的方法，其特征在于所述缓冲剂是选自碳酸氢钠/碳酸钠、醋酸/醋酸钠、和磷酸二氢钾/磷酸氢二钠。
44、如权利要求39所述的方法，其特征在于所述组合物呈固体颗粒状。
45、如权利要求39所述的方法，其特征在于所述组合物是固体块状物。
46、一种固态的、细颗粒的吸湿性抗菌组合物，其特征在于它包括：
（a）约2-50%（重量）抗菌性二醛化合物;
（b）约1-50%（重量）多羟基化合物，它由碳水化合物、包括糖醇的多元醇化合物、或它们的混合物构成，而所述碳水化合物是选自单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、它们的衍生物、和它们的混合物;
（c）约10-97%（重量）吸收含水液体的吸收剂，它选自沉淀的二氧化硅、硅酸盐、聚丙烯酸酯、硅藻土、磨碎的玉米芯、或它们的混合物;
当该组合物与含水液体接触时，会释出活性形式的抗菌性二醛，而且该组合物可有效地把所述含水液体吸收掉。
47、如权利要求46所述的组合物，其特征在于所述抗菌性二醛包括戊二醇。
48、如权利要求46所述的组合物，其特征在于所述单糖化合物包括果糖、葡萄糖、或它们的混合物。
49、如权利要求46所述的组合物，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物。
50、如权利要求46所述的组合物，其特征在于所述吸收剂包括硅酸钠。
51、如权利要求46所述的组合物，其特征在于该组合物呈干燥粉末状。
52、如权利要求46所述的组合物，其特征在于它还含有缓冲剂。
53、如权利要求52所述的组合物，其特征在于所述缓冲剂是选自碳酸氢钠/碳酸钠、醋酸/醋酸钠、和磷酸二氢钾/磷酸氢二钠。
54、一种吸湿性抗菌制品，其特征在于它包括：
（a）一种固态、细颗粒的吸湿性抗菌组合物，这组合物含有：
（ⅰ）约2-50%（重量）抗菌性的饱和C2-C6二醛化合物;
（ⅱ）约1-50%（重量）碳水化合物，它包括二糖化合物、低聚糖化合物、多糖化合物、或它们的混合物，它可使抗菌组合物成为稳定的固体;
（ⅲ）约10-97%（重量）吸收含水液体的吸收剂;以及
（b）一种水溶性、对水敏感的、或吸水的聚合物材料，做成袋子或小包，将上述吸湿性抗菌组合物包含在它内部。
当将该制品使用于含水排出物时，它能有效地将排出物吸收并进行杀菌。
55、如权利要求54所述的制品，其特征在于所述二醛化合物包括戊二醛。
56、如权利要求54所述的制品，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物，而所述多糖化合物包括玉米淀粉。
57、如权利要求54所述的制品，其特征在于所述吸收剂包括沉淀的二氧化硅、硅酸钠、或它们的混合物。
58、如权利要求54所述的制品，其特征在于所述吸湿组合物呈干燥粉末状。
59、如权利要求54所述的制品，其特征在于所述聚合物材料包括聚乙烯醇聚合物。
60、如权利要求54所述的制品，其特征在于所述组合物还含有缓冲剂。
61、如权利要求60所述的制品，其特征在于所述缓冲剂是选自碳酸氢钠/碳酸钠、醋酸/醋酸钠、和磷酸二氢钾/磷酸氢二钠。
62、一种用固态、细颗粒的吸湿性抗菌组合物对含水生物排出物进行保护和杀菌的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：将所述抗菌组合物与生物排出物接触一段时间，以在该段时间里有效地把该生物排出物吸收并进行杀菌，而所述组合物含有：
（a）约2-50%（重量）抗菌性的饱和C2-C6二醛化合物;
（b）约1-50%（重量）碳水化合物，包括单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、它们的衍生物、或它们的混合物;
（c）约10-97%（重量）吸收含水液体的吸收剂。
63、如权利要求62所述的方法，其特征在于所述抗菌性二醛包括戊二醛。
64、如权利要求62所述的方法，其特征在于所述单糖化合物包括果糖、葡萄糖、或它们的混合物。
65、如权利要求62所述的方法，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物。
66、如权利要求62所述的方法，其特征在于所述吸收剂包括二氧化硅、碱金属硅酸盐、聚丙烯酸酯、硅藻土、磨碎的玉米芯、或它们的混合物。
67、如权利要求62所述的方法，其特征在于所述吸收剂包括沉淀的二氧化硅、硅酸钠、或它们的混合物。
68、如权利要求62所述的方法，其特征在于所述抗菌组合物呈干燥粉末状。
69、如权利要求62所述的方法，其特征在于所述含水生物排出物包括含水生物公害物或含水生物污染物。
70、一种用吸湿性抗菌制品对含水生物排出物进行清除和杀菌的方法，其特征在于它包括以下步骤：将该抗菌制品与生物排出物接触一段时间，以在该段时间里有效地把该生物排出物吸收并进行杀菌，而所述抗菌制品包括：
（a）固态、细颗粒的吸湿性抗菌组合物，它含有：
（ⅰ）约2-50%（重量）抗菌性饱和C2-C6二醛化合物;
（ⅱ）约1-50%（重量）碳水化合物，它由二糖化合物、低聚糖化合物、多糖化合物、或它们的混合物构成;
（ⅲ）约10-97%（重量）吸收含水液体的吸收剂;以及
（b）一种水溶性、对水敏感的、或是吸水的聚合物材料，做成袋子或小包，将上述吸湿性抗菌组合物包含在它内部。
71、如权利要求70所述的方法，其特征在于所述抗菌性二醛包括戊二醛。
72、如权利要求70所述的方法，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物，而所述多糖化合物包括玉米淀粉。
73、如权利要求70所述的方法，其特征在于所述吸收剂包括二氧化硅、碱金属硅酸盐、聚丙烯酸酯、硅藻土、磨碎的玉米芯、或它们的混合物。
74、如权利要求70所述的方法，其特征在于所述吸收剂包括沉淀的二氧化硅、硅酸钠、或它们的混合物。
75、如权利要求70所述的方法，其特征在于所述抗菌组合物呈干燥的粉末状。
76、如权利要求70所述的方法，其特征在于所述聚合物材料包括聚乙烯醇聚合物。
77、如权利要求70所述的方法，其特征在于所述含水的生物排出物包括含水生物公害物或含水生物污染物。
78、一种可用来制备保护、清洁、杀菌、或消毒用的溶液的对潮湿敏感的抗菌制品，其特征在于它包括：
（a）抗菌组合物，它含有：
（ⅰ）约1-90%（重量）抗菌性饱和C2-C6二醛化合物;
（ⅱ）约10-99%（重量）多羟基化合物，它由碳水化合物、包括糖醇的多元醇化合物、或它们的混合物构成，而所述碳水化合物是选自单糖化合物、二糖化合物、低聚糖化合物、多糖化合物、它们的衍生物、或它们的混合物构成;
当该组合物与含水液体接触时，会释出呈活性态的上述抗菌剂;以及
（b）一种水溶性、对水敏感的、或吸水的聚合物材料，做成袋子或小包，将上述抗菌组合物包含在它里面;
该抗菌制品可放入含水液体中，形成保护、清洁、杀菌、或消毒用的水溶液。
79、如权利要求78所述的制品，其特征在于所述二醛化合物包括戊二醛。
80、如权利要求78所述的制品，其特征在于所述二糖化合物包括蔗糖、乳糖、麦芽糖、或它们的混合物，而所述多糖化合物包括玉米淀粉。
81、如权利要求78所述的制品，其特征在于所述多元醇化合物包括季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇、肌醇、或它们的混合物。
82、如权利要求78所述的制品，其特征在于所述抗菌组合物呈干燥粉末状。
83、如权利要求78所述的制品，其特征在于所述聚合物材料包括聚乙烯醇聚合物。
84、一种对受污染物体或制品的表面进行保护、清洁、杀菌、或消毒的方法，其特征在于它包括以下步骤：
（a）将权利要求78所述的抗菌制品加入到其数量能有效地将它溶解的含水液体中，由此形成保护、清洁、杀菌、或消毒用的水溶液;
（b）将上述溶液与受污染的物体或制品接触一段时间，以在该段时间里有效地对该物体或制品进行保护、清洁、杀菌、或消毒。
85、如权利要求24所述的组合物，其特征在于它还含有甘油。
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