CN107151325A - 一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺 - Google Patents

一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN107151325A
CN107151325A CN201710482354.8A CN201710482354A CN107151325A CN 107151325 A CN107151325 A CN 107151325A CN 201710482354 A CN201710482354 A CN 201710482354A CN 107151325 A CN107151325 A CN 107151325A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature
vinyl
low
rubber
dimethyl siloxane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710482354.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107151325B (zh
Inventor
李书兵
孙刚
陈泽雨
周治国
王义敏
张光荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Xingrui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hubei Xingrui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Xingrui Chemical Co Ltd filed Critical Hubei Xingrui Chemical Co Ltd
Priority to CN201710482354.8A priority Critical patent/CN107151325B/zh
Publication of CN107151325A publication Critical patent/CN107151325A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107151325B publication Critical patent/CN107151325B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高透明高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺，该工艺包括以下步骤：对二甲基硅氧烷混合环体进行初过滤和精过滤，除去其中的铁锈等有色杂质；通过真空鼓泡脱水和物理动态吸附对辅料四甲基四乙烯基环硅氧烷和四甲基二乙烯基二硅氧烷进行除杂；采用高温低压脱水工艺，脱水后的物料打入聚合釜，加入催化剂、乙烯基环体、封端剂聚合，聚合完成后平衡；平衡好的胶料先进行预热，然后进入脱低分子器脱低出胶。本发明解决了高乙烯基生胶易交联、分子量分布宽的问题；脱低过程中，采取逐步升温的方式，避免生胶升温过程中因局部持续高温引发的乙烯基脱落交联、乙烯基含量不稳定及产品颜色偏黄等问题。

Description

一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺
技术领域
本发明涉及一种高透明高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺，属于有机化学技术领域。
技术背景
甲基乙烯基硅橡胶是由二甲基硅氧烷混合环体或八甲基环四硅氧烷、乙烯基环体和封端剂在一定温度下，经催化剂催作用开环聚合得到，简称生胶。
生胶与补强剂和其它辅料在一定条件下制备成混炼胶，在硫化剂、一定的温度和压力条件得到各种硅橡胶弹性制品，硅橡胶制品具有良好的生理惰性，在航空、航天、仪表、医药、食品及电力行业都有广泛的应用。
生胶的乙烯基含量决定制品的交联密度，直接影响制品的性能。随着硅橡胶制品应用领域的不断扩展，对生胶品种的要求也越来越多，高乙烯基含量生胶的需求也不断增加。
生胶的乙烯基在高温、金属离子等作用下容易脱落，生胶乙烯基的脱落会导致生胶部分交联、生存困难、分子量分布不均匀、外观偏黄等问题。
聚合完成的生胶需要脱低分子，该过程是对聚合好的生胶进行升温、破坏催化剂，将其中的低分子脱除。通常升温过程是采用两段列管进行升温，热媒的温度过高或高温时间过长都会导致乙烯基的脱落，多数厂家都采用降低脱低温度来减少乙烯基的脱落。降低脱低温度会减弱脱低效果，导致生胶种三甲胺含量偏高，影响混炼胶的质量。
所以研制一种高透明高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺显得尤为重要。
发明内容
本发明提供一种高透明高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺，解决高乙烯基生胶易交联、乙烯基不稳定、分子量分布宽、外观发黄等问题，生产乙烯基含量5％～10％的生胶。
本发明的技术方案如下：
(1)对二甲基硅氧烷混合环体(DMC)进行初过滤和精过滤，初过滤采用层叠式过滤器，微孔滤膜0.22～1μm、存活性炭3～9kg；精过滤采用袋式过滤器，滤袋孔径0.1～0.5μm，除去其中的铁锈等杂质。
(2)对辅料四甲基四乙烯基环四硅氧烷(VMC)和四甲基二乙烯基二硅氧烷(VM)进行单独处理后备用。VMC在温度110～130℃、真空度-0.08～0.10MPa条件下氮气鼓泡脱水，冷却后经分子筛处理3～5天后备用；VM用分子筛处理5-7天后备用。
(3)对二甲基硅氧烷混合环体进行脱水处理。采用高温、低真空度的脱水工艺，脱水温度为95～115℃，真空度-0.05～0.08MPa，氮气鼓泡速率0.1～10L/h，脱水时间2～4h、脱水量5％～10％。
(4)脱水后的物料打入聚合釜，加入VMC、VM、四甲基氢氧化铵催化剂进行聚合，聚合完成后进入平衡阶段。聚合温度90～100℃，平衡时间4～7h，平衡温度110～120℃。
(5)平衡后的物料在压料管道中进行预热，再经脱低分子器两段列管进行升温、脱低。平衡后的物料在达到脱低分子器前，经过预热装置升温到130～135℃；脱低分子器内包括两段列管，平衡后的物料流经第一段列管后升温至140～145℃，流经第二段列管后升温至150～155℃。
本发明在过滤阶段采用双重过滤，保证生产效率的前提下有效的除去原料中的铁锈等杂质；辅料分别经单独处理后，水含量低、杂峰个数少；脱水阶段采用高温低压的脱水方式，原料的水含量低；压料及脱低过程增加了预热装置、降低了平衡温度。生产的乙烯基含量5％～10％生胶质量稳定、透明度较好，分子量分布窄。
本发明通过对主料二甲基硅氧烷混合环体两次过滤处理，大幅度降低了主料的有色杂质含量，提高了硅橡胶产品的透明度；通过对主料进行高温低压脱水，对辅料进行物理吸附和脱水处理，减少了辅料四甲基四乙烯基环硅氧烷中的杂峰个数及主辅料中的水含量，解决了高乙烯基生胶易交联、分子量分布宽的问题；脱低过程中，采取逐步升温的方式，避免生胶升温过程中因局部持续高温引发的乙烯基脱落交联、乙烯基含量不稳定及产品颜色偏黄等问题。
具体实施方式
实施例1
VMC在温度125℃、真空度-0.10MPa条件下氮气鼓泡脱水，冷却后经分子筛处理5天后备用，VM用分子筛处理7天后备用。
二甲基硅氧烷混合环体经滤膜0.22um、活性炭7kg的层叠式过滤器和孔径0.5um的滤袋过滤；过滤后的DMC在脱水釜进行脱水，脱水温度100℃、真空度-0.06MPa、氮气鼓泡速率1L/h，脱水时间3h、脱水量7％。
将处理后的DMC、VMC、VM、催化剂按照质量比100：5.58：0.05：0.02在98℃条件下聚合，平衡5h时间，平衡温度114℃；平衡后的物料在达到脱低分子器时温度为133℃，流经第一段列管后温度为143℃，流经第二段列管后升温至153℃；脱低后得到合格高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶。辅料处理后，VMC水含量5ppm，杂峰个数减少1个；VM水含量8ppm，杂峰个数减少2个。生胶外观透明，透明度99％，乙烯基含量5.052％，分子量62W，Mz/Mw＝1.3389，甲苯全溶。
实施例2
VMC在温度125℃、真空度-0.09MPa条件下氮气鼓泡脱水，冷却后经分子筛处理3天后备用。VM用分子筛处理5天后备用。
二甲基硅氧烷混合环体经滤膜0.5um、活性炭5kg的重叠式过滤器和孔径0.1um的滤袋过滤；过滤后的DMC在脱水釜进行脱水，脱水温度100℃、真空度-0.07MPa、氮气鼓泡速率2L/h，脱水时间2.5h、脱水量8％。
将处理后的DMC、VMC、VM、催化剂按照质量比100：10：0.05：0.02在95℃条件下聚合，平衡6h时间，平衡温度115℃；平衡后的物料在达到脱低分子器时温度为134℃，流经第一段列管后温度为141℃，流经第二段列管后升温至152℃；脱低后得到合格高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶。辅料处理后，VMC水含量10ppm，杂峰个数减少1个；VM水含量12ppm，杂峰个数减少1个。生胶外观透明，透明度97％，乙烯基含量9.101％，分子量61W，Mz/Mw＝1.3391，甲苯全溶。
实施例3
二甲基硅氧烷混合环体经孔径1.0um的滤袋过滤；过滤后的DMC和VMC在脱水釜进行脱水，脱水温度85℃、真空度-0.10MPa、氮气鼓泡速率15L/h，脱水时间3h、脱水量7％；
将DMC、VMC、VM、催化剂按照质量比100：5.58：0.05：0.02在110℃条件下聚合，平衡4h时间，平衡温度110℃；流经第一段列管后温度为155℃，流经第二段列管后升温至165℃；脱低后得到不合格高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶。VMC与DMC同时脱水、水含量35ppm；VM不经过处理，水含量138ppm。生胶外观偏黄，透明度84％，乙烯基含量4.890％，分子量67W，Mz/Mw＝1.3521，甲苯部分不溶。
实施例4
二甲基硅氧烷混合环体经孔径1.0um的滤袋过滤；过滤后的DMC和VMC在脱水釜进行脱水，脱水温度90℃、真空度-0.10MPa、氮气鼓泡速率17L/h，脱水时间2.5h、脱水量8％；
将DMC、VMC、VM、催化剂按照质量比例100：10：0.05：0.02在115℃条件下聚合，平衡3.5h时间，平衡温度120℃；流经第一段列管后温度为158℃，流经第二段列管后升温至170℃；脱低后得到不合格高乙烯基甲基乙烯基硅橡胶。VMC与DMC同时脱水、水含量32ppm；VM不经过处理，水含量137ppm。生胶外观偏黄，透明度82％，乙烯基含量8.780％，分子量69W，Mz/Mw＝1.3632，甲苯部分不溶。
表一实施效果

Claims (6)

1.一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺，其特征在于包括以下步骤：
（1）对二甲基硅氧烷混合环体（DMC）进行初过滤和精过滤，初过滤采用层叠式过滤器，层叠式过滤器内置有活性炭；精过滤采用袋式过滤器，除去其中的铁锈杂质；
（2）四甲基四乙烯基环四硅氧烷（VMC）在温度110～130℃、真空度-0.08～0.10MPa条件下氮气鼓泡脱水，冷却后经分子筛处理3～5天后备用；四甲基二乙烯基二硅氧烷（VM）用分子筛处理5-7天后备用；
（3）对步骤（1）中二甲基硅氧烷混合环体在95～115℃真空度-0.05～0.08MPa，氮气鼓泡速率0.1～10L/h下脱水；
（4）脱水后的物料打入聚合釜，依次加入四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、四甲基氢氧化铵催化剂聚合，聚合完成后进入平衡阶段；
（5）平衡后的物料在压料管道中预热至130-135℃，再经脱低分子器两段列管进行升温、脱低，出胶。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤（1）中，活性炭与二甲基硅氧烷混合环体的处理重量比为0.01～0.03:100。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤（1）中，层叠式过滤器的微孔滤膜孔径为0.22-1μm；袋式过滤器的孔径为0.1-0.5μm。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤（4）中的聚合温度90～100℃，平衡温度110～120℃，平衡时间4～7h。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的步骤（4）中二甲基硅氧烷混合环体、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、四甲基氢氧化铵催化剂的质量比为100：0～11：0.03～0.06：0.01～0.03。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：脱低分子器内包括两段列管，平衡后的物料流经第一段列管后升温至140～145℃，流经第二段列管后升温至150～155℃。
CN201710482354.8A 2017-06-22 2017-06-22 一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺 Active CN107151325B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710482354.8A CN107151325B (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710482354.8A CN107151325B (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107151325A true CN107151325A (zh) 2017-09-12
CN107151325B CN107151325B (zh) 2020-04-24

Family

ID=59796655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710482354.8A Active CN107151325B (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107151325B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109337075A (zh) * 2018-10-09 2019-02-15 合盛硅业股份有限公司 具有低挥发分含量的甲基乙烯基硅橡胶生产方法及装置
CN109384809A (zh) * 2018-10-11 2019-02-26 山东东岳有机硅材料股份有限公司 一种去除二甲基硅氧烷环体中线性硅氧烷的方法
CN110437450A (zh) * 2019-07-11 2019-11-12 江苏明珠硅橡胶材料有限公司 一种连续法生产甲基乙烯基硅橡胶的方法
CN111234230A (zh) * 2020-03-23 2020-06-05 新纳奇材料科技江苏有限公司 一种单端乙烯基的聚二甲基硅氧烷的制备方法
CN112358618A (zh) * 2020-11-20 2021-02-12 湖北兴瑞硅材料有限公司 一种甲基氟硅油的制备方法
CN112646488A (zh) * 2020-12-23 2021-04-13 捷凌特电子(深圳)有限公司 一种溶剂型超轻离型剂
CN114230796A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种生胶生产方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1060862B (de) * 1955-10-31 1959-07-09 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung neuer cyclischer trimerer und tetramerer Organopolysiloxane
CN101735460A (zh) * 2010-01-08 2010-06-16 东爵有机硅(南京)有限公司 甲基乙烯基硅橡胶生胶的生产方法
CN102408567A (zh) * 2011-11-11 2012-04-11 杭州师范大学 一种羟基硅油的制备方法
CN103755962A (zh) * 2013-12-20 2014-04-30 浙江新安化工集团股份有限公司 一种高乙烯基生胶的生产方法
CN105273195A (zh) * 2015-10-15 2016-01-27 吴长江 生胶生产装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1060862B (de) * 1955-10-31 1959-07-09 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung neuer cyclischer trimerer und tetramerer Organopolysiloxane
CN101735460A (zh) * 2010-01-08 2010-06-16 东爵有机硅(南京)有限公司 甲基乙烯基硅橡胶生胶的生产方法
CN102408567A (zh) * 2011-11-11 2012-04-11 杭州师范大学 一种羟基硅油的制备方法
CN103755962A (zh) * 2013-12-20 2014-04-30 浙江新安化工集团股份有限公司 一种高乙烯基生胶的生产方法
CN105273195A (zh) * 2015-10-15 2016-01-27 吴长江 生胶生产装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孔建安，等: ""DMC 质量对110 甲基乙烯基硅橡胶生产的影响"", 《精细化工》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109337075A (zh) * 2018-10-09 2019-02-15 合盛硅业股份有限公司 具有低挥发分含量的甲基乙烯基硅橡胶生产方法及装置
CN109384809A (zh) * 2018-10-11 2019-02-26 山东东岳有机硅材料股份有限公司 一种去除二甲基硅氧烷环体中线性硅氧烷的方法
CN109384809B (zh) * 2018-10-11 2021-03-26 山东东岳有机硅材料股份有限公司 一种去除二甲基硅氧烷环体中线性硅氧烷的方法
CN110437450A (zh) * 2019-07-11 2019-11-12 江苏明珠硅橡胶材料有限公司 一种连续法生产甲基乙烯基硅橡胶的方法
CN111234230A (zh) * 2020-03-23 2020-06-05 新纳奇材料科技江苏有限公司 一种单端乙烯基的聚二甲基硅氧烷的制备方法
CN112358618A (zh) * 2020-11-20 2021-02-12 湖北兴瑞硅材料有限公司 一种甲基氟硅油的制备方法
CN112646488A (zh) * 2020-12-23 2021-04-13 捷凌特电子(深圳)有限公司 一种溶剂型超轻离型剂
CN114230796A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种生胶生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107151325B (zh) 2020-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107151325A (zh) 一种甲基乙烯基硅橡胶的生产工艺
CN104804115B (zh) 一种高强度超分子水凝胶及其制备方法和应用
ZA200709067B (en) Method for production of water-absorbing polymers
CN204455079U (zh) 一种蛹虫草发酵液分离提纯及浓缩装置
CN105330861B (zh) 一种高透明聚砜树脂及其制备方法
WO2007115486A1 (fr) Procédé de synthèse industrielle d'un trans-1, 4-polyisoprène
CN109400771A (zh) 超交联多孔聚离子液体材料的制备方法及其应用
CN109706531A (zh) 再生丝素蛋白/羟丙基甲基纤维素纳米纤维的制备方法
CN102167836B (zh) 一种聚偏氟乙烯薄膜的制备方法
CN101220109A (zh) 一种聚苯乙烯的超临界流体脱挥方法
KR940003942B1 (ko) 산소-투과성 성형물 및 그 제조방법
JP2022173207A5 (zh)
CN103755962A (zh) 一种高乙烯基生胶的生产方法
JPH0243208A (ja) 透明な親水性架橋コポリマー及びその製造方法
CN110484174A (zh) 一种热熔型床垫网布用胶及其生产工艺
JPH0219166A (ja) 酸素透過性成形物
CN109511934A (zh) 一种固体蜂蜜的制备方法
CN105524881B (zh) 动物淋巴细胞分离液及其制备方法
CN108635374A (zh) 一种黄明胶制备工艺
CN110615934A (zh) 离子性中间膜原材料的改性方法
CN114248476B (zh) 防静电有机玻璃板基板的生产方法
CN108382638B (zh) 一种调节天然橡胶质量的贮存方法
CN108911978B (zh) 一种三醋酸甘油酯提纯方法
CN113578063B (zh) 一种新型多层耐溶剂复合膜的制备方法
CN103641886A (zh) 一种丙谷二肽的精制方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 443007 No. 66-2 Ting Ting Road, Ting Ting District, Yichang, Hubei

Applicant after: Hubei Xingrui silicon material Co., Ltd.

Address before: 443006 No. 29 Changjiang Road, Ting Ting District, Yichang, Hubei

Applicant before: HUBEI XINGRUI CHEMICAL CO., LTD.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant