CN107119266A - 锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 - Google Patents
锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107119266A CN107119266A CN201710251711.XA CN201710251711A CN107119266A CN 107119266 A CN107119266 A CN 107119266A CN 201710251711 A CN201710251711 A CN 201710251711A CN 107119266 A CN107119266 A CN 107119266A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- plating
- nickel
- copper piece
- soldering
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/31—Coating with metals
- C23C18/32—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
- C23C18/34—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents
- C23C18/36—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents using hypophosphites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锡焊铜件表面化学镀镍溶液,包括硫酸镍22.5‑27g/L、硫酸铜0.12‑0.25g/L、还原剂24‑30g/L、络合剂5‑10g/L、稳定剂2‑3ml/L、加速剂2‑5g/L、PH缓冲剂12‑18g/L。申请人经过实验表明,对电脑、游戏机、军工等行业的铜散热器、制冰机冰盘等锡焊的铜件进行化学镀镍时,在化学镍溶液中加入适量的硫酸铜,再进行化学镀,锡焊制件的表面与镍的结合效果得到有效改善,且镀层均匀,并不再出现漏镀的情况。经过申请人的进一步的尝试和改进,发明了上述适用于锡焊件表面的化学镀镍溶液及其处理工艺,适合工业化推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种表面化学处理技术,特别涉及一种锡焊铜件表面的化学镀镍溶液,以及其处理工艺。
背景技术
化学镀又称为无电解镀(Electroless plating),就是在不通电的情况下,利用氧化还原反应在具有催化表面的镀件上形成镀层,具体过程是指:在一定条件下,水溶液中的金属离子被还原剂还原,并且沉淀到固态基体表面上的过程。化学镀镍不用外来电流,借氧化还原作用在制件的表面上沉积一层镍,用于提高抗蚀性和耐磨性,增加光泽和美观,不必再经抛光。一般将被镀制件浸入以硫酸镍、次磷酸二氢钠、乙酸钠和硼酸所配成的混合溶液内,在一定酸度和温度下发生变化,溶液中的镍离子被次磷酸二氢钠还原为原子而沉积于制件表面上,形成细致光亮的镍镀层。
化学镀镍经过多年的不断探索与研究,近几年已发展的相对成熟了。应用的领域包括钢铁镀镍,不锈钢镀镍,铝镀镍,铜镀镍等;其还适用于非金属表面镀镍,如陶瓷镀镍,玻璃镀镍,金刚石镀镍,碳片镀镍,塑料镀镍,树脂镀镍等,使用范围非常广泛。但化学镀镍自身也存在很多缺点,如镀液的组成复杂,对工作温度要求高,有些制件在化学镀镍后容易漏镀,装饰性不如电镀,光亮性不足。目前,对于焊锡铜件(尤其是黄铜件),一般需要先用碱铜打底,然后进行镀化学镍,否则容易漏镀(漏铜),且镀层与锡焊件表面的结合力差,影响使用。
针对上述不足,急需研制一种适用于锡焊铜件的新型化学镀镍溶液,以改善其表面化学镀镍所产生的漏镀和结合力差的问题,增加镍与锡的结合效果。发明内容
有鉴于此,本发明的目的之一是提供一种适用于锡焊铜件的新型化学镀镍溶液,用硫酸铜作为光亮剂,其性能好,符合环保要求,改善了锡焊铜件表面化学镀镍所产生的漏镀和结合力差的问题,可增加镍与锡的结合效果。
本发明的锡焊铜件表面化学镀镍溶液,包括以下组分:硫酸镍22.5-27g/L、硫酸铜0.12-0.25g/L、还原剂24-30g/L、络合剂5-10g/L、稳定剂2-3ml/L、加速剂2-5g/L、PH缓冲剂12-18g/L。
进一步,所述还原剂优选为次亚磷酸钠。
进一步,所述络合剂优选为乳酸,柠檬酸钠,氨基乙酸的一种或多种。
进一步,所述稳定剂优选为L-胱氨酸,碘化钾,氨基硫脲的一种或多种。
进一步,所述加速剂优选为丙酸。
进一步,所述PH缓冲剂优选为乙酸钠。
本发明的目的之二是提供上述锡焊铜件表面化学镀镍工艺,包括以下步骤:
1)按所述配方制备化学镀镍溶液,并注入镀槽;
2)将锡焊件依次进行除油、水洗、活化、水洗,得到预处理的锡焊件;
3)将预处理的锡焊件置于镀槽中施镀。
进一步,施镀过程中镀槽内溶液的温度控制在88-90℃,PH值控制在4.7-4.8,可用氨水和稀硫酸调节镀槽的PH值。
本发明的有益效果:本发明的锡焊铜件表面化学镀镍溶液,包括硫酸镍22.5-27g/L、硫酸铜0.12-0.25g/L、还原剂24-30g/L、络合剂5-10g/L、稳定剂2-3ml/L、加速剂2-5g/L、PH缓冲剂12-18g/L。申请人经过实验表明,对铜散热器、制冰机冰盘等锡焊的铜件进行化学镀镍时,在化学镍溶液中加入适量的硫酸铜,再进行化学镀,锡焊铜件的表面与镍的结合效果得到有效改善,且镀层均匀,并不再出现漏镀的情况。经过申请人的进一步的尝试和改进,发明了上述适用于锡焊铜件表面的化学镀镍溶液及其处理工艺,适合工业化推广应用。
具体实施方式
申请人对本发明的技术进行了可行性研究,现结合以下实施例对本发明作进一步描述,以说明本发明的技术效果。
实施例1
本发明提供一种锡焊铜件表面化学镀镍工艺,包括如下步骤:
1)制备化学镀镍溶液,其组分包括有硫酸镍22.5g/L、还原剂24g/L、络合剂10g/L、稳定剂3ml/L、加速剂3g/L、PH缓冲剂12g/L,将该化学镀镍溶液注入镀槽;
2)将扁平的锡焊铜件进行常温下浸泡环保型洗板水2-3分钟,以除去工件上的松香,然后进行超声波除油(所使用的除油粉为40g/L,温度60-70度,该过程进行5-10分钟),后续依次进行水洗、活化(活化液为氯化钯0.1g/L、盐酸100ml/L的溶液)10-15秒、水洗;
3)锡焊铜件置于镀槽中施镀5分钟,施镀过程中镀槽内溶液的温度控制在88-90℃,PH值控制在4.7-4.8,可用氨水和稀硫酸调节镀槽的PH值。
上述化学镀镍溶液中,所述还原剂可以是次亚磷酸钠;所述络合剂可以是乳酸,柠檬酸钠,氨基乙酸的一种或多种;所述稳定剂可以是L-胱氨酸,碘化钾,氨基硫脲的一种或多种;所述加速剂可以是丙酸;所述PH缓冲剂可以是乙酸钠。
镀后检测结果:镀层0.7um,工件表面均匀,锡表面为黑色(表明锡上漏镀),用3m胶布粘贴拉开后胶布上有白色物质(表明制件镀层结合力差)。
实施例2
本发明提供一种锡焊铜件表面化学镀镍工艺,包括如下步骤:
1)制备化学镀镍溶液,其组分包括有硫酸镍25g/L、硫酸铜0.12g/L、还原剂24g/L、络合剂10g/L、稳定剂2ml/L、加速剂5g/L、PH缓冲剂12g/L,将该化学镀镍溶液注入镀槽;
2)将扁平的锡焊铜件进行常温下浸泡环保型洗板水2-3分钟,以除去工件上的松香,然后进行超声波除油(所使用的除油粉为40g/L,温度60-70度,该过程进行5-10分钟),后续依次进行水洗、活化(活化液为氯化钯0.1g/L、盐酸100ml/L的溶液)10-15秒、水洗;
3)锡焊件置于镀槽中施镀5分钟,施镀过程中镀槽内溶液的温度控制在88-90℃,PH值控制在4.7-4.8,可用氨水和稀硫酸调节镀槽的PH值。
上述化学镀镍溶液中,所述还原剂可以是次亚磷酸钠;所述络合剂可以是乳酸,柠檬酸钠,氨基乙酸的一种或多种;所述稳定剂可以是L-胱氨酸,碘化钾,氨基硫脲的一种或多种;所述加速剂可以是丙酸;所述PH缓冲剂可以是乙酸钠。
镀后检测结果:镀层1.5um,工件表面光亮,表面为白色(表明锡上无漏镀),用3m胶布粘贴拉开后胶布上无明显变化(表明制件镀层结合力好)。
实施例3
本发明提供一种锡焊铜件表面化学镀镍工艺,包括如下步骤:
1)制备化学镀镍溶液,其组分包括有硫酸镍27g/L、硫酸铜0.175g/L、还原剂30g/L、络合剂10g/L、稳定剂3ml/L、加速剂3g/L、PH缓冲剂18g/L,将该化学镀镍溶液注入镀槽;
2)将扁平的锡焊铜件进行常温下浸泡环保型洗板水2-3分钟,以除去工件上的松香,然后进行超声波除油(所使用的除油粉为40g/L,温度60-70度,该过程进行5-10分钟),后续依次进行水洗、活化(活化液为氯化钯0.1g/L、盐酸100ml/L的溶液)10-15秒、水洗;
3)锡焊件置于镀槽中施镀5分钟,施镀过程中镀槽内溶液的温度控制在88-90℃,PH值控制在4.7-4.8,可用氨水和稀硫酸调节镀槽的PH值。
上述化学镀镍溶液中,所述还原剂可以是次亚磷酸钠;所述络合剂可以是乳酸,柠檬酸钠,氨基乙酸的一种或多种;所述稳定剂可以是L-胱氨酸,碘化钾,氨基硫脲的一种或多种;所述加速剂可以是丙酸;所述PH缓冲剂可以是乙酸钠。
镀后检测结果:镀层1.21um,工件表面光亮,表面为白色(表明锡上无漏镀),用3m胶布粘贴拉开后胶布上无明显变化(表明制件镀层结合力好)。
实施例4
本发明提供一种锡焊铜件表面化学镀镍工艺,包括如下步骤:
1)制备化学镀镍溶液,其组分包括有硫酸镍26g/L、硫酸铜0.25g/L、还原剂26g/L、络合剂8g/L、稳定剂2.5ml/L、加速剂4g/L、PH缓冲剂16g/L,将该化学镀镍溶液注入镀槽;
2)将扁平的锡焊铜件进行常温下浸泡环保型洗板水2-3分钟,以除去工件上的松香,然后进行超声波除油(所使用的除油粉为40g/L,温度60-70度,该过程进行5-10分钟),后续依次进行水洗、活化(活化液为氯化钯0.1g/L、盐酸100ml/L的溶液)10-15秒、水洗;
3)锡焊铜件置于镀槽中施镀5分钟,施镀过程中镀槽内溶液的温度控制在88-90℃,PH值控制在4.7-4.8,可用氨水和稀硫酸调节镀槽的PH值。
上述化学镀镍溶液中,所述还原剂可以是次亚磷酸钠;所述络合剂可以是乳酸,柠檬酸钠,氨基乙酸的一种或多种;所述稳定剂可以是L-胱氨酸,碘化钾,氨基硫脲的一种或多种;所述加速剂可以是丙酸;所述PH缓冲剂可以是乙酸钠。
镀后检测结果:镀层1.10um,工件表面光亮,表面为白色(表明锡上无漏镀),用3m胶布粘贴拉开后胶布上无明显变化(表明制件镀层结合力好)。
实施例5
本发明提供一种锡焊铜件表面化学镀镍工艺,包括如下步骤:
1)制备化学镀镍溶液,其组分包括有硫酸镍25g/L、硫酸铜0.25g/L、还原剂28g/L、络合剂10g/L、稳定剂3ml/L、加速剂3g/L、PH缓冲剂15g/L,将该化学镀镍溶液注入镀槽;
2)将扁平的锡焊铜件进行常温下浸泡环保型洗板水2-3分钟,以除去工件上的松香,然后进行超声波除油(所使用的除油粉为40g/L,温度60-70度,该过程进行5-10分钟),后续依次进行水洗、活化(活化液为氯化钯0.1g/L、盐酸100ml/L的溶液)10-15秒、水洗;
3)锡焊铜件置于镀槽中施镀5分钟,施镀过程中镀槽内溶液的温度控制在88-90℃,PH值控制在4.7-4.8,可用氨水和稀硫酸调节镀槽的PH值。
上述化学镀镍溶液中,所述还原剂可以是次亚磷酸钠;所述络合剂可以是乳酸,柠檬酸钠,氨基乙酸的一种或多种;所述稳定剂可以是L-胱氨酸,碘化钾,氨基硫脲的一种或多种;所述加速剂可以是丙酸;所述PH缓冲剂可以是乙酸钠。
镀后检测结果:镀层1.15um,工件表面光亮,表面为白色(表明锡上无漏镀),用3m胶布粘贴拉开后胶布上无明显变化(表明制件镀层结合力好)。
上述各实施例的镀层测试结果归纳如下表:
项目 | 标准指标 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
膜厚(um) | 1.0-2.0 | 0.7 | 1.5 | 1.21 | 1.10 | 1.15 |
结合力(用3M胶布粘后拉开,胶布上是否有镀层) | 无 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 |
工件锡的颜色 | 白色 | 黑色 | 半白 | 全白 | 全白 | 全白 |
工件是否漏镀 | 无红色或黄色 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (9)
1.一种锡焊铜件表面化学镀镍溶液,其特征在于,包括以下组分:硫酸镍22.5-27g/L、硫酸铜0.12-0.25g/L、还原剂24-30g/L、络合剂5-10g/L、稳定剂2-3ml/L、加速剂2-5g/L、PH缓冲剂12-18g/L。
2.根据权利要求1所述的锡焊铜件表面化学镀镍溶液,其特征在于,所述还原剂为次亚磷酸钠。
3.根据权利要求1所述的锡焊铜件表面化学镀镍溶液,其特征在于,所述络合剂为乳酸,柠檬酸钠,氨基乙酸的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的锡焊铜件表面化学镀镍溶液,其特征在于,所述稳定剂为L-胱氨酸,碘化钾,氨基硫脲的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的锡焊铜件表面化学镀镍溶液,其特征在于,所述加速剂为丙酸。
6.根据权利要求1所述的锡焊铜件表面化学镀镍溶液,其特征在于,所述PH缓冲剂为乙酸钠。
7.权利要求1-6任意一项所述的锡焊铜件表面化学镀镍工艺,其特征在于,包括如下步骤:
1)按所述配方制备化学镀镍溶液,并注入镀槽;
2)将锡焊件依次进行除油、水洗、活化、水洗,得到预处理的锡焊件;
3)将预处理的锡焊件置于镀槽中施镀。
8.权利要求7所述的锡焊铜件表面化学镀镍工艺,其特征在于,施镀过程中镀槽内溶液的温度控制在88-90℃,PH值控制在4.7-4.8。
9.权利要求7所述的锡焊铜件表面化学镀镍工艺,其特征在于,镀槽内溶液的PH值用氨水和稀硫酸调节。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710251711.XA CN107119266A (zh) | 2017-04-18 | 2017-04-18 | 锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710251711.XA CN107119266A (zh) | 2017-04-18 | 2017-04-18 | 锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107119266A true CN107119266A (zh) | 2017-09-01 |
Family
ID=59725651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710251711.XA Pending CN107119266A (zh) | 2017-04-18 | 2017-04-18 | 锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107119266A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109321903A (zh) * | 2018-12-15 | 2019-02-12 | 广州传福化学技术有限公司 | 一种锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 |
CN111778496A (zh) * | 2020-07-14 | 2020-10-16 | 赤壁市聚茂新材料科技有限公司 | 锡合金活化铜层镀镍的活化剂和镀镍方法 |
CN113802114A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-12-17 | 深圳市大正瑞地科技有限公司 | 一种不含铅的环保化学镍溶液及使用其的化学镀镍工艺 |
CN116377537A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-04 | 扬州市景杨表面工程有限公司 | 新能源汽车石墨碳片新型节能电镀工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1064899A (zh) * | 1991-03-09 | 1992-09-30 | 金陵石化公司 | 化学镀镍过程中加铜的方法 |
CN1396303A (zh) * | 2001-07-07 | 2003-02-12 | 江门市福润科技开发有限公司 | 金属镀液 |
CN102021544A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-04-20 | 燕山大学 | 镁合金表面化学镀镍的溶液及其方法 |
CN102936721A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-20 | 成都泛华航空仪表电器有限公司 | 玻璃封接金属接线座化学镀镍工艺 |
-
2017
- 2017-04-18 CN CN201710251711.XA patent/CN107119266A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1064899A (zh) * | 1991-03-09 | 1992-09-30 | 金陵石化公司 | 化学镀镍过程中加铜的方法 |
CN1396303A (zh) * | 2001-07-07 | 2003-02-12 | 江门市福润科技开发有限公司 | 金属镀液 |
CN102021544A (zh) * | 2010-12-24 | 2011-04-20 | 燕山大学 | 镁合金表面化学镀镍的溶液及其方法 |
CN102936721A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-02-20 | 成都泛华航空仪表电器有限公司 | 玻璃封接金属接线座化学镀镍工艺 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109321903A (zh) * | 2018-12-15 | 2019-02-12 | 广州传福化学技术有限公司 | 一种锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 |
CN111778496A (zh) * | 2020-07-14 | 2020-10-16 | 赤壁市聚茂新材料科技有限公司 | 锡合金活化铜层镀镍的活化剂和镀镍方法 |
CN113802114A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-12-17 | 深圳市大正瑞地科技有限公司 | 一种不含铅的环保化学镍溶液及使用其的化学镀镍工艺 |
CN113802114B (zh) * | 2021-09-16 | 2024-02-02 | 深圳市大正瑞地科技有限公司 | 一种不含铅的环保化学镍溶液及使用其的化学镀镍工艺 |
CN116377537A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-04 | 扬州市景杨表面工程有限公司 | 新能源汽车石墨碳片新型节能电镀工艺 |
CN116377537B (zh) * | 2023-03-29 | 2023-11-14 | 扬州市景杨表面工程有限公司 | 新能源汽车石墨碳片新型节能电镀工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107119266A (zh) | 锡焊铜件表面化学镀镍溶液及其镀镍工艺 | |
CN109518171B (zh) | 一种化学镀镍液 | |
CN107779713B (zh) | 一种铍铝合金及其制备方法 | |
MY179468A (en) | Surface treatment liquid for zinc alloy plated steel sheet, zinc or zinc alloy plated steel sheet, and method of producing the steel sheet | |
CN106929835A (zh) | 化学镀液及采用其对SiC颗粒表面包覆Ni‑P的方法 | |
CN111235557A (zh) | 一种化学镀镍液及化学镀镍方法 | |
CN103554826A (zh) | 一种可电镀聚甲醛组合物及其制备方法和电镀方法 | |
CN105543816A (zh) | 一种化学镀金液 | |
JP2000297387A (ja) | 銅および銅合金の表面処理剤 | |
CN106894005A (zh) | 一种化学镀铜液、制备方法及一种非金属化学镀的方法 | |
CN106521591A (zh) | 一种汽车用塑料的镀镍方法 | |
CN105624652B (zh) | 一种镁合金压铸件的表面处理方法 | |
CN107475698A (zh) | 一种超薄铜箔剥离层Ni‑Cr‑B‑P的制备方法 | |
CN201908133U (zh) | 铰链的彩色钝化镀锌复合层 | |
CN107245744A (zh) | 一种汽车塑料零部件电镀的前处理工艺 | |
CN104060246B (zh) | 铝合金表面镀锡的化学浸镀液及铝合金表面镀锡的方法 | |
CN104694911B (zh) | 一种SiC粒子表面化学镀Ni‑P合金的方法 | |
CN109338343A (zh) | 一种化学镀银液及镀银方法 | |
CN105386016B (zh) | 化学镀镍方法及化学镀铜镍导电线路的方法 | |
CN109930183B (zh) | 一种铝合金表面的镀锡液及其应用和方法 | |
CN216074060U (zh) | 一种锌合金压铸件镀珍珠镍及电泳涂漆的镀层结构 | |
JP2010159457A (ja) | プラスチック被めっき素材上への金属皮膜形成方法 | |
US3471320A (en) | Conditioning of formed articles of acrylonitrile - butadiene - styrene terpolymer | |
CN110438479A (zh) | 一种塑料表面真空镀膜方法 | |
KR20070071956A (ko) | 표면마찰계수 특성이 우수한 고내식성 내지문 수지코팅 전기아연도금강판 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170901 |